聚丙烯化学改性方法.pdf

现 代 塑 料 加 工 应 用 2 0 1 0年 第 2 2卷 第 6期 M ( ) DERN Pl J AS TI CS PR( ) CESS I NG AND APPI I CATI f ) NS 55 聚丙烯化学改性方法 王鉴 王绪文李 安莲 赵洪坤 乔岩 ( 东北 石油大学 化学化工学院 ， 黑龙江 大庆 ， 1 6 3 3 1 8 ) 摘要 ： 综述 了聚丙烯 的化学改性方法 ， 包括接枝 、 交联 、 共聚等， 接枝 主要包括熔融接枝 、 溶液接枝 、 悬浮接枝 、 辐射接枝 、 超l临界 CO 2协助接枝、 固相接枝及非极性单体在 P P上的接枝 ， 交联改性主要包括有 机氧化物交联 、 氮化物交联 、 辐射交联 及等离子体 交联， 最后简要介绍 了共聚改性以及 P P改性 的最新进展 。 关键词 ： 聚丙烯接枝交联共聚改性技术发展趋势 Th e W a y o f Ch e mi c a l M o d i f i c a t i o n o f P0 l y p r 0 p y l e n e W a n g J i a n W a n g Xu we n Li An l i a n Z h a o Ho n g k u n Qi a o Ya n ( Che mi s t r y a nd Che m i c a l En g i ne e r i ng Col l e ge， No r t he a s t Pe t r o l e um Un i v e r s i t y ， Da q i n g， He i l o n g j i a n g ， 1 6 3 3 1 8 ) Ab s t r a c t ：The c he mi c a l m o d i f i c a t i on of p ol y p r op yl e ne wa s i nt r o du c e d， i nc l ud i ng g r a f t i ng，c r o s s l i nk i n g， c op o l y me r i z a t i on a n d S O o n The m e l t g r a f t i n g， s ol u t i o n gr a f t i n g， s us pe nt i on g r a f t i ng，r a d i a t i on gr a f t i ng， s ol i d s t a t e gr a f t i n g wi t h a s s i s t a n c e of SC CO2 a nd n o n po l a r mo no m e r g r a f t i ng o nt o PP we r e i nc l u d e d i n g r a f t i ng c op ol y me r i z a t i on Th e c r os s l i nke d o r ga n i c ox i d e s， n i t r i e ds，r a di a t i o n a nd pl a s ma we r e i nc l u d e d i n c r os s l i nki n g m o d i f i c a t i o n I n t he e nd， t h e c o po l yme r i z a t i o n a nd t h e l a t e s t de ve l ol i n g o n m o d i f i c a t i on of PP a r e b r i e f l y d e s c r i pt e d Ke y wo r d s： po l y pr o py l e ne；gr a f t ； c r o s s l i nk； c o po l yme r i z a t i o n； m o d i f y i n g t e c hn o l og y； t h e t r e nd o f d e ve l op me nt 化 学 改性 的方 法 主要 有接 枝 、 共 聚 、 交 联和 等 离子体 改性 处理 等 ， 其 原理 是通 过化 学反 应在 聚丙烯 ( P P) 分 子链上 引入其他链 节和功 能基 团 ， 由此可 以提高材 料 的力学 、 耐侯 、 抗 老化 和黏 结性 能等 。 1 接枝 改性 1 1 熔融 接枝 该法是 目前 广泛使用 的接枝方 法， 它 是在 P P熔融 状态 下 加 入单 体 与 引发 剂 ， 从 而 发 生 接 枝反应 。一般是在单 、 双螺杆挤 出机等加工设备 上 进行 的 。 由于 加工 温度 一般 要在 1 8 0 以上 ， 故要求单体 的沸点要高 ， 马来酸酐 ( MAH) 、 丙 烯 酸 及其 酯类 可用 于 该 法l 1 。 由于 该 法 直 接 在 加 工设 备上 接 枝 P P ， 不 需 溶 剂 ， 工 序 简 单 ， 可 以 大批量连续生产 。MAH 接枝 P P是熔融法研究 最多 的体 系l 2 。 S A1 一 Ma l a i k a及 E E d d i y a n t o 3 研 究 了 利 用 熔 融法接 枝 甲基 丙 烯 酸 缩 水 甘 油酯 ( GMA) ， 同时 对 比 考 查 了 加 入 共 单 体 的 方 法 来 提 高 GMA 的接 枝 率 。试 验 显 示 加 入 少 量 的二 乙烯 基 苯 ( DVB ) 和三 羟 甲基 丙 烷三丙 烯 酸酯 ( TR I S ) 收稿 日期 ： 2 0 1 0 0 7 2 0 ； 修改稿收到 日期 ： 2 O 1 O O 8 2 O 。 作者简介 ： 王鉴 ， 男 ， 1 9 6 0年生， 教授 ， 博 士生导师 ， 研究方向 为 聚烯烃改性 。E ma il ： mr w j n e p u e d u c n 。 基金项 目： 黑龙江省教育厅面上项 目资助( 编号 1 1 5 5 1 0 1 0 ) 。 现代塑料加工应用 2 0 1 0 年 1 2月 有利 于 G MA 的 接枝 反 应 。加 入少 量 的过 氧化 物 引发剂会 发生 单体 自聚 、 GMA接 枝反 应 以及 交联 反应 ； 加入 DV B更 会促 进 GMA 的接 枝 反 应 。同时共单 体 加 入 能够 减轻 接 枝反 应 过 程 的 降解 ， 并且 GMA共聚几乎不会发生。 J M G a r c i a - Ma r t i n e z 等 利用 熔 融 法 改 性 无规 P P， 接枝单体 为琥珀酸酐 ( S A) 、 p P B M( p - p h e n y l e n - b i s ma l e a m i c a c i d ) 。可通过 一步法将 S A 和 p P B M 接枝 到 无规 P P的骨架 上 ， 还可 以通 过 两步法将琥珀酸一 荧 光粉接枝到无规 P P上 。反应 温度保持 1 4 0不变， 极性单体质量分数 0 5 1 7 5 ， 以不 同的搅拌速率进行混合。接枝改性 后 P P的玻璃化温度从刚开始 的一2 2 4。C提 高到 0 ， 从而扩展 了 P P的使用 领域 。 1 2溶液 接枝法 溶液接 枝法 ， 就是 在 接 枝 过程 中首 先 将 P P 溶解 在适 当的 有机 溶 剂 中 ( 通 常 为 甲苯 或 二 甲 苯 ) ， 然后再 进 行接 枝 。该 反应 过 程 温度 相 对较 低 ( 1 1 O 1 4 0) ， P P降解 程度 轻 ， 副产 物 少 ， 接 枝单体的接枝率和利用率相对较高。但使用大 量 有 毒 溶 剂 往 往 造 成 环 境 污 染 且 反 应 时 间长 ( 1 3 h ) ， 生产 成本 高 ， 因而 在工业 上很少 采用 。 Me h r d a d Ya z d a n i P e d r a m 等 利 用 2 ， 5 一 二 甲基一 2 ， 5 一 双 ( 叔 丁 过 氧基 ) 己烷 ( L 1 0 1 ) 做 引 发 剂、 二甲基衣康酸( DMA) 为接枝单体 ， 在沸的二 甲苯和十氢萘 中进行接枝反应， 考察了反应 时 间、 温度 、 引 发 剂用 量 、 单 体 浓 度 对 接 枝 率 的影 响。发现在 最佳 的 反应 条 件 下最 大 的接 枝 率 为 0 7 ， 随着 引发 剂 用量 的增 加 则熔 体 流动 速率 也相应 增加 。在 二 甲苯 中接枝 要 比在十 氢 萘 中 接枝降解程度大， 同时与原料的熔体流动速率相 比接枝 后 的熔 体流 动速率 变大 ， 由此可 知在接枝 过程 中发生 了降解 反应 。 1 3悬浮接 枝法 悬 浮接枝 法 是 将 P P悬 浮 在 含有 引 发 剂 和 单体的水溶液中接枝， 主要在固一 液界面上对 P P 粉末或其他形态 的 P P接枝。它具有操作方法 简便 、 体 系黏度 低 、 反 应条件 温和 、 散热 和温控容 易 、 环境 友好 、 产 品分 离容 易 、 后处 理工序 简单且 可获得 较高 的接枝率 和生 产成本 低等优点 。 肖祥雄等 用过硫酸铵( AP S ) 作引发剂， 研 究 了用 水相 异相 法 在 P P粉料 表 面 接 枝 MAH。 试验 表 明 ， 利 用 水 相 异 相 法 对 P P进 行 接 枝 MAH 是 可行 的 ， 接枝 产物 颗 粒 呈 淡 红 色 ， 质 感 好 ， 无异 味 。而 且 ， 这 种 方 法 成 本 低 、 废 液 易 处 理 。根据 试 验 结 果 得 知 ， 在 MAH 浓 度 为 0 4 mo l L、 AP S浓 度 为 0 0 2 0 mo l I 反 应 温 度 8 5 、 反应 时间 9 0 mi n时 ， 产 物可 达 到 1 1 的接 枝率。通过 MAH 的循环利用 ， MAH 的利用率 可以提 高 3 倍 多 。 】 4辐射 接枝 改性 辐射 接枝 改 性 是用 高能 射 线 照 射 P P产 生 自由基 ， 再 与单体 形成 接枝共 聚物 。辐射接枝 反 应无需添加剂， 可保持聚合物材料本身 的纯净 性 ； 接枝反应可改变聚合物材料表面结构， 而保 持基体材料的原有性能不变 ； 辐射接枝反应可在 较 低 温 度 、 在 较 黏 稠 的 介 质 中 等宽 松 条 件 下 进 行 ； 可 在较 厚 的聚 合物 中均匀 进 行 ， 也 可 将辐 射 接枝反应 限制 在表面层 或特定 厚度 内进行 。 F e n g Yu a n等l 7 利 用 。 C o照射 的 方法 将 丙 烯酸丁酯( B A) 接枝到 P P基质上 。首先将 B A 和交联剂 D VB溶解到去离子水 中， 混合溶液倒 入玻璃 管 中， 将 一 定 量 的 P P纤 维 浸 人 溶 液 中， 混 合溶液 用氮气 鼓泡 5 7 mi n ， 之后 辐照 3 0 h ， 总 的辐 射 量 为 3 0 k Gy ， 之 后 取 出用 乙 醇 清 洗 2 4 h ， 干燥 称重 。结 果 发 现 当 D VB质 量分 数 为 2 9 6 、 B A 质 量分 数 为 1 0 时， 最 高接 枝 率 为 2 0 5 3 9 6 。 对接 枝后 的 P P进 行 吸油性 研 究 ， 发 现 P P g B A对 甲苯 的吸 附量 为 1 9 7 4 g g ， 对煤 油 的吸附量 为 1 8 8 g g 。可 见 ， 该 材 料 可 为 油 田 污水处 理 以及 海上油井 漏油处 理提供 服务 。 T a n g E n q i 等 8 通 过 。 C o辐 照 的方 法 将 月 桂 醇酯 ( L A) 和 B A接枝 到 P P上 ， 得 B A 的最 大 接 枝 率 为 2 O 5 3 ，I A 的 最 大 接 枝 率 为 2 9 9 0 。 利用 此方法 来 改性 P P使 改性 后 的 P P 可 在医疗 缝合方 面有更 好 的用 途 。 1 5超 临界 O O 协助接 枝改性 超 临界 C O 流 体 ( 临界 温 度 3 1 1 ， l临界 压力 7 3 8 MP a ) I 9 的应 用 研 究 日益 广 泛 。由 于 它无毒 、 无味、 不燃、 化学惰性 、 价格低廉， 因此用 它替代有机溶剂作为化学反应的介质具有独特 的环保优 势 。超 临界 C O 流 体 的密度 与液体 相 当 ， 因而它 同时 具有液 体对溶 质溶解 度大 和气体 扩散能力强的特点， 传质速率大大高于液相 。经 研究证明， 经超l临界 C O 溶胀后的 P P主链结构 没有明显的变化 ， 保持了其固有的物理性能_ 1 。 王鉴等 聚丙烯化学改性方法 G S To n g等u 利 用超 临 界 C O 。 协 助 固相 接枝 P P， 接枝 单 体 是 甲基 丙 烯 酸 甲酯 ( MMA) ， 引发剂 是 ( D C P ) 。通 过 试 验 可 得 出 以 下 结 论 ： ( 1 ) 与 传统 的 固相接枝 相 比 ， 超 临界 C O 协 助 固 相接枝的反应速率主要是反应控制而非溶胀控 制 。( 2 ) C O 。的 压 力 参 数 影 响 了单 体 接 枝 质 量 和产 品的 性 能 。( 3 ) 超 临 界 C O 协 助 固相 接 枝 P P ， 接 枝单 体 MMA 的量 和 接 枝 链 的长 度 都 要 高于传 统 固相 接 枝 和熔 融 接 枝 的 。 同时 经过 分 析 可知 ， 当溶 胀 时 间较 短 时 ， 外 部接 枝 率 要低 于 内部 的 。接枝 非 常均匀 ， 且结 晶度 变小 。 王鉴等 利 用超 临 界 C O 协 助 丙烯 酸 丁酯 固相 接 枝 改 性 P P， 试 验 结 果 表 明 ， 在 4 1 ， 8 1 MP a 的超临界 C O 中溶胀 4 h ， 再在 8 0 、 常 压下反 应 2 h ， 得 到 接 枝 率 为 3 9 5 的 极 性 P P 。 表征结果显 示 ， B A接 枝 到 了 P P分 子链 上 ； P P u g B A的熔点和表观结晶度明显下降； 随接枝率的增 加， P P _ g B A的热稳定性 提高； 与 P P原料相 比， 接枝 P P的接 触 角 由 9 8 。 降至 7 2 。 ， 极 性 和 亲水 性 明显改善 ； P P - g - B A的熔体流动速率和力学性能 与原料 的性 能相近 ， 接枝过 程中 P P几乎未 降解 。 1 6固相接枝 改性 固相接枝法 的发 展历 史不 长 ， 是一 种 比较 新 的接枝反 应 技 术 。反 应 时 将 P P粉 与接 枝 单 体 、 引发剂和少量 界 面剂 一起 混合 均 匀 ， 在 较低 温 度 1 0 0 1 4 0下进行 的接枝 共聚反 应 ， 由于反应 温 度较 低 ， P P在 反 应温 度 下仍 然 是 固体 颗粒 ， 故称 此法 为 固相接枝 法 。虽然很 早就 对 P P进行 过研 究 ， 但 直到近几年才越 来越受到人 们的重视 。 王 鉴等口 副研 究 了 P P 利 用 固 相 方 法 接 枝 B A， MAH及 苯乙烯 ( S t ) 三单体。通 过试验可 知 当 引发 剂 用 量 ( 以 P P质 量 为基 准 ) 为 0 3 时 ， 得到 了接枝 率 为 3 2 6 的接 枝 产 品 ， 单 体 利 用率 达 到 7 0 。 同时 考 察 了反 应 时 间 、 反 应 温 度 、 引发剂 用量 等 因素对 接枝反 应 的影 响 。 E B o r s i g a等口 利 用 固相 法 制 备 长 链 支 化 的等规 P P ， 发 现采 用共 溶剂 的方 法是很 有 效 的 ， 并 采用 了几 种共溶 剂 。生 成长链 支化 的 等规 P P 时共溶 剂效 率 从 大 到小 为糠 醇 硫 化 物 ( F S ) 、 对 苯 二 酚( R E S ) 4 - S t 、 对苯 二酚 、 D VB 。 1 7非极性 单体 在 P P上 的接 枝 除了将极性 单体接枝到 P P分子链上改善 其极性 ， 实现其功能化外， 还可以将 s t 等非极性 单体 接枝 到 P P分 子 链 上 ， 改 善 其 性 能 。B a s e l l 公 司开发 了一 种将 S t 接 枝 到 多孔 P P粒 子 上 的 “ Hi v a l l o y ” 技 术 。据 报 道 ， 这 种 技 术 是 以 多 孔 P P粒子 为 反应床 ， 通 过 S t 单体 连 续 聚合 ， 在 P P 粒子表面或 内部形成第 2层或第 3层 聚合物 。 不同聚合物层之问是化学键相连， 因而产物是接 枝共 聚物 。 由“ Hi v a l l o y ” 技 术 制 备 的接 枝 共 聚 物在 热 变形 温 度 、 硬 度 、 刚性 及 耐 蠕 变性 能 方 面 大大超 过 P P均聚物 的l l 。 2交联 改 性 P P交联 的方 法 可 采 用有 机 过 氧化 物 交 联 、 氮 化物 交联 、 辐射 交联 等 。P P经交 联后 ， 可 同时 具 有热 可塑性 、 硬 度高 、 良好 的耐 溶剂性 、 高 弹性 和 优 良的耐低 温性 能 。 2 1 有 机过 氧化 物交联 在 化学交 联 中 ， P P受 到过 氧化 物激 发时 ， 因 受 到 J3 裂 解 和歧 化 作 用 ， 降解 成 很 多 的 自 由基 团 ， 导致 P P发生缩 聚 、 降 解 和氧 化 等化 学 反 应 。 因此 P P交 联必 须 要 在 交 联 剂 存 在 的情 况 下 才 能有 效地 发生交 联 反应 。 王丽l_ 】 。 以 D C P为交 联 剂 ， 以松 节 油和 S t 为 交联助剂对 P P进行 交联 改性 。通过 试验 测试 可 知 ， 当 D C P质 量 分数 为 0 2 时 ， 其 耐 热 温 度 为 2 5 6， 冲击 强 度 为 5 0 MP a 。交 联 后 P P材 料 与 未改性 的 P P材 料相 比在 耐温 和抗 冲击方 面都 有 显著提高 ， 拓 展了 P P在工程 领域 中的应用 。 2 2氮化物 交联 改性 用叠氮化合物作交联剂 ， 使 P P交联。用于 P P交联的叠氮化合物主要有聚磺酰叠氮和叠氮 甲酸 盐 。但叠氮化合 物不稳定 、 易爆炸 ， 给实际应 用带来困难， 因此又发展了用二乙烯苯等单体对 P P进行交联 。二 乙烯 苯 等产 生 的交 联键 仅 由饱 和烃键 构成 ， 因此具 有 优异 的耐热 性 、 拉 伸 强度 、 撕裂强度 、 弹性 与压 缩性 。 目前 二 乙烯苯 交联 技 术 已成功地 应用于制造 片状连续 P P泡沫 。 2 3 辐 射交联 采用 7预辐 射 引发接 枝 是在 高 能射 线 下 使 P P产生 自由基 ， 自由基再与接枝单体反应生 成 接枝 共 聚 物 ， 用 电子 加 速 器产 生 的 电 子 射 线 或 。 C o产生 的 中子 射 线 引发 反 应 。辐 照 接 枝 法 在改 善 P P膜 或纤 维 的表 面改 性方 面应 用广泛 。 5 8 现代塑料加工应用 2 O 1 O年 1 2 月 高德 玉等_ 1 使 用 丙烯 酸 和 丙 烯 酰 胺 ， 利 用 7 一 射线预照射 对 P P丝束进行 了预辐射接枝改 性。样 品辐照后放人 一2 O I C的冰箱保存备用 ， 接枝 反应在 聚乙烯 ( P E ) 塑 料袋 中进 行 。接枝 试 验结 果显示 ， 增加接 枝体 系的单体 浓度和 吸收剂 量 可以提 高 P P的接 枝 率 ， 在 反应 温度 为 7 0 时 ， 接 枝反应 4 h即可 以完成 。 3 等 离子体 改性 低 温等 离子 体技 术 的物 理 或化 学 作 用 只局 限于浅 表面 ， 不 影 响本 体 性能 l_ 1 ， 是 聚合 物 材料 表面 亲水改 性 的重 要 手段 之 一 。聚合 物 材 料表 面通过等离子体聚合改性所形成的表面层一般 具有交 联 网络 结 构 ， 应 能 提 高 材 料 表 面对 化 学介质 的耐蚀 性 。MAH 含 有双 键及 酸 酐基 团， 是理想的等离子体聚合亲水改性单体口 。 吴 淼等 z 2 3 利 用低 温等离 子方 法将 MAH 接 枝到 P P上 ， 通 过 试 验 发 现 ： ( 1 ) P P薄膜 表 面改 性 ， 低 功率 下 MAH 的 等离 子 体 处 理 以聚 合 为 主， 高功率时以刻蚀为主， MAH 聚合 量随处理 功率的提高呈先上升后下降的趋势。( 2 ) MAH 等离子体聚合物的酸酐基 团可被水解为羧酸结 构 ， 水 解 后 改 性 薄 膜 表 面 接 触 角 降 低 至 4 3 。 5 0 。 ， 接触角 随处理功 率 的提 高 呈上 升趋 势 。( 3 ) 高处理功率下的 MAH 聚合物具有较高的交联 密度 ， 5 O w 处理的 MAH 聚合物在 1 1 0， 4 0 条件下 的耐硫酸腐蚀性优于 3 0 W 处理的 MAH 聚合物 。 Ya n g Y F _ 2 。 等利用介质阻挡放电等离子体 技术对 P P MMs ( 聚 丙烯微 孔 膜 ) 进行 改性 接 枝 。 接枝单 体为 聚 乙烯基 吡咯烷 酮一 甲氨基 乙基 甲基 丙 烯 酸 酯 ( P DMAE MA)和 二 氯 代 二 甲 苯 ( X D C ) ， 并 通 过 接 枝 交 联 反 应 、 样 品 处理 、 干 燥 等过程 得到恒 重 、 纯净 的接枝 物 。经试 验分 析可 知 ，润 湿 角 明 显 减 小 ，同 时 水 通 量 由 5 0 0 L ( m。 h ) 增力 至 0 3 5 0 0 L ( m h ) 。接枝 后 的薄膜 能抑制 细菌 的生 长 ， 扩 大 了 P P在分 离 膜 方面 的应用 范围 。 4共聚 改性 在丙烯的聚合反应中， 引入共聚单体， 为 P P 链结 构 的化 学组成 、 分子 形态 的控 制和 改变提 供 了无 限的 可能 ， 由此 可 以 开发 出 品种 多 、 性 能 广 的 P P材 料 。 ( 1 ) 丙烯一 乙烯共聚物 ： 由丙烯与乙烯共聚 而成 ， 有丙烯一 乙烯无 规共 聚 物 和丙烯 一 乙烯 嵌 段 共 聚物 2 种 。丙烯一 乙烯 无规 共聚 物 中乙烯 含量 仅 为 1 4 ， 少量 聚乙烯 链 段 的引 入 ， 改 善 了 材料的韧性、 耐寒性 、 冲击 强度和透明性， 但熔 点 、 脆化点 、 刚性和结晶度降低 。丙烯一 乙烯嵌段 共聚物实际是聚乙烯 、 聚丙烯和末端嵌段共聚物 的混 合 物 ， 既 保 持 一定 的 刚性 又 提 高 了冲击 强 度 ， 改善其脆 化点 ， 但 透 明性 和光 泽性有 所降低 。 ( 2 ) 丙 烯一 氯 乙烯 共聚 物 ： 由丙烯 和氯 乙烯 共 聚而成 。氯 乙烯 的引入 改善 了树 脂 的阻燃性 。 ( 3 ) 丙烯一 丙烯酸共聚物： 由丙烯与少量丙 烯酸单体共聚而得。极性单体丙烯酸的引入， 改 进 了材料 的低温韧性 、 冲击 性及 与玻璃纤 维 的黏 结性 。 ( 4 ) 高熔体强度 P P ： 聚合物的熔体强度对 挤 出 、 涂覆 、 吹 膜 、 纺 丝 等 加 工 是 非 常 重 要 的性 质 。B a s e l l 公 司 开 发 了一 种 “ 后 反 应 ” ( p o s t r e a c t o r ) 技 术 ， 在 P P分 子链上 引入 长支 链 ， 从 而研 制 出具有高熔 体强度 的 P P 。 ( 5 ) 高级合 金 聚合物 ： B a s e l l 公 司 利用改 进 型第 4代催化 剂 以及灵活 的多 级多单 体 技术 ， 即 所谓“ C a t a l l o y ” 技术 改进 P P的性 能 ， 尤 其是 柔 韧 性， 使 P P的弯曲模量与低密度聚乙烯的相当 5 P P的最新发展 ( 1 ) 塑料改性 的单元技术 包括单纯共混 、 接 枝技术 、 相容剂技术 、 多层乳 化技术 、 I P N技术 、 动 态硫化技术 ， 这些技术在 P P改性过程中曾发挥 了重要作用， 但单纯使用单元技术也有局限性 ， 往 往在提高单项性 能 如冲击 韧性 的 同时 ， 其他 性 能 如刚性却大幅度下降。为此 ， P P改性正进人这些 单项技术配合起来运用的复合化阶段。 P P 玻璃 纤 维 橡 胶 体 系 是 成 功 的 一 例 ， 普 通玻 璃 纤 维 增 强 P P尽 管 具 有 很 高 的 刚性 、 硬 度、 拉伸强度， 但冲击强度很低 ， 加入弹性体 ， 同 时加入交联剂， 这种改性体系的性 能是增强 增 韧 互穿 网络 动态交联 技术 协 同作用 的结果 ， 因 而实现 了刚性 和韧性 的最佳 匹配 。 王鉴等 聚丙烯化 学改性方法 5 9 ( 2 ) P P开 始 向多功 能化 的方 向发展 ， 通 过 改善 P P材料 电荷 存 储 ， 使 P P在 电池 方 面 有 广 泛 的用 途 。 ( 3 ) 通 过加入成核 剂 ， 改善成 型过程 的结 晶 速度， 细化晶粒， 以提高制品的冲击性能、 透明性 及 光泽度 ， 也是 实现 P P高性 能化最常用 的方法 。 1 2 3 4 5 1- 6 3 7 8 3 E 9 3 参 考 文 献 魏玉坤 ， 柯加 良， 赵建青 极性单体熔融接枝改性 聚丙烯 的 表面亲水性 能研究 E J 3 化工 新 型材料 ， 2 0 0 7 ， 3 5 ( 2 ) ： 5 8 6 0 杨 明山。 李林楷 塑料改性 工艺配方 与应用 M 北京 ： 化 学工艺 出版社 ， 2 0 0 6 ： 5 AI M a l a i k a S， Ed d i y a n t o ERe a c t i v e p r o c e s s i n g o f p o l y m e r s： Ef f e c t o f b i f u n c t i o n a l a n d t r i f u n c t i o n a l c o mo n o me r s o n me l t g r a f t i n g o f g l yc i d y l me t h a c r y l a t e o n t o p o l y p r o p y l e n e J P o l y me r D e g r a d a t i o n a n d S t a b i l i t y ， 2 0 0 9， 9 5 ( 2 O 1 0 )： 3 5 3 - 3 62 Ga r c i a Ma r t i ne z J M ， Ar e s o S， Ta r a n c o J ， e t a 1 At a c t i c p o l y p r o p y l e n e f r o m i n d u s t r i a l b y p r o d u c t t o h i g h a d d e d v a l u e ma t e r i a l f o r a d v a n c e d a p p l i c a t i o n s t h r o u g h c he mi c a l mo d i f i c a t i o n p r o c e s s e s M S p a i n ： I n s t i t u t o d e C i e n c i a Y Te c n o l o g i a d e Po l i m e r o s ， 2 0 0 9： l 71 - 1 7 3 Ya z d a n i P e d r a m M ， He c t o r Ve g a ， Ra u l Qu ij a d a Mo d i f i c a t i o n o f p o l y ( p r o p y l e n e ) t hr o u g h g r a f t i n g wi t h d i me t h y l i t a c o n a t e i n s o l u t i o n J Ma c r o mo l e c u l a r C h e mi s t r y a n d Ph y s i c s ， 1 9 9 8。 1 9 9 ( 1 1 )： 2 4 9 5 2 5 0 0 肖祥雄 ， 张兴华 马来 酸酐水相 异相接枝 改性聚丙 烯粉料 的研究 J Of 2 0 0 7 0 5 1 4 h t t p ： www p a p e r e d u cn Yu a n Fe n g。W e i J u n f u，Ta n g En q i ， e t a 1 S y n t h e s i s o f b u t y l a c r y l a t e gr a f t e d p o l yp r op y l e ne f i b r e a nd i t s a p p l i c a t ion s o n o i l a d s o r p t i o n i n f l o a t i n g wa t e r E B OI ( 2 0 0 8 一 1 0 1 5 ) 2 0 0 9 0 7 0 7 3 h t t p ： www e p o l y me r s o r g Ta n g En q i ，Z h a o Ko n gy i n， Xue Ya n g， e t a 1 S y n t he s i s a n d M o d i f i c a t i o n o f P0 l yp r op y l e ne b y Ra di a t i o n i n d u c e d Gr a f t i n g J I n t e r n a t i o n a l J o u r n a l o f C h e mi s t r y ， 2 0 0 9 ， 1 ( 1 ) ： 7 5 8 1 徐兆瑜 超 临界流体技术 在聚合 中的应用 进展 化学 推进 剂与高分子材料 ， 2 0 0 6 ， 4 ( 5 ) ： 3 7 4 3 1 O Z h a i We n t a o ， Yu J i a n ， Ma We i mi n g ， e t a 1 I n f l u n c e o f l o n g c h a i n br a n c h i n g on t h e c r y s t a l l i z a t i o n a n d me l t i n g b e h a v i o r o f p o l y c a r b o n a t e s i n s u p e r c r i t i c a l C O2 J Ma c r o mol e c u l e s， 2 0 0 7 4 0： 7 3 8 O 1 1 To n g G S ， L i u THu G H， e t a 1 S u p e r c r i t i e a l c a r b o n d i o x i d e - a s s i s t e d s o l i d - s t a t e f r e e r a d i c a l gr a f t ing o f me t h y l me t h a c r y l a t e o n t o p o l y p r 0 p y l e n e J Th e J o u r n a l o f S u p e r c r i t i c a l Fl u i d s 。 2 0 0 7， 4 3 ( 2 0 0 7 )： 6 4 7 3 1 2 王鉴 ， 王登飞 ， 杜威 ， 等 超临界二氧化碳协助丙烯酸丁酯 固相接枝改性 聚丙烯 E J 3 石 油化 工 2 0 0 9 ， 3 8 ( 2 ) ： 1 7 9 一 l 8 4 1 3 王鉴 ， 宁嫒媛 ， 徐洋 ， 等 丙烯酸丁酯 、 马来 酸酐 、 苯 乙烯三 单体 固相 接 枝改 性 聚丙 烯 的研 究 【 J 化 工 文摘 ， 2 0 0 9 ( 6 )： 2 9 - 3 3 1 4 B o r s i g E， Va n D u i n M， Go t s i s A D ， e t a 1 L o n g c h a i