聚丙烯的化学改性.pdf

塑料助剂 2 0 1 0年第 6期( 总第 8 4期) 聚丙烯的化学改性 刘 婷 盛晓颖 张学俊 ( 中北大学理学院 ， 太原 ， 0 3 0 0 5 1 ) 摘 要 介 绍 了聚 丙烯 的其 聚 改性 、 接枝 改性 、 交联 改性 、 氯化 改性 四种化 学改性 方 法 。 比较 了这 些 化学改性方法的优缺点、 对聚 丙烯性能的改善情况以及研究进展 ， 展望了聚丙烯化学改性的前景。 关键 字 聚 丙烯化 学改性综述 Che mi c a l M o di fic a t i o n o n Po l y pr o p y l e n e L i u T i n g S h e n g X i a o y i n g Z h a n g X u e - j u n ( C o l l e g e o f S c i e n c e ， N o r t h Un i v e r s i t y o f C h i n a ， T a i y u a n ， 0 3 0 0 5 1 ) Ab s t r a c t ： C h e mi c a l mo d i fi c a t i o n me t h o d s o n p o l y p r o p y l e n e ， i n c l u d i n g c o p o l y me r i z i n g ， g r a f t i n g ， c r o s s l i n k i n g a n d c h l o r i n a t i o n ，we r e i n t r o d u c e d T h e s e c h e mi c a l mo d i fi c a t i o n me t h o d s we r e c o mp a r e d o n t h e a d v a n t a g e s a n d d i s a d v a n t a g e s ， t h e i mp r o v e me n t O n t h e p o l y p r o p y l e n e p r o p e K y a n d r e s e a r c h p r o g r e s s F i n a l l y ， pr o s p e c t o f c h e mi c a l mo di fic a t i o n o n p o l y p r o p y l e n e wa s o u t l o o k e d Ke y wo r d s ： p o l y p r o p y l e n e ； c h e mi c a l mo d i fi c a t i o n ； r e v i e w 聚丙烯( P P ) 与其他通用热塑性塑料相比具有 很多优点 ， 密度低 ， 力学性能较优异 ； 可用注射 、 挤 出和中空成型等多种方法成型加工 ； 几乎无毒 可 耐高 温消毒 ， 用于 制作家庭 用 品和医疗器 械等 。被 广泛 地 应用 于汽 车 、 家 电 、 日用 品及 家 具 、 包 装 等 各个领域 1 】 。 但是 P P由于缺少化学活性官能团， 所 以也存在一些不足之处 。 与传统工程塑料相比， P P 具有低温韧性差 、 尺寸收缩率大 、 不耐老化 、 不 易 染 色 、与其 他极 性 聚合物 和无 机 填料 的相容 性差 等缺 点 。为 了改进 P P的这些 性能 ， 扩 大其应用 范 围 ， 需 对 P P进 行 改性处理 ， 从 而满足不 同的需求 。 P P的改性方法多种多样 。根据在改性过程 中 是否 有化 学反 应可 以划 分 为物 理改性 和化学改 性 两类嘲 。物理改 性是 在 P P基体 中加入 其他 无机 材 料 、 有机材料或一些有特殊功能的添加助剂 ， 经过 混合、 混炼 ， 依靠不同组分相互之间和各组分本身 的物理特 性 、形 变特性 、形 态的变 化等来 改变 P P 收稿 日期 ： 2 0 1 0 0 6 2 2 的分 子聚集 态结构 以达到改 善 P P材料 性 能或获 得新 功能 的 目的 从 而制 得具 有优 异性 能 的 P P复 合材料 3 1 。 化学改性是指通过接枝 、 嵌段、 共聚等方 法 ， 在 P P大 分 子链 中 引人 其他 组 分 ， 或 通 过交 联 剂 等 进行 交 联 ， 或 通过 成 核剂 、 发 泡 剂 进 行改 性 ， 从 而 改变 P P分 子链上 原 子 或原 子 团 的种 类 及 组 合方式( 化学组成、 分子形态、 立构规整性、 分子链 的长短及分布等 ) ， 赋予 P P较高的抗冲击性能 ， 优 良的耐热性 和抗 老化性 ， 改进 聚丙 烯材料 。 P P的化 学改性包 括共 聚改性 、 接 枝改性 、 交联 改性、 氯化改性等【4 】 。 1 共聚改性 由于 P P催化剂的发展 ， 特别是茂金属催化剂 的发展 ， 推动 了 P P的共 聚技术 发展 。共 聚 改性是 在聚合阶段采用高效催化剂进行的改性 。以丙烯 单体为主的共聚改性可在一定程度上增进均聚 P P 的冲击性能、透明性和加工流动性，它是提高 P P 韧性， 尤其是低温韧性的最有效的手段之一。 第 6期 刘 婷 ， 等 聚丙烯的化学改性 2 1 共 聚改 性 的方 法 主要 有 ：用催 化 剂 进行 共 聚 改 性 ， 在 P P主链 上进 行嵌 段 共 聚或无 规共 聚 。用 茂 金 属催化 剂进 行 共 聚改 性 时 ，茂 金 属 催化 剂 的 单活性中心不仅可制得 窄相对分子质量分布 、 窄 组成分布的聚合物 ，而且有利于不 同单体的共聚 反应 ， 能实现精确控制聚合物结构 ， 甚至可定制聚 合物5 1 。共聚中可用共聚单体的范围宽 、 共聚物中 的共 聚单体 含量 高 ， 且在 主 链上 分 布均 匀 。 因此 。 利 用茂 金属 催化 剂容 易对 P P进 行共 聚改 性 ， 制备 P P共 聚改性 新材 料 。嵌 段共 聚是 丙烯 均聚后 再 与 其他单体进行共聚。例如 ， 当嵌段 2 一 3 的乙烯 单 体时 ， 制得 乙丙 共 聚橡胶 ， 它 具有 聚 乙烯 ( P E) 和 P P两者的优点 可耐一 3 0的低温冲击 ， 广泛用于 汽 车 、 工业零 件 和 家用 电器 等同 。无 规 共 聚 P P， 由 于单 体 分子无 规则 地插 入丙 烯 分子 中 ， 破 坏 P P的 连续链结构 ， 阻碍聚合物分子 的结晶排列 ， 从而降 低 P P的 结 晶度 。丙 烯 无 规 共 聚 的 目的就 是 改 变 P P的结晶度 ， 改善其 物理 、 机 械性 能。与其 他共 聚 物相 比 ， 无规共 聚物具 有 浊度 低 和熔 化温 度低 ， 抗 冲击 性 能高 和挠性 高 。 熔 点低 、 和高 温抗 蠕 变性 能 等同 。 共 聚改性 P P已经 有许 多优 良的成 品 。 如齐 鲁 石化 公 司引进 美 国 H i m o n t 公 司 的 P P装 置生 产 的 共 聚 P P ( 牌 号 为 E P S 3 0 1 R ) 具有 强 度 高 、 刚 性大 、 耐 热 性 能 和尺 寸稳 定 性 好及 低 温 韧 性 极 佳 的 优 点 ， 可广 泛用 于管 材 、 片 材 以及 注 塑制 品 的生产 ， 也是 一 种 较 理 想 的 高档 P P专 用 料 的 基 础 料 嘲 。Ko h He i N i t t a等 研 究 了丙烯 单 体 的加 入 ， 对 丙烯 乙烯 共 聚物 ( E P ) 机 械性 能的影 响 。 结果 表 明 ： 丙烯 浓 度 为 8 4 以上 的 E P， 屈 服 强度 增 强 结 晶度 、 刚 性 、 熔 点 均低 于均 聚物 ， 透 明性 得到 改 进 ， 韧性 和 冲击 强度 明显提 高 ，广泛 用 于 透 明包 装 薄膜 、吹 塑成 型 、 薄 膜密封 层 和 日用 品的制备 。 2接枝 改性 接 枝改 性 是 聚 合 物 化 学 改 性 的 主 要 方 法 之 一 P P的接 枝 改性 就是 将 P P分 子 与一 定 的单 体 聚合 ， 通过 化学 键在 P P主链分 子上 结合 其 他单 体 的聚 合 物分支 的反 应 。P P是 非 极 性 聚合 物 ， 通过 接 枝 反应 。 可 以在非极 性 的 P P分子 链 上接 枝极 性 官能团 利用支链 的极性和反应性 ， 既保持 P P原 有 特 性 又 赋予 产 品一 些 特 殊 的 性 能 ， 如 改 进 P P 的粘 接性 、 涂 饰 性 、 油 墨 印刷性 等。 按 照接 枝 物 形 态 ， P P 的接 枝 改性 主要 有 溶 液 接 枝 法 、 熔 融 接 枝 法 、 固 相 接 枝 法 和 悬 浮 接 枝 法 等 1 l 。其 中 ， 溶 液 接 枝法 反 应 温 度 较 低 ( 1 0 0 1 4 0 ) ， 副反应少 ， 产物纯度 高 ， P P 降解程度低 ， 接枝 率相对较高。但是 ， 此方法所用的溶剂量大 ， 需要 蒸 馏 分离 ， 产 物也必 须 从 溶剂 中分 离并 进 行 干燥 ， 过 程麻 烦且 溶剂 往 往有 毒 ， 故操 作 费 用高 ， 环 境 污 染严重 1 2 】 。 熔融接枝法具有反应时间短 。 设备简单 ， 无 需 回收溶 剂 可实 现P P S E 业 化 连续 生产 等 特点 ， 是 目前应用最为广泛的一种接枝改性方法 。但是 由于反应温度较高 ，接枝率较低 ， P P 降解严重 ， 使 副反应 ( 交联或 降解 ) 严重 ， 对材料性能有严重 的 负面影响。另外， 残余的未反应单体和引发剂对产 品质 量 会产 生不 良影 响 1 3 1 。 固相 接枝 法 将P P 粉 末 直 接与单体 、 引发剂 、 界面活性剂等接触 反应 一 般 控 制 在P P 软 化 点 以下 ( 1 0 0 1 3 0 o C ) 进行 常压 反 应 。 反应 时 间短 ， 反 应条 件温 和 ， 接枝 率高 ， P P 降解 少 ，不使 用溶 剂 或使 用少 量有 机 溶 剂作 为 表面 活 性 剂 ， 溶剂 被P P 表 面 吸收 ， 不用 回收 ， 后处 理 简单 ， 高 效 节能 ， 并且 能很 好 的保 持P P 固有 的力 学 性 能 ， 因此 固相 接枝 法有 着 良好 的发展 前 景 。悬 浮接 枝 法是将P P 粉粒与单体一起在水相 中进行反应 。反 应前通常在较低温度下使聚合物和单体接触一定 时间 ， 而后升温进行反1直【 姗 。该法不但继承了溶液 法 反 应温 度 低 、 P P降解 程 度 低 、反应 易 控 制 等 优 点 ， 而且 没有 溶剂 回收 的问题 ， 有利 于保 护环境 。 马 来 酸 酐 ( M AH) 接 枝 P P是 P P接 枝 改 性 研 究 最 多 的一 个体 系 。Y o n g s o k S e o 等【 l 4 】 研究 了马来 酸 酐 接 枝 聚丙 烯 ( P P g MA H) 与 P P结 晶机 理 的 不 同。结果表 明：P P g MA H只以异相成核的方 式 进行 结 晶 。 而 等规 P P的结 晶方 式还包 括 均 相成 核。由于异相晶核数量的不同， P P g MA H的结晶 速 度 比 P P更 快 。P P的结 晶度是 一个 重 要 的结 构 参数 ，许多宏观物理机械性能都与结晶度直接相 关 。因此 ， P P g MA H具 有优 良的物理 、 机 械性 能 。 刘 秀 森等 研究 了苯 乙烯 对 P P g MA H 的 影 响 结 果 表 明 ： 加 入 苯 乙烯 ( S t 1 能有 效 抑制 P P基 体 的 降 解 并 提 高 MA N 的接 枝 率 ， 苯 乙烯加 入 反 应 体 系后 ， 产 品 的颜 色随 苯 乙烯含 量 的不 同 ， 由黄褐 色 到 青 白色逐 渐 变浅 ，产 品外 观得 到 明显 改 善 。C K Ho n g等 【 6 研 究 了 增 容 剂 P P g MA H S t 的对 塑料助剂 2 0 1 0年第 6期 ( 总第 8 4期) P P 粘 土纳 米 复 合 材料 的机 械 性 能 和 流 变性 能 的 影 响 。 结果 表 明 ： 苯 乙烯 的加入 提高 了接 枝率 ， P P g - M A H S t 使得 P P 蒙脱土纳米复合材料热稳定性 增加 。拉伸性能和流变特性得到改善。 3 交联改性 P P的交联 改性 是使 P P的线 型或 轻度 支化 的 聚合物 转化 为三维 网状 的体 型 结构 的过 程 。与未 交 联 的热塑性 、 热 固性 树脂及 硫 化橡 胶相 比， 在 结 构上经交联后的 P P有体型结构却不完全交联 ， 且 交联 区域很小 ，从而在性能上兼有三者的特点【 。 因此交 联 P P具有 热 可塑 性 、 硬 度 高 、 良好 的耐 溶 剂性 、 耐热性 、 优 良的耐低温性 、 耐蠕变性， 冲击强 度和 以及 熔体 强度 高 ， 成型周 期短 等性能 1 8 1 。 在 交 联改 性方 法 上 ， P P交 联 改性 主要 有 辐射 交联和化学交联。辐射交联是在官能团单体存在 时 ，低剂 量 下 辐 照可 使 P P主链 上生 成 一些 长 支 链 。 改性 得 到的 P P在单轴 拉伸 时存在 应变 硬化 效 应 ， 从 而制 得高熔 体强度 P P 。但 是 ， 辐射 交联是 在 光 或高能 射线 的作 用下进 行 的 ，交 联 和降解 反应 同时发 生 ， 因此 ， 其交 联效 率是 比较 低 的。化 学交 联法是 在 P P中加 人少量 引发 剂过 氧化物 ， 在 有交 联剂的作用下可以有效地进行反应。P P交联机理 是 游离 基交联 反应 机理 作 为 引发剂 的有 机过 氧 化 物分 解 产 生 自由基 ， 夺 取 P P中的氢 原 子 产 生 P P的 自由基 和再结合 的 C C键 。 但是 自由基 的夺 氢反 应较 多地发 生 在叔氢 原 子上 结果 使得 大分 子游离基很不稳定 ，容易在 位断裂或聚合物 自 由基再结合 ，因此出现与交联反应竞争的化学反 应 ， 使 P P降解 1 9 1 。因此， 目前还没有高效的制备高 熔 体强 度 P P的方 法 。近 年来 ， 新 发展 起来 的 制备 高熔 体 强度 P P的方 法是硅 烷交 联 P P，得 到具 有 良好综合性能的“ 束状 ” 交联结构 。 从而有效提高 P P的熔体粘度和熔体强度 主要用于耐高温、 耐 化学腐蚀的化工管道和汽车零部件。 张旭锋等 2 O l研 究 了交 联对 P P性 能的影响 。结 果 表 明 ： 交联 降低 了熔 体流 动速 率 ， 增 加 了拉伸 强 度 ， 但 断 裂伸 长 率 下降 较 多 ： 交联 破 坏 了 P P的结 晶性 ，使其熔程变长，扩大了适宜发泡的温度范 围 ； 交 联 的发 泡 效果 较 普通 好 ， 可形 成 泡孔 小 、 分 布均匀 、 形状规则、 闭孑 L 的发泡制 品。A B L u g a o 等【2 】 】 研究了辐射制备高熔体强度 P P 。 结果表明： 提 高熔化强度和拉伸度 的一个有效方法就是通过辐 射在 P P主链上加上支链 ， 使得 P P得到交联 ， 并且 通过辐射得到的交联改性 P P性能得到很好改善。 4 氯化 改性 P P的氯化改 性是 P P在 引发 剂作 用 下 ，通 过 自由基机 理将 氯 接枝 到 P P上 ，得 到氯 化 聚丙 烯 ( C P P ) ， 从而增大 P P的极性 ， 大 幅度 改善 印刷 性 ， 主 要用 于 P P的涂 料 、 粘 合剂 和 印刷 油 墨等 方 面 。由于极性基 团氯 的引入 ， C P P具有很 好 的附着 力、 良好的耐热 、 耐老化 、 耐腐蚀 、 耐酸碱等性能。 通 过对 C P P结构 和性能 的研究 ，发现其 性质 主要取决于 3个方面的因素 ：一是氯化度 ，即在 P P分 子 中氢原 子被 氯取 代后 ， 氯 在分 子 中所 占 的 质 量分 数 ； 二 是结 晶度 ， 就 是 C P P的结 晶程度 ； 三 是相对分子质量。提高 P P的氯化度可以很好的 提 高 P P的活性 。C P P随着氯 化度 的增 加熔点迅 速 下 降 ， 相 对溶解 度变大 。 根 据氯 化反应 的具 体工 艺不 同 ， 目前工 业上 合成 C P P典型 的方法有 溶液氯 化法 、 固相氯化 法 、 水 相悬浮氯 化 。 溶 液氯化 法是 最早采 用 的方法 。 并 且 目前最为常用 该法 的特点是氯化较均匀 反应 比较 容易 控制 ， 产 品 中氯的质 量分数 一般为 2 8 一 4 0 ， 最高 可达 5 3 6 3 ， 所 得产 品可满 足涂 料 、 粘合剂 等行业 实 际应用 的要 求 。但 该 法耗用 了大 量 的 C C 1 ， 需 要增 设 溶剂 回收 装置 ， 生 产 成 本 高 ， 产 品 中有残 留溶剂 ， 产 品质量 较差 ， 后处 理较 为 困 难 ， 在国外此方法已受到限制并将淘汰硐 。固相氯 化法工艺简单 ， 对设备腐蚀性小 ， 设备投资少 ， 生 产成本低 ，易于连续化 ， 无废物排放 ， 不需加入溶 剂 ， 从 而减少 环境 污染 。但 反应过 程难 以控 制 ， 反 应热 不易导 出 ， 产 品 因热 降解 易焦 化变 色及 粘结 ， 故在工业 化生产 中很少采 用。 水 相悬浮法 产品在 溶解度 、 色泽、 粘接性能 、 杂质含量等方面均优于 溶液法生产的产品， 比溶剂法所用溶剂少 从而减 少 了溶剂 回收 和环境 污染 等 问题 ， 工 艺简 单 。 操作 方便 ， 并且 降低生 产成 本 ， 是 国内外大力 推广 的先 进生产工艺技术。水相悬浮法氯化样品中含有部 分结 晶结构 ， 即未 氯化链 段 而溶液 法氯 化样 品 中 几乎没有， 因此两者具有不同的最低熔点 并且氯 含量相同时水相法氯化样品的熔点较高阳。 氯化 改性是促 进 P P附着力 的最 常用 的 、 有效 第 6期 刘 婷 ， 等 聚丙烯 的化学改性 2 3 方法 之一 。 为满 足更 大范 围 的使 用 ， 仍需 对 C P P进 行 改 进 。如 ： 在使 用 C P P作 为专用 涂 料 时 ， 用 马来 酸 酐等 对 C P P进 行 改 性 ， 目的在 于 ： ( 1 ) 增 强 C P P 与涂料中其他成分的相容性 ； ( 2 ) 提高涂层的表面 性 能 ； ( 3 ) 增 加 C P P的亲水 性 ， 使 其易 于乳化 。 林 达 等2 8 1 为 了提高 C P P的内聚力 ， 在其 主链上接枝多 元共单体 。 制得 的胶粘剂对不锈钢 ( S U S ) P P复合 结 构 材料 具有 良好 的 粘结 作用 ，其最 大 剥离 强 度 可 达 1 1 9 8 N m m： 同时 ， 该 多 元 共 聚物 对 S U S P P 的粘结作用具有 良好 的耐水性 ， 经 5 0的水浸泡 6 0 h 未见粘结强度明显下降。J o o He e Ho n g 等 2 9 1 用 聚 乙烯亚胺 ( P E I ) 对 C P P进 行 了胺化 改性 。 结果 表 明 ：制备 的 P E I C P P膜 具有 强 的离子 电导 率从 0 8 9 x 1 0 S c m 上升 到 1 3 6 x 1 0 之S c m、 阴离子 交换 量 从 7 3 8 m m o U g上 升 到 9 3 3 mm o Y g ， 并且 吸 水性 增 加 。 5 发展趋势 为了改善 P P的力学和粘结性能 ， 化学改性是 行 之有 效 的方 法 。 对 P P改性 技术 的复 合化是 今后 的研 究 热 点 ， 发 展 一 种 全 面 、 有 效 的改 善 P P多种 性能、满足更多需要的复合改性技术是未来 的研 究发 展趋 势 。 参 考文 献 1 】 方治齐， 唐龙祥 ， 严 满清， 等 聚丙烯改性新进展 J 现 代 塑料 加 工应 用 ， 2 0 0 2 ， 1 4 ( 6 ) ： 3 6 3 9 【 2 】 亢小 丽 浅谈 聚丙烯 改性 方法 J 高分 子材料研 究， 2 0 0 7 ， 3 3 ( 1 1 ) ： 3 3 - 3 4 【 3 】 张英杰 ，梁基 照 聚 丙烯 的物理 改性 J 上海 塑料， 2 0 0 7 ， 9 ( 3 ) ： 9 - 1 2 4 】 赵 敏改性聚 丙烯新材料【 M 北京 ： 化学工 业出版 社， 20 02： 9 1 1 5 】 李义君 ， 高岩 国 内外聚丙烯催化 剂的研 究进展 J 辽 宁化工， 2 0 0 7 ， 3 6 ( 1 0 ) ： 7 0 5 - 7 0 7 【 6 】 王海平 ， 王标 兵 ， 杨云峰 ， 等 聚丙 烯增韧 改性的研 究 进展 J 绝缘材 料， 2 0 0 9 ， 4 2 ( 1 ) ： 2 9 - 3 2 7 】 王 立娟 无规共 聚聚 丙烯 的发 展现 状 J 塑料工 业， 2 0 0 8 ， 3 6 ( 增刊) ： 2 6 2 9 ， 3 3 8 】 李 强 共 聚聚丙 烯制 品应用广 泛 J T - - 程 塑料应用 ， 2 0 0 2 ， 2 2 ( 7 ) ： 3 1 【 9 】 K o h - H e i N i t t a ， Y o n g - Wo o S h i n ， Hi d e t o H a s h i g u c h i ， e t Mo r p h o l o g y a n d Me c h a n i c a l P r o p e r t i e s i n t h e Bi n a r y B l e n d s o f I s o t a c t i c P o l y p r o p y l e n e a n d No v e l P r o p y l e n e c o- o l e fi n Ra n d o m Co p o l y me r s w i t h I s o t a c t i c P r o p y l e n e S e q u e n c e 1 E t h y l e n e - p r o p y l e n e C o p o l y m e r s J P o l y me r ， 2 0 0 5 ， 4 6 ( 3 ) ： 9 6 5 9 7 5 【 1 0 1崔 红跃 聚 丙烯 的化 学 改性 J 石化 技术， 2 0 0 2 ， 9 ( 2 ) ： 1l 8 -1 22 【 1 1 杜 新胜 ， 吕锋 聚 丙烯研 究 与进 展 【 J _ 化 工 中间体， 2 0 0 8 ， 9 ( 1 2 ) ： 1 0 1 4 【 1 2 】原 京 龙 ， 赵 伟 ， 王 丽 聚 丙 烯 改 性 研 究 进 展【 J 塑 料 科 技， 2 0 0 8 ， 3 6 ( 1 ) ： 9 4 - 9 7 【 1 3 刘 晓敏 ， 周红军 ， 黄 开菊 ， 等 聚丙烯按枝改性研 究进展 J 广东化工， 2 0 0 8 ， 3 5 ( 2 ) ： 1 6 1 8 【 1 4 崔 红跃聚丙烯 的化 学 改性 J 】 石 化技 术， 2 0 0 2 ， 9 ( 2 ) ： 1 l 8 -1 2 2 【 1 5 Y o n g s o k S e o ， J i n h o K i m ， K w a n g U n g K i m ， e t a 1 S t u d y o f t h e C rys t a l l i z a ti o n B e h a v i o r s o f P o l y p r o p y l e n e a n d Ma l e i c A n h y d ri d e G r a f t e d P o l y p r o p y l e n e J P o l y m e r ， 2 0 0 0 ， 4 1 ( 7 ) ： 2 6 3 9 -2 6 4 6 【 l 6 】刘秀森 ， 姚永南， 胡江涛 ， 等 苯 乙烯对马来酸配熔融接 枝聚丙烯的影响 J 合成树脂及 塑料， 2 0 0 7 ， 2 4 ( 6 ) ： 5 - 9 1 7 】C K H o n g ，M J K i m，S HO h ，e t a 1 E ff e c t s o f P o l y p r o p y l e n e - g - ( m a l e i c a n h y d ri d e s t y r e n e )C o m p a t i b i - l i z e r o n Me c h a n i c a l a n d R h e o l o g i c a l P r o p e r t i e s o f P o l y p r o p y l e n e c l a y N a n 0 c o m p o 8 i t e s J J o u r n a l o f I n d u s t ri a l a n d En g i n e e r i n g C h e mi s t r y ， 2 0 0 8 ， 1 4 ( 2 ) ： 1 3 6 - 2 4 2 【 1 7 】 张红字 P P交联研究 J 山西化工， 2 0 0 2 ， 2 2 ( 2 ) ： 1 2 1 5 1 8 】 梁玉蓉 ， 谭 英杰 聚丙 烯交联改性 的研 究 J 沈 阳化 工 学 院 学 报， 2 0 0 2 ， l 6 ( 1 ) ： 1 8 21 1 9 】 王 丽 ，赵 伟 聚丙 烯交 联 改性 的研 究 J _ 塑 料 制造 ， 2 0 0 8 ， 3 1 ( 3 ) ： 7 6 - 7 8 f 2 0 张旭锋 ， 王澜， 景森 ， 等 化学交联聚丙烯 的性能及其发 泡研究【 J J 中国塑料， 2 0 0