（课标Ⅲ）2020版高考化学一轮复习专题十六盐类水解和沉淀溶解平衡课件.pptx

专题十六 盐类水解和沉淀溶解平衡,高考化学 (课标),A组 课标卷区题组,五年高考,考点一 盐类水解,1.(2016课标,13,6分)下列有关电解质溶液的说法正确的是 ( ) A.向0.1 molL-1 CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中 减小 B.将CH3COONa溶液从20 升温至30 ,溶液中 增大 C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中 1 D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中 不变,答案 D A项,温度不变时,CH3COOH的电离平衡常数Ka= 是不变的,加水 时c(CH3COO-)变小, 应变大,故错误;B项,CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-的平 衡常数K= ,升温,K增大, = 减小,故错误;C项,根据电 荷守恒得c(N )+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),溶液呈中性时c(H+)=c(OH-),则c(N )=c(Cl-), =1, 故错误;D项,向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3, = = , 温度不变,Ksp(AgCl)、Ksp(AgBr)均不变,则 不变,故正确。,解题关键 熟悉弱电解质的电离常数和盐类水解常数的计算式及其应用,溶液中的电荷守恒 及难溶物的溶度积常数的应用是解题的关键。,知识拓展 (1)对于弱电解质,升高温度促进电离;加水稀释,促进电离;加入弱电解质电离产生 的某离子抑制电离;加入反应离子,促进电离。(2)溶度积和离子积的关系:相同温度下Qc=Ksp时 溶液达到饱和;QcKsp时溶液过饱和,有沉淀析出;QcKsp时溶液未达到饱和。,考点二 沉淀溶解平衡,2.(2013课标,11,6分)已知Ksp(AgCl)=1.5610-10,Ksp(AgBr)=7.710-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.010-12。某 溶液中含有Cl-、Br-和Cr ,浓度均为0.010 molL-1,向该溶液中逐滴加入0.010 molL-1的AgNO 3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为 ( ) A.Cl-、Br-、Cr B.Cr 、Br-、Cl- C.Br-、Cl-、Cr D.Br-、Cr 、Cl-,答案 C 根据溶度积,可分别计算出Cl-、Br-和Cr 开始沉淀所需的Ag+的浓度:c(Ag+)AgCl= = molL-1=1.5610-8 molL-1,c(Ag+)AgBr= = molL-1=7.710-11 molL-1, = = molL-1=3.010-5 molL-1,因3.010-51.5610-8 7.710-11,故三种阴离子沉淀的先后顺序为Br-、Cl-、Cr ,C正确。,解题关键 熟悉沉淀溶解平衡知识以及溶度积常数的应用是解题的关键。,知识拓展 实验室中常利用生成沉淀的方法分离物质,如除去CuCl2中的FeCl3就可向溶液中加 入CuO或Cu(OH)2等物质,将Fe3+转化为Fe(OH)3而除去。,3.(2018课标,12,6分)用0.100 molL-1AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 molL-1Cl-溶液的滴定曲线如 图所示。下列有关描述错误的是 ( ) A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10 B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl) C.相同实验条件下,若改为0.040 0 molL-1Cl-,反应终点c移到a D.相同实验条件下,若改为0.050 0 molL-1Br-,反应终点c向b方向移动,答案 C 本题考查沉淀溶解平衡及溶度积常数。A项,根据滴定曲线知,当加入25 mL AgNO3 溶液时达到反应终点,此时c(Cl-)110-5molL-1,Ag+沉淀完全,则c(Ag+)=110-5molL-1,故Ksp (AgCl)=c(Ag+)c(Cl-),数量级为10-10,正确;B项,由溶度积常数的定义知,曲线上各点满足Ksp(Ag- Cl)=c(Ag+)c(Cl-),正确;C项,相同条件下,若改为0.040 0 molL-1 Cl-,达到反应终点时c(Cl-)不变,消 耗V(AgNO3)=20 mL,错误;D项,相同条件下,若改为0.050 0 molL-1 Br-,由于Ksp(AgBr)Ksp(AgCl), 达到反应终点时c(Br-)c(Cl-),消耗n(AgNO3)不变,反应终点c向b方向移动,正确。,知识拓展 化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于110-5molL-1时,沉淀就达完全。,4.(2017课标,13,6分)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解 能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关 离子浓度的关系图,下列说法错误的是 ( ) A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7 B.除Cl-反应为Cu+Cu2+2Cl- 2CuCl C.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好 D.2Cu+ Cu2+Cu平衡常数很大,反应趋于完全,答案 C 依据图中数据,选择一个坐标点(1.75,-5),lg =-5,c(Cu+)=10-5 molL-1,-lg =1.75,c(Cl-)=10-1.75 molL-1,Ksp(CuCl)=c(Cu+)c(Cl-)=110-6.75,则Ksp(CuCl)的数量级为10-7,A 正确;Cu和Cu2+发生氧化还原反应生成Cu+,Cu+与Cl-形成CuCl沉淀,B正确;Cu是固体,加入Cu不 会引起平衡移动,对除Cl-无影响,C错误;2Cu+ Cu2+Cu的平衡常数很大,说明反应正向进行 的程度很大,反应趋于完全,D正确。,知识拓展 化学平衡常数的应用,1.化学平衡常数越大,反应物的转化率越大,反应进行的程度越大。,2.Qc=K时,化学反应达平衡; QcK时,化学反应逆向进行。,5.(2014课标,11,6分)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法 的是 ( ) A.溴酸银的溶解是放热过程 B.温度升高时溴酸银溶解速度加快 C.60 时溴酸银的Ksp约等于610-4 D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯,答案 A 由题给曲线知,升高温度,AgBrO3的溶解度增大,说明升高温度,AgBrO3的溶解平衡 AgBrO3(s) Ag+(aq)+Br (aq)向右移动,故AgBrO3的溶解是吸热过程,A错误;温度越高,物 质的溶解速度越快,B正确;60 时饱和AgBrO3溶液的浓度cAgBrO3(aq)=c(Ag+)=c(Br ) mol/L0.025 mol/L,故Ksp(AgBrO3)=c(Ag+)c(Br )=0.0250.025610-4,C 正确;KNO3中混有少量AgBrO3,因KNO3溶解度受温度影响很大,故可用重结晶方法提纯,D正 确。,解题关键 熟悉温度对沉淀溶解平衡的影响以及混合物的分离和提纯的方法是解题的关 键。,易错警示 C选项易忽略溴酸银是强电解质,溶于水的部分是完全电离的,因错误认为Ksp不可 求而错选。,6.(2019课标,26,14分)高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料,工业上可由天然二 氧化锰粉与硫化锰矿(还含Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素)制备,工艺如下图所示。回答下 列问题: 相关金属离子c0(Mn+)=0.1 molL-1形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:,(1)“滤渣1”含有S和 ;写出“溶浸”中二氧化锰与硫化锰反应的化学方程式 。 (2)“氧化”中添加适量的MnO2的作用是 。 (3)“调pH”除铁和铝,溶液的pH范围应调节为 6之间。 (4)“除杂1”的目的是除去Zn2+和Ni2+,“滤渣3”的主要成分是 。 (5)“除杂2”的目的是生成MgF2沉淀除去Mg2+。若溶液酸度过高,Mg2+沉淀不完全,原因是 。 (6)写出“沉锰”的离子方程式 。 (7)层状镍钴锰三元材料可作为锂离子电池正极材料,其化学式为LiNixCoyMnzO2,其中Ni、 Co、Mn的化合价分别为+2、+3、+4。当x=y= 时,z= 。,答案 (1)SiO2(不溶性硅酸盐) MnO2+MnS+2H2SO4 2MnSO4+S+2H2O (2)将Fe2+氧化为Fe3+ (3)4.7 (4)NiS和ZnS (5)F-与H+结合形成弱电解质HF,MgF2 Mg2+2F-平衡向右移动 (6)Mn2+2HC MnCO3+CO2+H2O (7),解析 本题涉及元素化合物知识的综合应用,通过工艺流程形式给出信息,考查分析和解决化 学工艺流程问题的能力,根据题给信息书写相应的化学方程式和离子方程式,体现了证据推理 与模型认知的学科核心素养。 (1)由题干信息可知,滤渣有生成的S和不与H2SO4反应的SiO2(或不溶性硅酸盐);依据氧化还原 反应原理可知,MnO2作氧化剂,MnS作还原剂,由此可写出化学方程式。 (2)Fe溶于H2SO4中得到Fe2+,为了去除方便,需将Fe2+氧化为Fe3+。 (3)由相关金属离子形成氢氧化物沉淀的pH范围可知除铁和铝时溶液pH范围应调节为4.76 之间。 (4)NiS和ZnS是难溶于水的硫化物。 (5)MgF2(s) Mg2+(aq)+2F-(aq),若增大H+浓度,F-与H+会结合成弱电解质HF而使沉淀溶解平 衡正向移动,导致溶液中Mg2+沉淀不完全。 (6)由于HC H+C ,C 与Mn2+可形成MnCO3沉淀,使HC 电离平衡正向移动,H+浓 度增大,H+与HC 反应生成H2O和CO2,所以离子方程式为Mn2+2HC MnCO3+CO2 +H2O。,(7)根据化合物中各元素正、负化合价的代数和为0,可知+1+(+2)x+(+3)y+(+4)z+(-2)2=0, 将x=y= 代入计算,可得z= 。,易错警示 (5)易忽略H+与F-会形成弱电解质破坏沉淀溶解平衡;(6)易错写为Mn2+HC MnCO3+H+,忽略MnCO3可溶于酸中。,B组 课标、课标、自主命题省(区、市)卷题组,考点一 盐类水解,1.(2019课标,11,6分)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的 =1.110-3, =3.9 10-6)溶液,混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示,其中b点为反应终点。下列叙述错误 的是 ( ) A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关 B.Na+与A2-的导电能力之和大于HA-的 C.b点的混合溶液pH=7 D.c点的混合溶液中,c(Na+)c(K+)c(OH-),答案 C 本题涉及的考点有弱酸酸式盐与强碱反应、盐类水解、溶液导电能力和离子浓度 大小比较等。利用图像和所给数据进行定性、定量分析,考查了学生分析和解决化学问题的 能力。根据图像中溶液导电性的变化分析、推理,建立观点、结论之间的逻辑关系,体现了证 据推理与模型认知的学科核心素养,以及创新思维和创新意识的观念。 KHA与NaOH反应的过程中引入了Na+,HA-转化为A2-,由图像可知a到b过程中导电能力逐渐增 强,A、B项正确;b点时,KHA与NaOH恰好完全反应生成正盐,A2-水解使溶液呈碱性,C项错误;b 点时,Na+、K+浓度相等,继续滴加NaOH溶液至c点,c(Na+)增大,由图可知c(OH-)小于c(K+),D项 正确。,疑难突破 b点时,KHA与NaOH按物质的量之比11恰好完全反应,注意ab、bc两过程中 NaOH加入量的相对大小关系,以及离子种类和离子浓度变化关系。,2.(2018课标,7,6分)化学与生活密切相关。下列说法错误的是 ( ) A.碳酸钠可用于去除餐具的油污 B.漂白粉可用于生活用水的消毒 C.氢氧化铝可用于中和过多胃酸 D.碳酸钡可用于胃肠X射线造影检查,答案 D 本题考查Na2CO3、Ca(ClO)2、Al(OH)3、BaCO3的化学性质。碳酸钠溶液显碱性, 油污属于酯类,油污可在热的碳酸钠溶液中水解而被除去,A正确;漂白粉的有效成分是Ca (ClO)2,Ca(ClO)2有强氧化性,可杀菌消毒,B正确;胃酸指盐酸,Al(OH)3可与盐酸反应,C正确;Ba- CO3可与胃酸反应生成Ba2+,Ba2+有毒,D错误。,关联知识 胃肠X射线造影检查服用的是BaSO4,BaSO4不与盐酸反应。,3.(2017课标,13,6分)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子 浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是 ( ) A. (H2X)的数量级为10-6 B.曲线N表示pH与lg 的变化关系 C.NaHX溶液中c(H+)c(OH-),D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)c(HX-)c(X2-)c(OH-)=c(H+),答案 D 本题以酸碱中和滴定为载体,考查学生的数据处理和识图能力。因己二酸是弱酸, 其一级电离程度较大,故曲线M表示lg 与pH的关系,曲线N表示lg 与pH的关系,B 项正确;己二酸的二级电离常数的表达式为 = ,则lg =lg , =1 即lg =0时,pH5.37, =110-5.37,A项正确;在图像上取点(0.6,5.0), =100.6,c(H+)= 10-5.0 molL-1,代入 = =100.610-5.0=10-4.4,所以HX-的水解常数为 =10-9.6c(OH-),C项正确;溶液呈中性时,c(OH-)=c(H+),lg 0,即 c(X2-)c(HX-),D项错误。,答题规范 该类题应从以下三点突破:明确横、纵坐标的意义;明确曲线的走势及意义; 结合数学知识,寻找特殊点(特殊值),进行相关计算,判断正误。,4.(2018天津理综,6,6分)LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下,LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2P )的变化如图1所示,H3PO4溶液中H2P 的分布分数随pH的变化如图2所示= 。 下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是 ( ) A.溶液中存在3个平衡 B.含P元素的粒子有H2P 、HP 和P C.随c初始(H2P )增大,溶液的pH明显变小,D.用浓度大于1 molL-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,当pH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为LiH2 PO4,答案 D 本题考查盐类的水解、弱电解质的电离等。LiH2PO4溶液中存在H2P 的水解平 衡与电离平衡、水的电离平衡、HP 的电离平衡等,A不正确;LiH2PO4溶液中含P元素的粒 子有H2P 、HP 、P 、H3PO4,B不正确;由图1可知当c初始(H2P )大于10-1 molL-1后,溶液 的pH不再随c初始(H2P )的变化而变化,C不正确;由图2可知H3PO4溶液的pH为4.66时,H2P 的 分布分数为0.994,故用浓度大于1 molL-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,当pH达到4.66时,H3PO4几乎 全部转化为LiH2PO4,D正确。,温馨提示 任何水溶液中均存在水的电离平衡。,5.(2015四川理综,6,6分)常温下,将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合,析出 部分NaHCO3晶体,过滤,所得滤液pHc(N )c(HC )c(C ),答案 C 根据题意可知,过滤后的滤液中应有较多量的NH4Cl及少量的NaHCO3,D项正确;A 项, =c(OH-),滤液pH7,则c(OH-)1.010-7 mol/L,正确;B项,符合物料守恒关系,正确;C项, 根据电荷守恒有c(H+)+c(N )+c(Na+)=c(OH-)+c(HC )+2c(C )+c(Cl-),而c(Cl-)c(Na+),故错误。,6.(2015安徽理综,13,6分)25 时,在10 mL浓度均为0.1 molL-1的NaOH和NH3H2O混合溶液中 滴加0.1 molL-1盐酸,下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( ) A.未加盐酸时:c(OH-)c(Na+)=c(NH3H2O) B.加入10 mL盐酸时:c(N )+c(H+)=c(OH-) C.加入盐酸至溶液pH=7时:c(Cl-)=c(Na+) D.加入20 mL盐酸时:c(Cl-)=c(N )+c(Na+),答案 B NH3H2O发生微弱电离,溶液中c(OH-)c(Na+)c(NH3H2O),A项不正确;加入10 mL 0.1 molL-1盐酸时,混合溶液中:c(Na+)=c(Cl-),根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)+c(N )=c(OH-)+c(Cl-) 可知B项正确;溶液pH=7时,c(H+)=c(OH-),结合电荷守恒可知c(Na+)+c(N )=c(Cl-),C项不正确;加 入20 mL盐酸时溶液中溶质为NaCl和NH4Cl,溶液显酸性:c(H+)c(OH-),结合电荷守恒可知c(Na+)+ c(N )c(Cl-),D项不正确。,考点二 沉淀溶解平衡,7.(2019课标,12,6分)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉 (CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的 是 ( ) A.图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度 B.图中各点对应的Ksp的关系为:Ksp(m)=Ksp(n)Ksp(p)Ksp(q) C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动,D.温度降低时,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动,答案 B 本题涉及的知识点为难溶电解质的溶解平衡及Ksp大小的比较;通过图像考查了考 生接受、吸收、整合化学信息的能力;考查温度和浓度变化对溶解平衡的影响,体现了变化观 念与平衡思想的学科核心素养。以古代绘画和彩陶为素材,贯彻了弘扬中华民族优秀传统文 化的价值观念。 CdS在水中达到溶解平衡时Cd2+、S2-浓度相等,可求出一定温度下CdS在水中的溶解度,A项正 确;m、p、n为同一温度下的CdS的溶解平衡状态,三点的Ksp相等,B项错误;向m点溶液中加入 Na2S,S2-浓度增大,但Ksp不变,则溶液组成由m沿T1时的平衡曲线向p方向移动,C项正确;温度降 低,Ksp减小,q沿qp线向p方向移动,D项正确。,8.(2016天津理综,3,6分)下列叙述正确的是 ( ) A.使用催化剂能够降低化学反应的反应热(H) B.金属发生吸氧腐蚀时,被腐蚀的速率与氧气浓度无关 C.原电池中发生的反应达平衡时,该电池仍有电流产生 D.在同浓度的盐酸中,ZnS可溶而CuS不溶,说明CuS的溶解度比ZnS的小,答案 D 催化剂可以改变反应所需的活化能,但不影响反应的反应热(H),A错误;吸氧腐蚀 的实质是O2与金属发生氧化还原反应,因此增大氧气浓度会提高腐蚀速率,B错误;原电池中发 生的反应达到平衡时,电流表示数应为零,即在外电路中没有电流产生,C错误;在相同环境下, ZnS可溶而CuS不溶,说明CuS的溶解度小于ZnS,D正确。,易混易错 催化剂不改变化学平衡,仅改变反应速率;原电池反应达平衡时,反应仍在进行,但 外电路不再有电流产生。,9.(2019江苏单科,19,15分)实验室以工业废渣(主要含CaSO42H2O,还含少量SiO2、Al2O3、Fe2O 3)为原料制取轻质CaCO3和(NH4)2SO4晶体,其实验流程如下: (1)室温下,反应CaSO4(s)+C (aq) CaCO3(s)+S (aq)达到平衡,则溶液中 = Ksp(CaSO4)=4.810-5,Ksp(CaCO3)=310-9。 (2)将氨水和NH4HCO3溶液混合,可制得(NH4)2CO3溶液,其离子方程式为 ;浸取废渣时,向(NH4)2CO3溶液中加入适量浓氨水的目的是 。 (3)废渣浸取在如图所示的装置中进行。控制反应温度在6070 ,搅拌,反应3小时。温度过,高将会导致CaSO4的转化率下降,其原因是 ;保持温度、反应时 间、反应物和溶剂的量不变,实验中提高CaSO4转化率的操作有 。 (4)滤渣水洗后,经多步处理得到制备轻质CaCO3所需的CaCl2溶液。设计以水洗后的滤渣为原 料,制取CaCl2溶液的实验方案: 已知pH=5时Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀完全;pH=8.5时Al(OH)3开始溶解。实验中必须使用的试 剂:盐酸和Ca(OH)2。,答案 (15分)(1)1.6104 (2)HC +NH3H2O N +C +H2O (或HC +NH3H2O N +C +H2O) 增加溶液中C 的浓度,促进CaSO4的转化 (3)温度过高,(NH4)2CO3分解 加快搅拌速率 (4)在搅拌下向足量稀盐酸中分批加入滤渣,待观察不到气泡产生后,过滤,向滤液中分批加入 少量Ca(OH)2,用pH试纸测量溶液pH,当pH介于58.5时,过滤,解析 本题涉及的考点有Ksp的应用,沉淀的转化与生成,离子方程式的书写等;考查考生分 析、解决化学问题的能力;体现了科学态度与社会责任的化学核心素养。 (1)溶液中 = = = =1.6104。 (2)(NH4)2CO3溶液中C 水解,C +H2O HC +OH-,加入适量浓氨水,溶液中OH-浓度增 大,抑制C 水解,从而增加溶液中C 的浓度,促进CaSO4转化为CaCO3。 (3)(NH4)2CO3受热易分解,生成NH3、CO2、H2O;加快搅拌速率可使反应物反应更充分,提高 CaSO4的转化率。 (4)滤渣的主要成分有CaCO3、SiO2、Al2O3、Fe2O3。用盐酸将其溶解后,过滤除去SiO2。用 Ca(OH)2调节滤液的pH到58.5,使Fe3+和Al3+完全沉淀,过滤除去Fe(OH)3和Al(OH)3。,归纳总结 反应物中有易分解或易挥发的药品时,反应温度一般不能过高,防止反应物分解或 挥发。,C组 教师专用题组,考点一 盐类水解,1.(2015江苏单科,14,4分)室温下,向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7(通入气体对溶液 体积的影响可忽略),溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是 ( ) A.向0.10 molL-1 NH4HCO3溶液中通CO2:c(N )=c(HC )+c(C ) B.向0.10 molL-1 NaHSO3溶液中通NH3:c(Na+)c(N )c(S ) C.向0.10 molL-1 Na2SO3溶液中通SO2:c(Na+)=2c(S )+c(HS )+c(H2SO3) D.向0.10 molL-1 CH3COONa溶液中通HCl:c(Na+)c(CH3COOH)=c(Cl-),答案 D A项,依据电荷守恒可得c(N )+c(H+)=c(HC )+2c(C )+c(OH-),其中c(H+)=c(OH-), 所以c(N )=c(HC )+2c(C )。B项,向NaHSO3溶液中通入NH3至溶液呈中性,根据电荷守恒 知:c(Na+)+c(H+)+c(N )=2c(S )+c(HS )+c(OH-);由物料守恒知,c(Na+)=c(S )+c(HS )+ c(H2SO3);又pH=7,c(H+)=c(OH-),、联立得:c(N )+c(H2SO3)=c(S ),则c(S ) c(N )。C项,未通SO2之前,Na2SO3溶液中存在物料守恒:c(Na+)=2c(S )+c(HS )+c(H2SO3), 通入SO2后溶液中Na元素与S元素不符合上述物料守恒,正确关系为c(Na+)c(Cl-),把、式代入中可得c(CH3COOH)=c(Cl-),故D正确。,2.(2014福建理综,10,6分)下列关于0.10 molL-1NaHCO3溶液的说法正确的是 ( ) A.溶质的电离方程式为NaHCO3 Na+H+C B.25 时,加水稀释后,n(H+)与n(OH-)的乘积变大 C.离子浓度关系:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC )+c(C ) D.温度升高,c(HC )增大,答案 B NaHCO3的电离方程式为NaHCO3 Na+HC ,故A项错误;C项,根据电荷守恒可 得c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC )+2c(C ),故C错误;温度升高,促进HC 水解,c(HC )减小, 故D错误。,3.(2014安徽理综,11,6分)室温下,下列溶液中粒子浓度关系正确的是 ( ) A.Na2S溶液:c(Na+)c(HS-)c(OH-)c(H2S) B.Na2C2O4溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HC2 )+2c(H2C2O4) C.Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c(C )+c(OH-) D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+2c(Cl-),答案 B A项,Na2S溶液中,水解方程式为S2-+H2O HS-+OH-,HS-+H2O H2S+OH-,第一 步水解程度远大于第二步,则c(Na+)c(OH-)c(HS-)c(H2S),A项错误;B项,由质子守恒可知等式 正确;C项,Na2CO3溶液中,由电荷守恒可得:c(Na+)+c(H+)=2c(C )+c(OH-)+c(HC ),C项错误;D 项,根据物料守恒可得:c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),c(Cl-)=2c(Ca2+),+得:c(Na+)+ 2c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-),D项错误。,4.(2017江苏单科,14,4分)(双选)常温下,Ka(HCOOH)=1.7710-4,Ka(CH3COOH)=1.7510-5,Kb(NH3 H2O)=1.7610-5,下列说法正确的是 ( ) A.浓度均为0.1 molL-1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于后者 B.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点,消耗 NaOH溶液的体积相等 C.0.2 molL-1 HCOOH与0.1 molL-1 NaOH等体积混合后的溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c (HCOOH)+c(H+) D.0.2 molL-1 CH3COONa与0.1 molL-1盐酸等体积混合后的溶液中(pHc(Cl-) c(CH3COOH)c(H+),答案 AD A项,HCOONa溶液中c(Na+)+c(H+)=0.1 molL-1+c(H+),NH4Cl溶液中c(N )+c(H+)= c(Cl-)+c(OH-)=0.1 molL-1+c(OH-);已知:Ka(HCOOH)=1.7710-4Kb(NH3H2O)=1.7610-5,即同浓 度时电离程度HCOOHNH3H2O,则水解程度HCOO-Ka (CH3COOH),所以n(HCOOH)c(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)c(OH-),故D项正确。,思路梳理 1.先确定溶液成分(两溶液混合时能发生反应者优先考虑反应);,2.再确定溶液酸碱性(考虑电离程度、水解程度的相对大小);,3.若选项中包含等式,要考虑两个守恒(两个守恒指物料守恒和电荷守恒);若选项中包含不等 式,要考虑两个守恒且结合等量代换。,5.(2016江苏单科,14,4分)(双选)H2C2O4为二元弱酸。20 时,配制一组c(H2C2O4)+c(HC2 )+c (C2 )=0.100 molL-1的H2C2O4和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变 化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是 ( ) A.pH=2.5的溶液中:c(H2C2O4)+c(C2 )c(HC2 ) B.c(Na+)=0.100 molL-1的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2 ) C.c(HC2 )=c(C2 )的溶液中:c(Na+)0.100 molL-1+c(HC2 ) D.pH=7.0的溶液中:c(Na+)2c(C2 ),答案 BD 结合图像分析,pH=2.5时,c(H2C2O4)+c(C2 )远小于c(HC2 ),A错误;c(Na+)=0.100 molL-1的溶液中存在c(Na+)=c(C2 )+c(HC2 )+c(H2C2O4)、c(H+)+c(Na+)=c(HC2 )+2c(C2 ) +c(OH-),联合两式可以得到c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2 ),B正确;根据电荷守恒:c(H+)+c(Na +)=2c(C2 )+c(HC2 )+c(OH-),可以得到c(Na+)=2c(C2 )+c(HC2 )+c(OH-)-c(H+),再结合c(C2 )+c(HC2 )+c(H2C2O4)=0.100 molL-1可以得出c(Na+)=0.100 molL-1+c(C2 )-c(H2C2O4)+c (OH-)-c(H+)=0.100 molL-1+c(HC2 )-c(H2C2O4)+c(OH-)-c(H+),因为此时溶液pH2c(C2 ),D正确。,考点二 沉淀溶解平衡,6.(2014安徽理综,12,6分)中学化学中很多“规律”都有其适用范围,下列根据有关“规律”推 出的结论正确的是 ( ),答案 D A项,“较强酸可以制取较弱酸”适用于复分解反应,HClO制取HCl发生的是氧化 还原反应,A项错误;B项,铝片加入浓硝酸中会发生钝化;C项,由于NH3分子间能形成氢键,故其 沸点比PH3高,错误;D项,CuS比ZnS更难溶,ZnS易转化为CuS,D项正确。,A组 20172019年高考模拟考点基础题组,三年模拟,考点一 盐类水解,1.(2019四川成都七中4月测试,13)已知NaCN溶液中CN-水解常数Kh= c0是NaCN溶液的起始浓度。25 时,向1 mol/L的NaCN溶液中不断加水,NaCN溶液浓度的 对数值lg c0与2pOHpOH=-lg c(OH-)的关系如图。,下列说法不正确的是 ( ) A.其他条件不变,降低温度,可使b点变到a点 B.相同温度时,c点对应溶液中的pH大于a点 C.由图可知,25 时,Kh(CN-)10-4.7,D.向1 L lg c0=0的NaCN溶液中通入0.5 mol HCl气体,所得溶液中c(CN-)c(HCN),答案 A 降低温度,CN-水解平衡向左移动,溶液中OH-浓度减小,2pOH增大,不能使曲线上的 b点变到a点,A错误;根据pOH=-lg c(OH-),c点的2pOH小于a点2pOH,则c点对应溶液中的c(OH-) 大于a点,因此c点对应溶液的pH大于a点,B正确;根据a点坐标(-1,5.7),知lg c0=-1时,2pOH=5.7,即 c0=0.1 mol/L时,c(OH-)=10-2.85mol/L,则Kh(CN-)= = =10-4.7,C正确;lg c0=0的NaCN溶 液的浓度为1 mol/L,1 L lg c0=0的NaCN溶液含有1 mol NaCN,通入0.5 mol HCl气体,发生反应: NaCN+HCl HCN+NaCl,反应后溶液中含有等物质的量浓度的NaCN、HCN和NaCl,Kh(CN -)=10-4.7,NaCN的水解程度大于HCN的电离程度,则c(CN-)c(HCN),D正确。,解题关键 仔细分析图像中各点的含义,按题目信息公式推断水解常数和电离常数的大小并 进行判断。,2.(2019四川成都二诊,13)20 时,用NaOH调节0.10 mol/L H2C2O4溶液的pH,假设不同pH下均 有c(H2C2O4)+c(HC2 )+c(C2 )=0.10 mol/L。使用数字传感器测得溶液中各种含碳微粒的物 质的量浓度与pH的变化关系如下图。下列有关分析正确的是 ( ) A.曲线a代表H2C2O4浓度随pH的变化 B.pH从4到6时,主要发生的离子方程式为2OH-+H2C2O4 2H2O+C2 C.在曲线a、c交点有:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2 ) D.当溶液pH=7时:c(Na+)c(C2 )c(HC2 )c(H2C2O4),答案 D A项,曲线a代表HC2 的物质的量浓度随pH的变化,A错误;B项,pH从4到6时,主要发 生的反应离子方程式为OH-+HC2 H2O+C2 ,B错误;C项,由图中信息可知,在曲线a、c交 点,c(H2C2O4)非常小,c(C2 )=c(HC2 ),溶液呈酸性,但氢离子浓度很小,c(H+)+c(H2C2O4)c(C2 )c(HC2 )c(H2C2O4),D正确。,思路分析 依据题意分析可知b曲线代表H2C2O4浓度,a曲线代表HC2 浓度,c曲线代表C2 浓度。,3.(2019贵州贵阳一中第六次月考,13)25 时,向0.1 mol/L的草酸(H2C2O4)溶液中加入等浓度的 NaOH溶液,H2C2O4、HC2 、C2 三种微粒的物质的量分数与pH的变化关系如图所示。下 列说法不正确的是 ( ) A.反应过程中c(H2C2O4)+c(HC2 )+c(C2 )c(HC2 )c(H+)c(C2 )c(OH-),D.当NaOH溶液与H2C2O4溶液体积之比为32时,2c(Na+)+c(OH-)=2c(H2C2O4)+c(HC2 )+c(H+),答案 D 反应过程中溶液体积增大,故c(H2C2O4)+c(HC2 )+c(C2 )c(HC2 )c(H+) c(C2 )c(OH-),C正确。当V(NaOH溶液)V(H2C2O4溶液)=32时,物料守恒为2c(Na+)= 3c(H2C2O4)+3c(HC2 )+3c(C2 ),电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HC2 )+c(OH-)+2c(C2 ),两式合并 可知D错误。,解题关键 依据图像中相交点进行分析计算电离常数是解答本题的关键。,4.(2018四川绵阳二诊,13)室温下,浓度均为0.1 mol/L、体积均为V0的NaX、NaY溶液分别加水 稀释至体积为V。已知pOH=-lg c(OH-),pOH 与lg 的变化关系如图所示。下列叙述正确的是 ( ) A.HX、HY都是弱酸,且Ka(HX)Ka(HY) B.图中pOH随lg 变化始终满足直线关系 C.lg =3时,NaX溶液中所含离子总数小于NaY溶液 D.分别向稀释前的两种溶液加盐酸至pH=7,c(X-)=c(Y-),答案 A 浓度为0.1 mol/L的NaX溶液的pOH4,浓度为0.1 mol/L的NaY溶液的pOH=3,则 NaX、NaY均发生水解,且水解程度:NaXKa(HY),故A 正确;当lg 很大时,图中pOH随lg 变化很小,POH无限接近7,所以pOH随lg 变化不会始终 满足直线关系,B错误;根据电荷守恒:c(X-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),c(OH-)+c(Y-)=c(Na+)+c(H+),lg =3时,NaX溶液中pOH较大,c(OH-)较小,c(H+)较大,两溶液中Na+总数相等,NaX溶液中H+较多, 故NaX溶液中所含离子总数大于NaY溶液,C错误;分别向稀释前的两种溶液加盐酸至pH=7,根 据电荷守恒及c(H+)=c(OH-)得,c(X-)+c(Cl-)=c(Na+),c(Y-)+c(Cl-)=c(Na+),由于原NaX溶液中pOH较 大,加入盐酸较少,c(Cl-)较小,所以c(X-)c(Y-),D错误。,考点二 沉淀溶解平衡,5.(2019西藏拉萨北京实验中学第五次月考,13)常温下PbSO4、PbCO3的溶度积常数分别为1.7 10-8、7.410-14,下列说法错误的是 ( ) A.PbSO4的饱和溶液中,c(Pb2+)约为1.310-4 molL-1 B.反应PbSO4(s)+C (aq) PbCO3(s)+S (aq)的平衡常数约为4.410-6 C.向c(C )=c(S )的混合液中滴加Pb(NO3)2溶液,先得到PbCO3沉淀 D.PbCO3在水中的溶解度比在Pb(NO3)2溶液中的大,答案 B PbSO4的饱和溶液中,c(Pb2+)=c(S ),c(Pb2+) c(S )=1.710-8,则c(Pb2+)1.310-4 molL-1,A正确;反应PbSO4(s)+C (aq) PbCO3(s)+S (aq)的平衡常数K= = 2.3105,B错误;由于PbSO4、PbCO3的组成形式相同而PbCO3溶度积较小,所以先 生成沉淀的是PbCO3,C正确;Pb(NO3)2溶液中的Pb2+会使PbCO3的沉淀溶解平衡左移,从而使其 溶解度减小,D正确。,解题关键 熟练掌握溶度积常数的计算和应用。,6.2019云南师大附中适应性月考(六),13常温下,Ksp(CaF2)=410-9,Ksp(CaSO4)=9.110-6。取一定 量的CaF2固体溶于水,溶液中离子浓度的变化与时间的变化关系如图所示。下列有关说法正 确的是 ( ) A.A点表示CaF2的不饱和溶液 B.常温下,CaF2的饱和溶液中,c(F-)=10-3 molL-1 C.温度不变,t时刻改变的条件可能是向溶液中加入KF固体,CaF2的Ksp增大 D.常温下,向100 mL CaF2的饱和溶液中加入100 mL 0.2 molL-1 Na2SO4溶液,平衡后溶液中的 c(Ca2+)约为9.110-5 molL-1,答案 D 由图可知,A点时c(F-)不变,为CaF2的饱和溶液,A错误;CaF2的饱和溶液中,Ksp(CaF2)=c 2(F-)c(Ca2+),c(F-)=2c(Ca2+),则c(F-)=2 =210-3 molL-1,B错误;向溶液中加入KF固体,溶液 中c(F-)增大,c(Ca2+)减小,但温度不变,CaF2的溶度积Ksp不变,C错误;向100 mL CaF2的饱和溶液 中加入100 mL 0.2 molL-1 Na2SO4溶液,溶液中c(S )=0.1 molL-1,产生CaSO4沉淀,平衡后c(Ca2+) =9.110-5 molL-1,D正确。,思路分析 由图可知,一定量的CaF2固体溶于水达到溶解平衡后,t时刻增大溶液中c(F-),c(Ca2+) 减小,但温度不变,CaF2的溶度积不变。,解题关键 把握难溶电解质的溶解平衡特征、溶度积常数的计算及应用为解答本题的关 键。,7.2018四川南充第二次适应性考试,9下列实验操作、实验现象和实验结论均正确的是 ( ),答案 B 如果溶液中含有铁离子,先滴加几滴氯水,然后滴加KSCN溶液,溶液也能变为红色, 故实验现象不能证明溶液中一定含有亚铁离子,A错误;酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性,乙二 酸使酸性KMnO4溶液褪色,说明乙二酸有还原性,B正确;向AgNO3溶液中滴加过量氨水得到银 氨溶液,Ag+与NH3H2O不能大量共存,C错误;D项,溶液中Na2S过量,无法判断Ksp(CuS)Ksp(ZnS), D错误。,8.(2017广西南宁二中、玉林高中联考,12)下列有关说法中正确的是 ( ) A.已知25 时NH4CN溶液显碱性,则25 时的电离平衡常数K(NH3H2O)K(HCN) B.由水电离出的c(H+)=10-12 molL-1的溶液中,Na+、Ba2+、HC 、Cl-可以大量共存 C.已知Ksp(AgCl)=1.5610-10,Ksp(Ag2CrO4)=9.010-12。向含有Cl-、Cr 且两离子浓度均为0.010 molL-1的溶液中逐滴加入0.010 molL-1的AgNO3溶液时,Cr 先产生沉淀 D.常温下pH=7的CH3COOH和NaOH混合溶液中:c(Na+) c(CH3COO-),答案 A 25 时NH4CN溶液显碱性,说明CN-的水解程度大于N 的水解程度,则25 时的 电离常数K(NH3H2O)K(HCN),A正确;由水电离出的c(H+)=10-12 molL-1的溶液中存在大量氢离 子或氢氧根离子,HC 与氢离子、氢氧根离子均反应,在溶液中一定不能大量存在,B错误;C 项,Cl-形成沉淀时所需c(Ag+)= = molL-1=1.5610-8 molL-1,Cr 形成沉淀时 所需c(Ag+)= = molL-1=310-5 molL-1,所需的c(Ag+)越小,则越先生成 沉淀,所以两种阴离子产生沉淀的先后顺序为Cl-、Cr ,C错误;常温下pH=7的CH3COOH和 NaOH混合溶液中,c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒可知c(Na+)=c(CH3COO-),D错误。,9.(2018贵州遵义第二次联考,26)钛酸钡(BaTiO3)在工业上有重要用途,主要用于制作电子陶 瓷、PTC热敏电阻、电容器等多种电子元件。以下是生产钛酸钡的一种工艺流程图: 已知:草酸氧钛钡晶体的化学式为BaTiO(C2O4)24H2O; 25 时,BaCO3的溶度积Ksp=2.5810-9。 (1)BaTiO3中Ti元素的化合价为 。 (2)用盐酸酸浸时发生反应的离子方程式为 。 (3)流程中通过过滤得到草酸氧钛钡晶体后,为提高产品质量需对晶体洗涤。 过滤操作中使用的玻璃仪器有 。 如何证明晶体已洗净? 。 (4)TiO2具有很好的散射性,是一种有重要用途的金属氧化物。工业上可用TiCl4水解来制备,TiO2,制备时需加入大量的水,同时加热,其目的是 。 (5)某兴趣小组取19.70 g BaCO3模拟上述工艺流程制备BaTiO3,得产品13.98 g,BaTiO3的产率为 。(BaTiO3的相对分子质量为233) (6)流程中用盐酸酸浸,其实质是BaCO3溶解平衡的移动。若浸出液中c(Ba2+)=0.1 mol/L,则c(C )在浸出液中的最大浓度为 mol/L。,答案 (1)+4 (2)BaCO3+2H+ Ba2+CO2+H2O (3)漏斗、烧杯、玻璃棒 取少许最 后一次的洗涤液于试管中,滴加稀 HNO3酸化的 AgNO3溶液,若无白色沉淀产生,说明已洗净 (4)促进 TiCl4水解 (5)60% (6)2.5810-8,解析 (1)BaTiO3中Ba的化合价为+2价,O的化合价为-2价,根据化合物中各元素正、负化合价 的代数和为0,可知Ti的化合价为+4价。 (2)盐酸酸浸时反应的化学方程式为BaCO3+2HCl BaCl2+H2O+CO2,离子方程式为BaCO3+ 2H+ Ba2+H2O+CO2。 (3)过滤操作中使用的玻璃仪器有烧杯、漏斗、玻璃棒。根据流程知,若