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化工设计通讯第 卷第 期 Chemical Engineering Design Communications 年 月 尿素生产技术 浅析 CO2汽提法尿素装置合成系统的 NH3CO2 王付生 (安徽六国化工股份有限公司 ,安徽 铜陵 ) 收稿日期 : 作者简介 :王付生 ( ) ,男 ,安徽临泉人 ,尿素生产高级工 ,安徽六国化工生产部主管 。 摘 要 :介绍 CO汽提法尿素装置合成系统的 NHCO的控制方法 ,合成系统 NHCO异常的症 状 ,判断方法 ,偏离正常时的处理和防范措施 。 关键词 :合成系统 ;NHCO; HOCO 中图分类号 : TQ畅 文献标志码 :B 文章编号 :() Analysis of NH3/CO2Ratio for Synthesis System of CO2Stripping Urea Plant WA NG Fusheng (Anhui Liuguo Chemical Co .,Ltd畅 , Tongling Anhui ,China) Abstract :Introduce NH/COratio control method in synthesis system of COstripping urea plant ,NH/COratio abnormal symptoms ,judgment method ,treatment and prevention measures for the abnormal ratio畅 Key words :synthesis system ; NH/CO; HO/CO NHCO是 CO汽提法尿素装置合成系统 中一个重要工艺指标 。 NHCO控制得是否适 宜将直接关系到装置是否在安全 、 稳定 、 高产 、 低耗的状态下运行 。 在此谈谈 NHCO的操作 与控制 。 1 NH3CO2的定义 NHCO是指进入高压甲铵冷凝器的 NH 与 CO的摩尔比(分子比)。 2 CO2汽提法尿素装置合成系统 NH3 CO2的选定 根据 NH和 CO合成尿素的反应原理 : NH CO 高温高压 CO(NH) HO Q 可知该反应为可逆反应 ,要使该反应能正常 进行 ,氨与二氧化碳摩尔配比至少要等于 。 要 最大限度地使化学反应向正方向进行 ,最大可能 地得到我们所要的产物尿素 ,增加反应物的量是 有效途径之一 。 因在该反应中每生成 mol 尿素 需要 mol 氨和 mol CO,所以 ,用增加反应 物量来促进该反应向着正反应方向进行 ,选择 CO为不过量物质 , NH为过量物质 。 原理上 反应物 NH的量越多越有利于反应向着正方向 进行 ,但在 CO汽提法尿素生产工艺中 ,由于 汽提塔的进料要求 ,合成系统 NHCO选择在 畅 畅 之间 。 汽提塔为何对合成塔出液中的 NHCO要 这样特殊要求呢 ? 原因如下 。 高压 CO汽提塔的原理 来自尿素合成塔 的合成液经液位调节阀 HV 控制 LI 液位 后进入汽提塔的上花板 ,在上花板上形成液位 , 由升气管下端直径 mm 的小孔进入汽提塔的换 热列管 。 来自 CO压缩机的原料 CO气体进入 汽提塔的底部 ,由气体分布器均匀分布进入汽提 塔的换热列管 。 在换热列管内 ,合成液自上而下 沿管壁呈膜状下滑 , CO气体自下而上从管中 心上升 ,在列管内 CO大大降低了下降液膜表 面 NH的分压 ,促使甲铵分解 。 所需热量由列 第 期 王付生 :浅析 CO汽提法尿素装置合成系统的 NHCO 管壳侧的高压蒸汽提供 。 汽提塔换热管内沿管壁呈膜状下滑的合成液 因原料 CO的进入 ,降低了下降液膜表面的 NH分压 ,故中间生成物甲铵开始分解 , 反应 向着生成物方向移动 。 相反 , 若合成液中的 NHCO过高 ,那么合成塔出液中的 NH自 然也增长很多 ,因进入汽提塔的原料 CO量是 由系统决定而不可随意调节 ,所以在汽提塔换热 列管内下降合成液中氨量增多 ,反应向反应物方 向移动而减慢 ,汽提塔出液中氨会明显上升 ,循 环分解吸收负荷反而会增加 。 综上 ,我们在提高 反应物中过剩氨量来提高合成塔中原料 CO转 化率的同时 ,还要考虑 CO汽提塔的进料要求 , 最终选择合成塔 NHCO为 畅 畅 。 3 原始开车合成系统 NH3CO2配比投送 3畅1 每 1000m 3 原料 CO2气量 ,加氨量的计算 m 畅 mol 投料以 NHCO 畅 计算 ,对应的 NH 应是 畅 畅 mol 对应的 NH应是 畅 t 液氨温度以 计算 ,液氨密度 畅 tm , 畅 t 液氨对应 畅 m 。 3畅2 原始开车 NH3CO2的投送 高压系统按照操作规程进行升温 ,当合成塔 各点壁温升到 并且保持稳定 h ,即可认 定升温钝化合格 。 按照操作规程 ,合成系统升压 到 畅 MPa 即可以进行化工投料 。 在合成塔出 料前氨泵加入合成系统的 NHCO按 畅 计 算 ,即每 m h 原料 CO量加入氨量约为 畅 m h 。 当合成塔出料后 ,随着合成塔出液阀 开度正常和汽提塔逐渐转为正常 ,因汽提塔分解 出来的氨循环回收到合成系统 ,氨泵加入合成系 统的氨量逐步减少 ,为每 m CO气量加入 氨量约为 畅m ,即将 NHCO降为 畅 。 4 合成系统 NH3CO2异常的症状和判定 表 列出了一般 NHCO偏离的症状和现 象 。 但发生这些现象时不一定就是 NHCO偏 离 ,即不一定就是 NHCO偏高或者偏低 。 具 体原因如下 。 表 NHCO偏离的症状和现象 症状与现象PI妹TIbTITI枛TI0TI 与 TI 温差TI 与 TI 温差FI乙 NHCO偏高上升下降下降下降升高增大增大增大 NHCO偏低上升下降下降升高下降减小减小减小 注 : PI 高压系统压力 ; TI 合成塔出气温度 ; TI 合成塔出液温度 ; TI 高甲冷出液温度 ; TI 高 压洗涤器出液温度 ; TI 高洗器出气温度 ; TI 高洗器出气减压后温度 ; TI 高调水上水温度 ; TI 高调水回 水温度 ; FI 外送低压蒸汽流量 。 4畅1 系统压力 PI204 当 NHCO偏高或者偏低时 ,系统压力都 上升 。 NHCO偏高时系统压力上升得慢 , NHCO偏低时系统压力上升得快 。 但系统压 力还受其他因素影响 。 低压蒸汽包压力 PI 偏 高时系统压力上升 , PI 偏低时系统压力偏 低 。 低压汽包液位 LI 偏高时系统压力有所下 降 ,LI 偏低时系统压力有所上升 。 高压洗涤 器放空调节阀 HV 开度过大时系统压力下 降 , HV 开度过小时系统压力上升 。 甲铵液 浓度偏高时系统压力上升 ,甲铵液浓度偏低时系 统压力下降 。 甲铵泵来的量过多系统压力下降 , 甲铵泵来的量过少系统压力上升 。 CO气体纯 度偏低时系统压力上升 ,CO气体纯度高时系 统压力下降 。 液氨喷射泵压差调节合理时系统压 力平稳 ,液氨喷射泵压差调节不合理时系统压力 上升 。 高调水温度控制适宜时系统压力平稳 ,高 调水温度控制偏高时系统压力上升 。 HOCO 偏高时系统压力下降 , HOCO偏低时系统压 力上升 。 4畅2 TI0021 与 TI0025 NHCO偏高 、 偏低 , TI 与 TI 温度都下降 。 系统压力 PI 上升时 TI 与 TI 温度有所上升 ,系统压力 PI 下降 时 TI 与 TI 温度有所下降 。 HO CO偏高时 TI 与 TI 温度有所上升 , HOCO偏低时 TI 与 TI 温度有所 下降 。 化工设计通讯第 卷 4畅3 TI0028 温度的变化 TI 温度对 NHCO的变化十分敏 感 ,NHCO偏高时 TI 下降 , NHCO 偏低 时 TI 上 升 。 但 TI 对 压 力 PI 、 对 HOCO的变化同样十分敏感 ,所 以说当 TI 温度发生变化时并不一定是 NHCO发生变化 。 当系统压力 PI 上升时 , TI 也上升 ;当 PI 压力下降时 TI 也下降 。 当系统 HOCO上升时 TI 上 升 ,当系统 HOCO下降时 TI 下降 。 除 此之外 ,低压蒸汽包压力 PI 偏高 TI 上 升 ,PI 偏低时 TI 偏低 。 低压汽包液位 LI 偏高时 TI 有所下降 , LI 偏低时 TI 有所上升 。 4畅4 高调水温差(TI 与 TI 温差)与 TI0024 温度的变化 当 NHCO偏离不是太多时(一般 畅 以 下) ,NHCO偏高高调水温差增大 , TI 升高 。 NHCO偏低高调水温差减小 , TI 降低 。 当 CO气体纯度降低时高调水温差降 低 , TI 降低 。 当甲铵液浓度降低时高调水 温差增大 , TI 升高 。 当高压洗涤器放空调 节阀开度过大时高调水温差增大 , TI 升 高 。 当液氨喷射泵压差不足时高调水温差减小 , TI 下降 。 当 NHCO高于 畅 时 , 高调水温差 、 TI 不但不继续增大 ,反而减小 ,这是因为 高压洗涤器内的热负荷主要来自 NH与 CO的 反应热 。 当合成系统 NHCO在一定范围内增 大时 ,进入高压洗涤器内的 NH相对于 CO来 说增大 ,有利于 NH与 CO反应生成甲铵 ,反 应热量增多 ,高调水温差 、 TI 增大 。 但若 NHCO超过 畅 ,大量的过剩 NH进入高压 洗涤器 ,改变了甲铵液的组成 ,此时高调水温 差 、 TI 不但不增大反而下降 。 4畅5 外送蒸汽流量 FI202 当 NHCO偏离不是很多时 (一般认为 NHCO在 畅 以下) , NHCO偏高时高甲 冷产蒸汽多 ,外送蒸汽量较多 。 NHCO偏低 时高甲冷产蒸汽少 ,外送蒸汽量下降较多 。 但当 NHCO严重偏低或者偏高时 ,低压蒸汽包产 蒸汽量均为下降 。 综上所述 ,在操作中当 NHCO发生偏离 时 ,我们千万不可只简单地判断 ,而是要总览全 局综合考虑才行 。 5 NH3CO2偏离的防范措施 5畅1 原料 CO2流量的测定与投送 原始开车时 CO流量计要准确 。 我们校正 CO流量计是否准确 ,一方面要联系仪表检查校 正 ,另一方面我们也根据压缩机的负荷来计算 。 例如 , 安徽六国化工尿素装置设计日产 t ,CO压缩机设计打气量 m min ,按 负荷投料 ,开启 台 CO压缩机负荷应该 是 m h 。 因开启 台压缩机送气 ,所以每台压缩机送 气量为 m h 。 压缩机设计最大负荷为 畅 MPa ,设计打 气量为 m min ,那么送 m h 气量时 的负荷为 畅 MPa 。 这样 ,我们开启两台压缩机时 ,查一下各级 排油水阀门无泄漏 ,五级放空无泄漏 、 密封垫片 无泄漏 、 压缩机填料无泄漏时 ,每台压缩机负荷 加到 畅 MPa , 那么五出总管流量计应该在 m h ,而不会有大的波动 。 从这个负荷 也可以判断 CO流量 。 另外 ,查看汽提塔底部 CO放空阀是否内 漏 。 如阀门后管道结霜 ,证明调节阀内漏 ,可以 将根部阀关闭 。 5畅2 原料液氨的投送 () 联系仪表校正液氨流量计准确 。 () 用氨泵变频来查液氨流量是否准确 。 例如 ,安徽六国化工尿素装置液氨泵设计打 量 m h ,当氨泵变频数为 时 ,氨泵流量 计算为 畅 m h 。 () 查看氨泵副线 ,应完全关闭 。 () 当合成塔出料后还要查看回收系统 :汽 提塔 、 循环系统 、 解吸水解系统是否工作正常 。 6 NH3CO2偏离的处理措施 () 首先要判定 NHCO是偏高还是偏低 。 () 一般在 NHCO偏离不是很严重的情 况下 ,用加氨的方式处理 。 根据 CO流量推算 ,短时间加氨量大于理 论加氨量 。 如果系统压力有下降的趋势 ,说明合 成系统 NHCO偏低 ,要继续适当加大氨量 , 第 卷第 期化工设计通讯 年 月Chemical Engineering Design Communications 直到系统压力恢复正常才能将加氨量减至正常值 。 如果采取适当加大氨量的方法系统压力还继续上 升并且上升速度更快 ,说明合成系统 NHCO 偏高 ,这时可以把加氨量减少到低于理论值 。 () 合成塔出液取样分析 。 这是比较可靠和 直接判定 NHCO偏高还是偏低的方法 ,根据 分析结果处理 。 () 若合成系统压力严重高于指标值 ,这种 情况可以从合成塔出气适当放空 ,控制压力不再 上升的方法来维持 ,赢得处理时间 。 但当 NH CO严重偏离时 ,如果 NHCO偏高 ,我们可 以采取加CO的方法来调节 。 如果 NHCO偏 低 ,我们可以采取加氨的方法来调节 。 无论是 NHCO偏高还是偏低的处理 ,我们一定要用 合成塔出气放空方法来控制高压系统压力不得超 过 畅 MPa ,然后耐心调节 。 因为汽提塔出气 直接循环到高甲冷 ,所以系统调节到正常很慢 , 一般需要 h 。 尿塔内件改进设想 安长征 (安徽晋煤中能化工股份有限公司 ,安徽 临泉 ) 收稿日期 : 作者简介 :安长征 ( ) ,男 ,山东聊城人 ,曾为鲁西化工合成氨 、 尿素车间操作工 、 技术员 。 摘 要 :根据尿塔普遍存在的问题 ,提出增加内件 ,改变物料走向 ,强化气液接触等措施 ,减轻尿塔 内的返混 ,提高 CO转化率 。 关键词 :尿塔 ;气液接触 ;返混 ;转化率 中图分类号 : TQ畅 文献标志码 :B 文章编号 :() Improvement Idea for Urea Reactor Internal Components A N Changzheng (Anhui Jinmei Zhongneng Chemical Co .,Ltd ., Linquan Anhui ,China) Abstract :For common problems in the urea reactor , propose the measures of adding internal components , changing the material flow direction , increasing gasliquid contact etc . So the materi

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