滴定分析法概论(2)

第三章 滴定分析法概论,第一节 滴定分析方法概述,滴定分析法：,将一种已知准确浓度的试剂溶液滴加到待测物质的溶液中，直到所滴加的试剂与待测物质按化学计量关系定量反应为止，然后根据试液的浓度和体积，通过定量关系计算待测物质含量的方法,基本术语：,滴定：将滴定剂通过滴定管滴入待测溶液中的过程 滴定液(标准溶液)：浓度准确已知的试样溶液 指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的 试剂,滴定终点：滴定分析中指示剂发生颜色改变的那一 点（实际） 化学计量点：滴定剂与待测溶液按化学计量关系反 应完全的那一点（理论）,滴定误差：滴定终点与化学计量点不一致所形成 的误差,1. 加入标准溶液物质的量与被测物质的量恰好是化学计量关系； 2. 此法适于组分含量在1%以上各种物质的测定；（常量分析） 3. 该法仪器设备简单、操作简便；快速、准确，误差一般在0.2%以下。 4用途广泛。,方法特点：,（二）滴定分析对化学反应的要求 （滴定分析法的基本条件）,1.反应必须定量进行（反应程度 99.9%） 2.反应要按一定的化学方程式进行； 3. 反应速度要快； 4. 必须有适当的方法确定滴定终点。,二、滴定分析方法分类和滴定方式,酸碱滴定法以质子传递反应为基础的一种 滴定分析方法 反应实质： H3O+ + OH- 2H2O （质子传递） H3O+ + B- HB + H2O 2. 沉淀滴定法以沉淀反应为基础的一种滴定 分析方法 Ag+ + Cl- AgCl （白色）,（一）滴定分析方法分类,3. 配位滴定法以配位反应为基础的一种滴定分 析方法 Mn+ + H2Y4- = MY n-4 +2H+ （ 产物为配合物或配合离子) 氧化还原滴定法以氧化还原反应为基础的 一种滴定分析方法 Cr2O72- + 6 Fe2+ 14H+ = 2Cr3+ 6 Fe3+7H2O I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-,（二） 滴定方式,1. 直接滴定法：一种标准溶液 （最常用、最基本的方式） 适用：完全符合滴定反应要求的滴定反应 如 HCl 标液 NaOH溶液,2. 返滴定法（剩余滴定法或回滴法）： 二种标准溶液 一种过量加入，一种用于滴定 适用于反应速度慢 或 无合适的指示剂的滴定反应,一种标准溶液，一种反应剂 适用于不能定量进行（伴有副反应发生）滴定反应 如：S2O32- + Cr2O72- S4O62-/SO42- （有副反应） 先置换： Cr2O72- + 6I- +14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O 再滴定： 2S2O32- + I2 = S4O62- + 2I-,3. 置换滴定法：,4. 间接滴定法：一种试剂，一种标准溶液 当待测成分不能直接与滴定剂作用时,第二节 基准物与标准溶液,一、标准溶液浓度的表示方法,物质量的浓度:单位体积溶液所含物质的量,滴定度 ：,TB 指每毫升标准溶液含有溶质的质量,TT/B指每毫升滴定剂溶液相当于待测物的质量 （T指标液，B指待测物）,mB= TT/B VT,练习,例1：THCL= 0.003001 g/mL,例2： THCL / NaOH = 0.003001 g/mL,表示1 mL HCL标液中含有0.003001 g HCL,表示每消耗1 mL HCL 标液可与0.003001 g NaOH完全反应,直接配制准确浓度的溶液,配制大致浓度溶液，通过标定确定其准确浓度,二、标准溶液的配制方法,计算（溶质）,称量（分析天平）,溶解（烧杯）,定容（容量瓶）,计算（浓度）,直接配制法,基准物,配制近似浓度的标准溶液,由基准物质标定标准溶液,计算标准溶液的浓度,间接配制法（标定法）,常用的基准物有： 标定HCl： Na2CO3；Na2B4O7 10H2O； 标定NaOH：C6H4COOHCOOK； H2C2O4 2H2O； 标定EDTA：CaCO3 ； ZnO ； 标定KMnO4：Na2C2O4 ； H2C2O4 2H2O； 标定Na2S2O3：KBrO3 ； K2Cr2O7 ； 标定AgNO3 ：NaCl 。,三、标准溶液的标定,1.基准物标定法：利用基准物质确定溶液 准确浓度 多次称量法 移液管法,2.比较法：用一种已知浓度的标液来确定另一种溶液的浓度方法,标定一般要求至少进行 34 次平行测定，相对平均偏差在 0.10.2% 之间,第三节 滴定分析的计算,一、滴定分析计算依据：等物质的量反应原则,化学计量之比,或,t b,nT nB,二、滴定分析计算公式,2.固体和液体之间作用：,1.两种溶液相互作用：,注意：化学反应配平；单位换算,! 注：VT单位为 mL,! 注：VT单位为 L,3.滴定度T与物质的量浓度C的关系,! 注：TB单位为g/mL,2）每毫升滴定剂溶液相当于待测物质的质量,1）1000毫升标液中，每毫升标液中所含溶质的质量,或,或,4.待测物百分含量的计算：,称取试样 S 克，含待测组分B的质量为mB克， 则待测组分的百分含量为,三、滴定分析计算实例,例1：现有0.1200 mol/L 的NaOH标准溶液200 ml，欲使 其浓度稀释到0.1000 mol/L，问要加水多少ml？,解：设应加水的体积为 V ml，根据溶液稀释前后物质 的量相等 的原则，,续滴定分析计算,例2：将0.2500 g Na2CO3基准物溶于适量水中后，用 0.2 mol/L的HCL滴定至终点，问大约消耗此HCl 溶液多少毫升？,解：,续滴定分析计算,例3：若THCL/Na2CO3 = 0.005300 g/ml ，试计算HCl标准 溶液物质的量浓度。,解：,续滴定分析计算,例4：TK2Cr2O7/Fe=0.005000 g/mL，如消耗K2Cr2O7标准溶 液21.50毫升，问被滴定溶液中铁的质量？,解：,续滴定分析计算,例5：测定药用Na2CO3的含量，称取试样0.1230 g，溶 解后用浓度为0.1006mol/L的HCL标准溶液滴定， 终点时消耗该HCL标液23.50 mL，求试样中Na2CO3 的百分含量。,解：,续滴定分析计算,例6：精密称取CaO试样0.06000 g，以HCL标准溶液滴定 之，已知THCL/CaO=0.005600 g/mL，消耗HCl10 mL， 求CaO的百分含量？,解：,例7：欲使滴定时消耗0.10molL-1HC1溶液2025 mL，问应称取基准试剂Na2CO3多少克？此时称量误差能否小于0.1%？,解：设应称取x g Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2O 当1=20m