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第三节:难溶电解质的溶解平衡,当我们外出旅游,沉醉于秀美的湖光山色时,一定会惊叹大自然的鬼斧神工。石灰石岩层在经历了数万年的岁月侵蚀之后,会形成各种奇形异状的溶洞。你知道它是如何形成的吗?,CaCO3 Ca2+ + CO32-,2HCO3-,溶洞的形成:,质疑一:碳酸钙是一种难溶物,为什么还会电离产生Ca2+ 和CO32-呢?难溶物是完全不溶于水吗?,25时,AgCl的溶解度为1.510-4g,1. 生成沉淀的离子反应能发生的原因?,生成物的溶解度很小,思考以下问题(可与同桌讨论),Ag(aq)Cl(aq) = AgCl(s) ,一、难溶电解质的溶解,AgCl溶解度虽然很小,但并不是绝对不溶,生成AgCl沉淀也有极少量的溶解。,2. 沉淀是绝对不溶于水吗?,大于10g,易溶 1g10g,可溶 0.01g1g,微溶 小于0.01g,难溶,20时,溶解度:,3、在上述可逆反应中,我们把正反应的速率(v正)看成AgCl的溶解过程,正反应速率(v逆)看成Ag+和Cl-结合成AgCl的过程,那么,请大家画出将AgCl固体投入水中后,v正和v逆随时间的变化曲线。(独立完成后展示),试通过这个图像和课本上的内容,归纳总结出沉淀溶解平衡的形成过程。,1. 溶解平衡的建立,一定温度下,将AgCl溶于水中,当v(溶解)v(沉淀)时,得到饱和AgCl溶液,建立溶解平衡,沉淀溶解平衡原理,2. 表示方法,动态平衡,外界条件一定,溶液中各粒子的浓度保持不变,外界条件改变,溶解平衡发生移动。,动: 等: 定: 变:,3. 溶解平衡的特征,根据我们前面所学的知识,请同学们归纳出溶解平衡的特征 。(独立思考,自主回答。),练一练,1、下列有关AgCl的说法正确的是( ) A. AgCl难溶于水,溶液中没有Ag+和Cl B. 在AgCl饱和溶液中,AgCl没有再溶解了 C. AgCl是一种难溶物,所以是弱电解质 D.在AgCl饱和溶液中,AgCl生成和溶解不 断进行,但速率相等。,D,二、影响沉淀溶解平衡的条件,想一想:我们学过哪些因素能够影响化学平衡,其中哪一些会对沉淀溶解平衡有影响呢?,1.内因: 2.外因:,沉淀本身的性质,温度升高,多数溶解平衡向溶解方向移动。,向溶解方向移动,溶解度不变,加入相同的离子,向生成沉淀的方向移动,2.石灰乳中存在下列平衡: Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2 OH (aq),加入下列溶液,可使Ca(OH)2减少的是( ) A. Na2CO3溶液 B. AlCl3溶液 C. NaOH溶液 D. CaCl2溶液,大展身手,A B,习惯上,把溶解度小于0.01g的电解质称作难溶电解质,难溶电解质与易溶电解质之间并无严格的界限。而且对于常量化学来说,0.01g已是个非常小的量。所以通常情况下,当离子之间反应生成难溶电解质,可以认为反应已经完全。,如:AgCl、AgBr、AgI、Ag2S、BaSO4、BaCO3、Fe(OH)3、Mg(OH)2等。,CaCO3(s) Ca2+ (aq) +CO3 2(aq),试模仿化学平衡常数写出该反应的平衡常数。,写出饱和CaCO3溶液中的溶解平衡表达式 (独立完成后展示。),1、定义: 2、符号: 3、意义:,三、溶度积常数,用于描述难溶电解质在水中的沉淀溶解平衡的平衡常数。,Ksp,反映了难溶电解质在水中的溶解能力;阴离子和阳离子个数比相同的物质, Ksp数值越大,难溶电解质在水中的溶解能力越强。,常见难溶电解质的浓度积常数和溶解度(25),例2、已知Ksp,AgCl 1.56 10-10, 试求AgCl溶解度(用g/L表示),解:(1)设AgCl的浓度为C1(molL),则: AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 平衡 C1 C1,2.利用Ksp计算难溶物的溶解度,KSP=C12=1.5610-10,C1=1.2510-5mol/l,m1=1.2510-5mol/l143.5g/mol=0.001794g/l,S=0.0001794g,答: AgCl溶解度为0.0001794克,想一想:有人说Ksp越小,其物质的溶解度 就越小,你认为正确吗?,一般难溶电解质: AmBn(s) mAn+(aq) + nBm-(aq),4、影响因素:,KSP只与难溶电解质本身的性质和温度有关。与溶液浓度无关。,5、表示方法:,Ksp = cm(An+)cn(Bm-),3、下列说法正确的是( ) A.在一定温度下AgCl水溶液中,Ag+和Cl-浓度的 乘积是一个常数; B.AgCl的Ksp=1.810-10 molL-1,在任何含 AgCl固体的溶液中,c(Ag+)=c(Cl-)且Ag+与Cl- 浓度的乘积等于1.810-10 molL-1; C.温度一定时,当溶液中Ag+和Cl-浓度的乘积等于 Ksp值时,此溶液为AgCl的饱和溶液; D向饱和AgCl水溶液中加入盐酸,Ksp值变大。,大展身手,C,利用Ksp判断深沉的溶解与生成(独立完成后与同桌交流) 例1:将等体积410-3mol/L的AgNO3溶液和410-3mol/L的K2CrO4溶液混合,是否析出Ag2CrO4沉淀?已Ksp(Ag2CrO4)=9.010-12,四、溶度积的应用,答案:等体积混合后, c 2(Ag+) c(CrO42-) =(410-3)/2 2(410-3)/2 = 810-9 9.010-12 ,所以有析出Ag2CrO4沉淀。,溶度积规则利用Ksp判断深沉的溶解与生成 离子积,Q Ksp 时, (2) Q = Ksp 时, (3)Q Ksp 时,,溶度积规则,沉淀从溶液中析出(溶液过饱和), 体系中不断析出沉淀,直至达到平衡,沉淀与饱和溶液的平衡,溶液不饱和,若体系中有沉淀,则沉淀会溶解直至达到平衡。,4.在100mL 0.01mol/LKCl 溶液中,加入 1mL 0.01mol/L AgNO3 溶液,下列说法正确的是(AgCl KSP=1.810-10)( ) A有AgCl沉淀析出 B. 无AgCl沉淀 C. 无法确定 D. 有沉淀但不是AgCl,A,大展身手,5、下列情况下,有无CaCO3沉淀生成? (1)往盛有1.0 L纯水中加入0.1 mL浓度为0.01 mol /L 的CaCl2和Na2CO3; (2)改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0 mol /L 呢?,Ca2+ = CO32- = 0.110-3 0.01/1.0 = 10-6 mol /L Q= Ca2+CO32- = 10-12 Ksp,CaCO3=4.96 10-9 因此无 CaCO3沉淀生成。,Ca2+C
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