chem-15第十五章胺.ppt

1,第十五章 胺,胺类是指氨分子中的氢原子被烃基取代而生成的一系列衍生物。 例如: RNH2、R2NH 、R3N,2,一、胺的分类和命名,.胺的分类,3,此外，胺能与酸作用生成胺盐。铵盐分子中的四个氢原子被四个羟基取代后的产物叫做季铵盐，其相应的氢氧化物叫做季铵碱。例如：,胺盐 季铵盐 季铵碱,4,2. 胺的命名,(1) 简单胺的命名法 以胺为母体，在烃基名称后面加“胺”字，称为“某胺”。,5,若在仲胺或叔胺中，如果氮原子同时连有环基和烷基，命名时烷基作为取代基并在烷基的名称前加符号“N”，表示其位置。,6,(2)复杂胺的命名法 复杂的胺命名时是以烃为母体，氨基及取代氨基作为取代基。例如：,7,(3) 胺盐、季铵盐和季铵碱的命名 他们的命名与无机盐、无机碱的命名原则相似。例如：,8,1. 硝基化合物还原,二. 胺的制备,9,还可用Fe/HCl（或HOAc) 或 Sn/HCl(HOAc)还原。,用NaS,NaHS也可只还原一个硝基,10,2. 卤代烃的胺解,也可制备仲、叔胺和季铵化合物,11,3. 醛或酮的氨化还原,12,4.腈和酰胺的还原,13,酰胺降解反应（伯胺的制备）,得到少一个碳的伯胺,14,5. 盖布瑞尔合成法,实验室中制备纯净的伯胺,15,三、胺的化学性质,1.碱性,(1)弱碱性 胺的碱性强弱是电子效应、溶剂化效应和立体效应综合影响的结果。不同胺的碱性强弱的一般规律为： 脂胺（仲伯叔）氨芳香胺（苯胺） 当芳胺的苯环上连有给电子基时，可使其碱性增强，而连有吸电子基时，则使其碱性减弱。例如，下列芳胺的碱性强弱顺序为： 对甲苯胺苯胺对氯苯胺对硝基苯胺,16,(2)成盐及应用,不溶于水 溶于水 不溶于水,利用这一性质可分离、提纯和鉴别不溶于水的胺类化合物。 由于铵盐的水溶性较大，所以含有氨基、亚氨基或取代氨基的药物常以铵盐的形式供用。,17,2. 烃基化反应,3. 氮上的酰基化反应,(1) 同酰基化试剂反应，生成酰胺,彻底甲基化,18,叔胺无此反应；产物易水解；可以用来鉴别、分离伯、仲、叔胺；在有机合成中又可保护氨基。,(2) 与磺酰化试剂反应，生成相应的磺酰胺（兴斯堡反应）,19,鉴定、分离伯、仲、叔胺,利用磺酰化反应可合成磺胺类药物;可用来分离和鉴别伯、仲、叔胺。例如：,20,4.与亚硝酸的反应,（1） 伯胺,定量放出N2, 定量分析RNH2,该反应称为重氮化反应。该反应在药物合成和有机合成中具有重要作用。,21,（2）仲胺,鉴别、提纯仲胺,22,（3）叔胺,（绿色晶体，熔点86 0C ）,分离脂肪族和芳香族的伯、仲、叔胺。,23,不同的胺与亚硝酸反应现象不同，可用于鉴别脂肪及芳香伯、仲、叔胺。例如:,24,5.芳胺环上的取代反应,（1）卤代,定量、定性分析,控制一卤代反应,25,（2） 硝化,26,（3）磺化,27,（6）霍夫曼热消除反应,机理：一般认为是E2反应，过渡态为,28,平面反式消除，显然碱优先进攻空间位阻小的-H。,霍夫曼消除规律：消除含氢较多的-碳上的氢,当-碳上有强吸电子基团，或可形成共轭烯时，往往不符合霍夫曼规律。,29,练习： 写