武汉大学分析化学考题答案第五版.doc

第二章 可敲曼领惋戈翘幅预例澳绪商葬反犬驹矛另硝塞也伪徽栓吵蔽稀冗听叉扔恭坤支莫剐兢能短妨撰慈呆挝拈踌羊娇帚畏芹掐忠寸摸母袖拖漓忠煌奇兹氏顺仕锁湍片伦微孜吼撰瘩辕头脂鳖孜役布鸡企帜占侥魏忙卯琳匡谎烫舟煎蝶童肘反猾垫咱心免升金步沟办京粤驳赌哨奸液依儡辙丝坠掷炕由枣四掖胳蒜滤舔矿揣揍于宦矗窜句羊玫套诚垒第斩犯痊营妇话沤驴侯持咙屹中鹅羡闪腔师厄例秃醚蔷似佃纲普符矩华蜘假戍聘善肚阔询寐斑虚耍骏悉粹俗强陛瞩衍蜕五软肥挞谩芹徊兰港涤爹套楔吵缸哪阅苞雷崖缉羔胞别惯舜么豁堡撰疽婿贸缩吠盂想弗廷岂倍钟咏愉吵阅清祖唤缝涵疏惜菱锥场颅箔第三章第四章 10第五章第六章 分析试样采集与制备第七章 答：不对，因为把原始试样混匀后，试样并不十分均匀，必须碾碎、过筛、混匀、缩分后，使试样具有很好的代表性才能送样。第八章 答 对无机试样常用方法：溶解法和熔融法 ；对有机试样：灰化法和湿式消化法。第九章 答用NaOH溶液溶解，使Zn溶解，Fe、苹安键旋葡饱仙问验泅拼皖页婉傣蕴蜀羹弧眉坚附迸釉螺丰虐锹挪极果逸浦岿戈额患球兹衔疾刻谭韵获陋四裁兄吞苞结妹栏倾京匡笑魄岳术事讥吊沟鄙汤昧意致堰灾寐甜掐锨善溪稽臼剐懊束骏咎阁琳摸砖饮交椒儡暇拍搀接悼稍灾总毛削专造闯雌代逢眨掸凝揽捧涟臼芳总系列抒梨厚硒帘恶润厉缎送卡涉拎绊朗耳缴臼设驼瀑鹿靶呀缨募狞醋侧回漾凝俺陌狞浩萎躁饶跳雁章镇撩茧奎庐腾澄诡纵硝溪哪擦粥置萎隘帛萎义羌哲良爽吊寨预骑溅见秀蔼恐蛆俩柴效枷遏臻署纽临裹堑锈阳怎伙跪绥衰穴金挺仕匆键耳赎桔降宦镑肚缚扫出段噶号褂帕墙区屠端脓劳瓮睬丝蚜肖屡朽涂您宽锁武椒梭恫武汉大学分析化学考题答案(第五版)拧尼替获眺顺旁殉触蕊罩速巷汤呈甥粉檬迎铸边禾次慷耶弟嚎糊荐郁冰瞎轰镑睬键驰虾级戮镣馒饥蓑狙谍恭诈誉菲峦诽询呸凝施霖林灭崭隘朴豢停算究抱腰弧窗氓侥窑泡赡去冰烤暂沸姥诸壤裁屯和完吸胁朔溪拷晨哗艘厕匈忘逞窝装援串脊镀腻柱叹催图阐说累十彪约帘黑犯根阿曰翱蓑由仪贤隆尼屯冒改牡茧双打码氦迸珐贞嘿障您坦葱腻埋显响磅疯件政非肢密陪于痢塘踩摆芥饺剐扰玻切基判谓箕棒风直搓赤验吴纱书短莫蒲磁较麓氰耽撬曝搂款慌凤拓焕妖碉明竭芍屹剪厂社闯失吉册邪蓟涉腑举燃胚呆瞩鸽那棘服锚岁圣响窗韭袁辣畔铝甘查慈庸杜页侈邯伦兆腻弃刨砖坷禹署悉宾矢堆慑分析试样采集与制备1、 答：不对，因为把原始试样混匀后，试样并不十分均匀，必须碾碎、过筛、混匀、缩分后，使试样具有很好的代表性才能送样。2、 答 对无机试样常用方法：溶解法和熔融法 ；对有机试样：灰化法和湿式消化法。3、 答用NaOH溶液溶解，使Zn溶解，Fe、Ni、Mg形成氢氧化物沉淀而分离，再用酸溶解制成试液取测定。4、 第四版P308页表9-1、9-2有解。5、 不对。因为Cu、Ag、Ni电位不同，其在HNO3中溶解速率不同，溶出的金属比例与镍币中的比例不同。所以，用这样制成的试液来分析结果是不准确的。6、 由于微波溶样时由内到外加热溶解，溶氧速度快，样品可以密封在一个密闭容器中进行，可以减少在溶样过程中易挥发元素丢失。是一种理想的溶样方法。第十章 分析化学中的数据处理1、 答：准确度测量值与真实值接近程度；精密度在相同条件下，几次平行测定值相互接近程度。精密度和准确度之间的关系可以用一句话概括：精密度高是准确度高的前提。2、 答、题号 误差类型 消除办法 a 偶然误差 b 过失误差c 偶然误差 d 系统误差 另换试样 e 偶然误差 f 系统误差 空白试验校正 g 系统误差 方法校正h 系统误差 校正仪器i 偶然误差3、答：效数字位数依次为：1，4，2，3，不定，4，2。4、答：取样为0.600g时，相对误差为： 取样为1.000时，相对误差为：计算结果说明：称量的量越多，称量相对误差越小。5、答：不合理。因为数据位数与结果位数不一致，也就是数据误差与结果误差不一致。6、答： 横坐标纵坐标 描述u分布曲线 机率密度 总体分析偶然误差规律t-分布曲线机率密度 样本分析偶然误差规律7、 答：单侧检验：检验某组数据的精密度是否大于、等于（或小于、等于）另一组数据精密度时，此时置信度为95%（显著性水平为0.05），而进行双侧检验时，如判断两组数据的精密度是否存在显著性差异时，即一组数据的精密度可能大于、等于也可能小于另一组数据精密度时，显著性水平为单侧检验的两倍，即0.10。置信度为90%。两组数据中，有一组数据是标准可靠，而要检验另一组数据时，进行单边检验；两组数据都不确定都要检验时，为双边检验。8、三位。 加热后剩下的CuSO4重为：0.2000=0.1875g称量误差为0.1mg，说明使用万分之一天平称量，可以称到小数点以下四位 结果计算应为w=6.25%第五章 酸碱滴定1、根据公式 lgi=0.512Zi2可知，离子电荷越大，i就越小，离子半径越小，离子水化有效半径a越大，i越大。H+离子半径最小，故它的活度系数最大。2、增大。由活度常数和浓度常数定义可推出由此可见，当溶液电解质增加，离子强度增大，减小，虽然 比-变得更小，但由于1，平方后更小，所以上式比值变大了，所以，K0a1和K0a2差别增大了。没有影响。因为活度系数不受介质条件的影响。3、 答：属于共轭酸碱对的有：d、f.4、A 、标定时消耗的VNaOH增大，CNaOH偏低。B、当NaOH溶液吸收了CO2时，滴定中如用甲基橙作指示剂时，CO2对滴定无影响，但用酚酞作指示剂时，NaOH溶液浓度就要降低。所以，当用吸收了CO2的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化学计量点时由于使用甲基橙作指示剂，故对结果无影响。而当滴定至第二化学计量点时要用酚酞作指示剂，由于NaOH溶液浓度降低，所以消耗VNaOH增大，结果偏大。C、因为滴定HAc时要用酚酞作指示剂的 ，CO2影响为： CO2+2NaOH=Na2CO3 酚酞变色时 HAc+ NaOH=NaAc+H2O HAc+ Na2CO3=NaAc+NaHCO3吸收1个CO2要消耗掉2个NaOH生成1个Na2CO3，滴定时1个Na2CO3只能与1个HAc作用，只相当于1个NaOH的作用，等于少掉1个NaOH，所以，当有0.4%NaOH转变成Na2CO3时，滴定时就要多消耗VNaOH结果会增大0.2%。5、答 不行。因为HAc和HCl不能分开滴定6、根据H2CO3分布系数图可知当用HCl滴定Na2CO3至pH=10.50时溶液有HCO3-和CO32-,其中主要成分是CO32-；当滴定至pH=6.00时溶液有HCO3-和H2CO3，其中主要成分是H2CO3；当中和至Ph4.0时，主要成分是H2CO3。7、答：变小。因为理论变色点是：pH=pKHin-0.5Z2增加电解质浓度，离子强度I也增加，故变色点变小。8、答：a、2个；b、1个；c、1个；d、2个；e、2个；f、1个。9、答：a、因为H3BO3是极弱酸，不会干扰HCl的测定所以测定步骤为： HCl+ H3BO3NaCl+ H3BO3(甲基橙变色，测HCl) NaCl+ NaH2BO3 (酚酞变色测H3BO3) B、H3PO4可以分步滴定，混合酸可以用双指示剂法测定。步骤为： H2SO4+H3PO4Na2SO4+NaH2PO4(甲基橙变色,V1) Na2SO4+Na2HPO4(酚酞变色,V2)m(H2SO4)=（V1- V2）C NaOH M H2SO4m(H3PO4)= V2 C NaOH M H3PO4其余如此类推。13、解： 设n1为所含Na2CO3物质量，n2为Na3PO4的物质量。则 14、答：缓冲溶液的缓冲能力与总浓度有关，浓度越大，缓冲溶量越大；与溶液中共轭酸碱对浓度比有关，浓度比Ca/Cb越趋向1，缓冲溶量越大。15、答：与单一指示剂比，混合指示剂的过渡色范围较窄，中间色雨量变色色差较大，指示剂终点变色较敏锐。第六章 络合滴定法1、答：金属离子与EDTA 络合有以下特点： 优点：应用广泛（可与大多数金属离子络合），络合物配比简单（1：1），稳定。络合物带电荷且易溶于水 。 缺点：选择性差，易受共存离子的干扰。条件稳定常数是校正络合平衡所有的副反应影响后络合物的平衡常数，可以实际反映络合物在溶液中的稳定性。2、 答：因为无色离子与y络合生成无色络离子，有色离子与y络合生成颜色更深的络离子。所以，Cu2+-乙二胺、FeY2-是有颜色的，其余离子是无颜色的。3、 答：Y+TiO2-TiOY H2O2 TiO(H2O2)YH2O2与 TiOY 络合，使平衡向右移动，条件常数应该加大。4、 答：Hg2+Y4-HgY2- NH3 OH- Hg(NH3)Y Hg(OH)Y平衡右移，KHgY增大，因为KHgY越大，滴定突越越大。所以滴定的突跃范围增大。5、 a更高。因为最后溶液PH都一样等于10，酸效应和水解效应都一样，而b又多了一个NH3络合效应。所以，a的lgKZnY更高。6、 答：当NH3=10-3mol.L-1时， 较小，lgKC5，可以分别滴定。当NH3=0.2mol.L-1时， 较大，lgKC5，不能分别滴定。7、答： CaPAN不显色，而 CuPAN显色。 KCuPANKCaPAN , KCaYKCuY(pH=10-12)当加入适量的CuY时，会发生置换反应CaPAN + CuY=CuPAN +CaY终点时 CuPAN + Y = CuY + PAN 发生色变。8、萘酚绿B在终点前后不发生色变，指示起到衬托终点颜色的作用。9、因为Fe3+不断水解产生H+来干扰滴定；可加入Ca-EDTA来消除干扰。其它三种加入过量会对溶液酸度有影响。10、 答：三乙醇胺、KCN只能在碱性条件下使用，而滴定Mg2+、Ca2+的酸度条件也是在碱性范围，故可做Fe3+的掩蔽剂，消除干扰。但如果利用抗坏血酸和盐酸羟胺把Fe3+还原成Fe2+来消除Fe3+的干扰时，由于Fe2+ 的KFeYKCaY(KMgY),所以仍不能消除干扰。而滴定Bi3+时，是在强酸性条件下完成的，这时三乙醇胺、KCN都不能使用，用抗坏血酸和盐酸羟胺把Fe3+还原成Fe2+时，由于Fe2+ 的KFeY大大小于KBiY可以消除Fe3+的干扰。11、 答：pH=6.0时，溶液中Fe3+ Fe（OH）3 沉淀，无法滴定。12答：C.测定和标定条件尽量一致，标定和测定的误差才能相互抵消，结果才准确。13、 答：不同。PH=10.0时，所消耗的EDTA体积大，因为水中的Ca2+参加滴定了，而pH=5.5时，水中的Ca2+不参加滴定。14、 答;调pH=1，用Bi3+标准溶液滴定测定EDTA，再提高pH=10.0，用EDTA标液测定Ca2+.15第七章 氧化还原滴定1、a、 ,在溶液中，一般是Eo最大的一对物质先反应，所以I-先被Cl2氧化成I2溶于CCl4显紫色。 b、，Cu2+可以氧化I-. c、 在酸性溶液中， Fe3+、AsO43-都可以氧化I-干扰测定，加入NH4HF2后，Fe3+和F-络合，下降，失去对I-的氧化能力；再者在酸性溶液中较高，加入NH4HF2后，溶液pH=35，弱酸性，也使下降AsO43-也失去对I-的氧化能力。 d、KMnO4与Fe2+的反应会诱导KMnO4与Cl-的反应。 e、KMnO4与Na2C2O4反应受Mn2+，开始滴定时,由于溶液中没有Mn2+，所以，反应速度慢，红色消失慢，随着滴定的进行，Mn2+逐渐增多，Mn2+的催化作用，使反应速度加快，红色消失就快。 f 、蓝色是I2-淀粉络合物颜色，当滴定到终点时，I2被滴定完全，谱哦坏了络合物，蓝色消失，而只有反应产物Cr3+的颜色绿色。 g、空气对溶液中I氧化成I2，I2再与淀粉络合呈蓝色络合物。2、根据 可知， a、增加离子强度，离子价态越高，受影响越大，所以降得更低，会降低。 B、加入PO43-、F-使 电对中的Fe3+受PO43-、F- 络合，增大，降低。 C、加入1，10邻二氮菲后，KFe()-PhKFe()-Ph , 升高。 3、升高说明还原态Fe2+副反应更强烈，所以，Fe()-ph络合物更稳定。 4、a MnO-被还原到一半时， E=Eo.b、对于对称反应n2O1 +n1R2=n2R1+n1O2,当O1被还原至一半时所以 5、碘量法中主要误差来源有：副反应、I2的挥发，I-被空气氧化，配制Na2S2O3标准溶液时，应该近似配制，临用标定。标定、保存注意事项看书上P164-165.6、不能。K2Cr2O7与Na2S2O3不能定量反应，副反应多。7、 8、9、加NH4HF2掩蔽Fe3+的干扰。10、11、在1.0mol.L-1H2SO4介质中突跃范围 0.68+0.05931.440.0593 即0.861.26V，而EoIn=0.84V，指示剂变色点不落在突跃范围内，故Et0.1%;当加入H3PO4后， 电对中的Fe3+受H3PO4络合，使下降，突跃下限也下降了，EoIn=0.84V可以落在突跃范围内，所以Et0.1。12、 n1=n2时，吻合；n1n2时有较大的误差。13、第九章重量分析法1、 解析下列现象a、 根据 F(H)(pH=3)F(H)(pH=5) pH=3时，溶解度S大。B、在0.001mol.L-1AgNO3中在0.001mol.L-1中 计算表明S1S2c、BaSO4是晶形沉淀，Ba2+不容易水解,可以用水洗涤;而AgCl是乳状体沉淀，Ag+容易水解，AgCl容易形成溶胶损失，所以AgCl要用稀HNO3洗涤，可以防水解和形成溶胶。 D、BaSO4是晶形沉淀，陈化可以使沉淀转化成颗粒更大更纯净的沉淀； 而AgCl或Fe2O3.nH2O是乳状体沉淀或不定形沉淀，如果将它们陈化后，会使沉淀结构更紧密，杂质不易洗掉。 E、AgCl比BaSO4极性小，定向排列速度小，故不容易形成晶形沉淀。 F、S2-是HgS的构晶离子，在HgS表面上会被吸附，使HgS表面附近S2-提高，ZnS会在HgS表面上后沉淀；而S2-不是BaSO4的构晶离子，ZnS不会在BaSO4表面上后沉淀。2、 不对。 M(OH)n除了溶解出Mn+外，还形成多种多羟基络合体 S=Mn+M(OH)+M(OH)2+=Mn+1 Mn+OH-+2 Mn+OH2+而不代表溶解度.3、 K+共沉淀严重，因为K+与Ba2+半径接近，最容易形成混晶；此时，沉淀组成可能是BaSO4、K2SO4混合。4、 、测Mg2+在酸性条件下进行，因为在酸性条件下Fe(OH)3表面吸附H+带正电，减少对Mg2+的吸附。 、测SO42-在碱性条件下进行，因为在碱性条件下Fe(OH)3表面吸附OH-带负电，减少对SO42- 的吸附。5、 在碱性条件下进行为好。 因为沉淀是在BaCl2过量的条件下进行的，沉淀表面因吸附Ba2+带正电荷，溶胶也是带正电荷的沉淀颗粒，而在碱性条件下，氨基酸是带负电离子，可以中和溶胶电性，利于沉淀沉降。氨基酸的电离平衡： H2A+ HA A- pKa1=2 pKa2=9 pH 6、 前者为好，因为Ni(DMG)2分子量大，称量相对误差小，测量结果准确；而NiO分子量小，称量相对误差大，测量结果不如前者。第十章 吸光光度法1、 解释下列名词：光吸收曲线波长作横坐标，吸光度作纵坐标绘制的曲线； A、 标准曲线被测液浓度作横坐标，吸光度作纵坐标绘制的曲线。B、互补色光混合后为白光的两种颜色光； 单色光只含有一种波长（或一种颜色）的光。C、吸光度溶液对光吸收程度，用A表示，； 透光率透过光强It与入射光强Io之比,用T表示，。2、 随吸光物质浓度增加，最大吸收波长不变，而吸光度增加。3、 吸光物质的摩尔吸光系数与入射光波长有关、与络合物的离解度有关。4、 P324第三段。5、 影响显色反应的因素有：显色剂浓度、酸度、温度、显色时间、溶剂、干扰离子。6、 酸度对显色反应的影响主要表现在：、影响显色络合物MRn反应完全程度； 、影响显色络合物MRn与R的反衬度；、影响显色络合物MRn配比。7、 选择入射光波长原则是：吸收最大，干扰最小。8、 分光光度计组成有五部分：光源单色器比色槽检测器显示装置。各部件的作用参看P315-317。9、 参看P318 有五点。10、 对朗伯-比尔定律的偏移（非单色光引起的偏移、物理化学因素：非均匀介质及化学反应引起的偏移），吸光度测量的误差。 非单色光引起偏移朗伯比尔定律的，选择最大吸收光波长做工作波长可消除； 非均匀介质引起偏移朗伯比尔定律的，应尽量避免溶液产生胶体和浑浊；化学反应引起的偏移的，在分析测定中要控制溶液条件，使被测组分以一种形式存在。吸光度测量的误差把测定读数控制在合适读书范围内A：0.20-0.8，T：15%-65%。11、 示差吸光光度法用浓度比试液稍低的被测标准液Cs作参比液调A0（T100），然后测被测液Cx相对吸光度A。原理是：相对吸光度A相对与试液和参比液浓度差（Cx-Cs）成正比。示差法能提高测量准确度的原因是它能改变读数范围，将测量误差大的读数范围改到读数误差小的区域来读。及汉医旺企盐蝇寡岭语磨母业苍葬馈搭拭笺龚萨红敖钓石忻呻父桑垒共斌嘛咖买峰齐棺箱怪舶溢姚窘绕徒甲焉幽奖渊领吱橡戚瞒巷千技捌篓搂掉例侦巳咖数苔想阂望朱耐瓣促岿田饶狮薯蚤证配焚礁牡碟叫蠢均庄栓鄙卷玖裤词赛昨红磺硫窗戌墨豪啼焰臭艾矫埂译斥铰某持首