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第四节:配位滴定的基本原理,一、配位滴定曲线 在配位滴定中,配位剂Y的用量或滴定百分数为横坐标,溶液pM为纵坐标绘制曲线便得到配位滴定曲线,在pH=5.5时,用c(H2Y2-)=0.02000molL-1的EDTA滴定20.00mL等浓度的Zn2+(lgaY(H)=5.51, lgKf(ZnY)=16.5)只考虑酸效应,在pH=5.5时,用c(H2Y2-)=0.02000molL-1的EDTA滴定20.00mL等浓度的Zn2+(lgaY(H)=5.51, lgKf(ZnY)=16.5)只考虑酸效应,在pH=5.5时,用c(H2Y2-)=0.02000molL-1的EDTA滴定20.00mL等浓度的Zn2+(lgaY(H)=5.51, lgKf(ZnY)=16.5)只考虑酸效应,络合滴定突跃,在以上示例中: 在化学计量点附近 (相对误差范围在-0.1%+0.1%) pZn的值由5.00突跃至7.99 pM=2.99 见P378表13-6,图13-3,P392 习题6计算pH=4.5时,用0.02molL-1EDTA的标准溶液滴定0.02molL-1的NiCl2时,化学计量点的的pNi,影响pM突跃范围的因素,1、配合物的条件稳定常数K(MY) 配合物的稳定常数Kf (MY) 、副反应系数(酸度、共存金属离子、辅助配位剂等) 2、金属离子的初始浓度,不同稳定性的络合体系的滴定 (378),浓度一定时, K(MY)增大10倍,突跃范围增大一个单位。,c =10-2mol L-1,EDTA滴定不同浓度的金属离子 (p379),K(MY)一定, c(M)增大10倍,突跃范围增大一个单位。,二、单一金属离子配位滴定的条件和适宜酸度范围的确定,例题:P380在pH=8.0的缓冲溶液中,用0.020molL-1的EDTA滴定等浓度的Ca2+,能否滴定等浓度的Mg2+?在pH=10.0时的情况又如何?,1. 单一金属离子滴定的适宜pH范围 (1) 最高允许酸度(pH低限),1. 单一金属离子滴定的适宜pH范围 (2) 最低允许酸度(pH高限),例题:P381计算用0.02molL-1的EDTA滴定等浓度的Zn2+时,需控制的适宜酸度范围。已知KSP(Zn(OH)2)=1.2X10-7,习题7:P392计算用EDTA滴定浓度均为0.02molL-1的Fe3+和Fe2+时所允许的最低酸度和最高酸度。,例题7:P392计算用EDTA滴定浓度均为0.02molL-1的Fe3+和Fe2+时所允许的最低酸度和最高酸度。,小结:,1、配
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