工程塑料PA6增韧改性的研究进展.pdf

第 4 3卷第 1 2期 2 0 1 5年 1 2月 塑料工业 CHI NA PL ASTI CS I NDUS TRY 工程塑料 P A 6增韧改性的研究进展 许军 ，马静 ，丁会利 ( 1 惠州商贸旅游高级职业技术学校 ，广东 惠州 0 5 6 0 2 5 ； 2 河北工业大学高分子科学与工程研究所 ，天津 3 0 0 1 3 0 ) 摘要 ：阐述了尼龙 6 ( P A 6 ) 的结构特 点 、特性及 P A 6增韧改 性 的主要方 法 ，核 一 壳结 构改 性剂是 增韧改 性 P A 6 的一种较新且行之有效的方法，既可提高材料韧性 ，又可使材料的其他性能不受影响。 关键 词 ：尼龙 6；工程塑料 ；增韧 ；进展 DoI ：1 0 3 9 6 9 j i s s n 1 0 0 5 5 7 7 0 2 0 1 5 1 2 0 0 1 中图分类号 ：T Q 3 2 3 6 文献标识码 ：A 文章编号 ：1 0 0 5 5 7 7 0 ( 2 0 1 5 ) 1 2 0 0 0 1 0 4 St udy Pr o g r e s s i n To u g he ni ng En g i n e e r i ng Pl a s t i c s Ny l o n 6 XU J u n 一，MA J i n g 2 ， DI NG Hu i 1 i ( 1 H u i z h o u C o l l e g e o f B u s i n e s s ，H u i z h o u 0 5 6 0 2 5 ，C h i n a ； 2 I n s t i t u t e o f P o l y me r S c i e n c e a n d E n g i n e e r i n g ，H e b e i U n i v e r s i t y o f T e c h n o l o g y ，T i a n j i n 3 0 0 1 3 0，C h i n a ) Ab s t r a c t ：T h e s t r u c t u r e c h a r a c t e r i s t i c s a n d p r o p e r t i e s o f n y l o n 6 ( P A 6) a n d t h e ma i n t o u g h e n i n g me t h o d s o f P A6 we r e r e v i e we d Us i n g c o r e - s h e l l mo d i fie r s i s a r e l a t i v e l y n e w a n d e f f e c t i v e me t h o d t o t o u g he n PA6， whi c h n o t o n l y i mp r o v e s t h e ma t e r i a l t o u g h n e s s bu t a l s o h a s n o i n flu e n c e t o o t h e r ma t e r i a l p r o p e rti e s Ke y wo r d s： Ny l o n 6； En g i n e e r i n g Pl a s t i c s ； To u g he n i ng； P r o g r e s s 尼龙 6( P A 6 )是大分子主链的重复单元中含有酰 胺基团的高聚物， 其结构式为七H N 一( C H ： ) 一c O 。 P A 6因其机械强度高 ，耐磨损 ，自润滑性 、电绝缘性 良好 ，被广泛 应用于 电子 电器 、化工 建材等诸 多领 域。但是 P A 6存在着 缺 口冲击强度低 、缺 口敏感 的 缺点 ，韧性的不足使得其进一步扩大应用受到一定限 制。因此 ，近年来很多科研工 作者致力 于 P A 6增韧 改性 的研究 。 1 P A6的改性方法 人们通 常采用的增韧 P A 6的方法有 两种 ，一种 为物理共混增韧 ，另一种为化学反应增容增韧。物理 共混增 韧是 通 过 P A 6与增 韧 改 性 剂共 混 ，来 提 高 P A 6的加工性能和缺 口冲击强度的改性方法 。化学反 应增容增韧是通过化学反应如接枝 、嵌段 、共聚、交 联等 ，在基体分 子 中引进新 的柔性链 段 ，改变 P A 6 基体 的 分 子 结 构 ，从 而 提 高 它 的 韧 性 的 改 性 方 法 。与化学反应增容增韧相 比，物理共混增韧工 艺简单易实施 ，能较方便地调整产品的牌 号及性 能， 而且无需改变 P A 6的聚合工艺 ，因此是使 用较 为普 遍的增韧 P A 6的方法 。 1 1 化学反应增容增韧 P A 6的合成方法主要包括氨基 己酸 自缩聚 、己内 酰胺水解聚合 、己内酰胺阴离子聚合和己内酰胺阳离 子聚合 。化学反应增韧是在 P A 6合成过程 中加入改 性剂 ，使二者发生反应来实现对 P A 6性能的改进。 王峥 利用 P A 6与无机盐之 间的络合配位作用， 采用阴离子原位聚合法制备 了不 同比例的尼龙 6 氯 化锂 ( P A 6 L i C 1 )复合材料 ，考察 了不 同活化剂下 ， 不同比例 P A 6 L i C 1 复合材料 的热性 能和结 晶度 等。 研究结果表明，活化剂为 一 乙酰基己内酰胺 的 P A 6 L i C 1 复合材料的热分解温度高于活化剂为 甲苯二异氰 酸酯 的 P A 6 L i C 1 复合材料 的热分解 温度 ；少量 L i C 1 可以作为 P A 6结 晶的成核剂 ，促 使 P A 6在较 高的温 度下结晶 ，随着 L i C 1 用量的增加 ，L i C I 与 P A 6之 间 的络合作用会 阻碍 P A 6分 子链 的运动 ，使之难 以整 齐排列 ，使得 P A 6结 晶度 降低 ；随着 L i C 1 用量 的增 大 ，P A 6的储 能模量先降低后升 高 ，说 明 P A 6的韧 性先升高后降低 。 冯清正等。 。 采用水解开环聚合法 ，以己内酰胺、 氨基己酸、冰醋酸及聚乙二醇为原料，制备了聚酰胺 通讯联 系人 x u j u n 0 8 3 0 1 6 3 c o rn 作者简介 ：许军，女，1 9 8 1年生，讲师，硕士，从事塑料模具设计和塑料改性研究。 2 塑料工业 2 0 1 5拄 6 聚乙二醇( P A 6 P E G)共聚物 ，并 且表征 了共 聚 物的性能 。结果表明，在相同聚合工艺条件下 ，P E G 的加入对 P A 6的相对黏度 基本没有影 响，而且加入 P E G后 ，P A 6的缺 口冲击强度提 高很多 ，是 纯 P A 6 的 4倍 ，但是对 P A 6的外观色差有一定 的影响。 陈鹭义等 以己内酰胺为原料 ，以氢氧化钠为 引发 剂 ，采 用 阴 离 子 开 环 聚 合 法 制 备 了 浇 铸 型 ( MC )尼龙 6 ，然后向反应体系内加入聚酯型 8 5 S聚 氨酯粉末 ，经搅拌使其充分溶解并均匀分散在己内酰 胺熔体中，最后得到聚酯型 聚氨酯 ( P E S - T P U) MC 尼龙 6复合材料 ；采用 同样的方法制备 了有助催化剂 T D I 参加反应的纯 M C尼龙 6 ，并对它们 的性 能进行 了 比较。结 果 发 现，与 纯 MC尼 龙 6相 比，P E S T P U MC尼龙 6复合材料 中 P E S T P U的加入抑制 了 MC尼龙 6的结 晶行为 ，表现为 P E S T P U MC尼龙 6 复合材料 中 MC尼龙 6的结 晶速率和结晶温度降低 ， 并且随着 P E S T P U用量 的增大，基体 MC尼龙 6的结 晶峰呈现先降低后增高的趋势。 H u a n g等 选取表面改性 的碳 纳米纤维 ( C N F ) 与 己内酰胺 通过 原位 阴离 子开 环 聚合反 应 制备 了 P A 6 C N F复合材料。T E M 图中可 以看到 ，表面改性 过的 C N F分散均匀。加入少量的 C N F就可 以显著提 高 P A 6的拉伸强度 ，这可能是 由于界面共价键引发 的填料 一 基体 应 力转 移 ，同时 由于裂纹 扩 展期 间 ， C N F在基体中起 了桥梁 的作用 ，使得 P A 6的缺 口冲 击强度也有所提高。 1 2 P A 6与核壳粒子共混增韧 增韧剂的尺寸对增韧效果具有很大的影响，而核 壳粒子的大小可以在合成的过程中得到控制 ，且不影 响现有基体的生产加工条件 ，因此核壳粒子被广泛用 于增韧工程塑料。目 前，本课题组已经成功制备核壳 粒子 ，并且用于增韧聚对苯二甲酸丁二醇酯 ( P B T) ， 将 P B T的缺 口冲击强度提高 了 8倍 。用于增韧 P A 6的核壳粒子多是以交联的弹性体为核，如聚丙烯 酸丁酯 ( P B A) ，以具有一定硬度的聚合物为壳 ，如 聚甲基丙烯 酸甲酯 ( P MMA) 。为 了提高核 壳粒子与 P A 6的相容性 ，在壳层表面共聚一层功能单体 ，这些 功能单体一般 是含有能 与 P A 6端氨基 反应 的单体 ， 如丙烯 酸 ( A A) 、甲基丙 烯酸 ( MA A) 、马来 酸酐 ( M A H)和甲基丙烯酸缩水甘油酯 ( G M A)等 。 ” j 。 赵海燕等 采用乳液聚合法制备 了两种核壳 结构 聚 合物 ，即 P B A P M MA C O A A 和 P B A P MMA C O M A A，考察了具有不 同交联度的核 的核壳粒子对 P A 6的性能影 响。T E M 结果显示 ，这种核壳聚合物 具有 明显的核壳结构 。力学性能测试显示 ，经上述核 壳粒子改性的 P A 6缺 口冲击强度显著提高 ，且拉伸 强度下 降不 多 ，得 到 了具 有优 越 的综 合 力 学性 能 的 P A 6 。 赵凇滨等_ 1 叫采用 间歇乳液聚合法合成 了具有一 定粒 子尺寸 的 P B A P MMA g M A H ( mA I M)核壳 冲 击改性剂 ，通过粒径仪测定了该核壳粒子的粒径 ，且 通过熔融共混制备 m A I M P A 6合金 ，研究 了不 同粒 子大 小 对 增 韧 效 果 的影 响。红 外 光 谱 测 试 表 明， M A H 已经成功接枝到核壳粒子上 ，且核壳粒子粒径 为 5 0 0 n m 时，P A 6的冲击强度 最高 ，为纯 P A 6的 6倍 。 梅文杰等 以衣康酸( I T A)为功能 单体 ，合 成了 P B A P ( MM A I T A)核壳粒子 ，并 比较 了 P B A、 P MM A I T A、P B A P ( MM A I T A)三种 结构 的核壳 粒 子对 P A 6 的 增 韧 作 用。结 果 发 现 ， 由 于 P B A P ( MMA I T A) 粒子既有增韧用 的 P B A，又有增强用的 P MM A，同时又加入 了 I T A增加 粒子与基 体 的相容 性 ，因此其对 P A 6的增韧效果最好 ，当这种 核壳粒 子与 P A 6以质量 比 1： 9共混时 ，P A 6的缺 口冲击强 度最高 ，综合性能也最好 。 Me i 等_ 1 引经乳 液 聚合分 别 合成 了核壳 比 2 8 ， 3 7 ，4 6的 P B A P MMA MA H 核壳改性 剂 ，并 分别 以 5 、1 0 、1 5 的 比例 与 P A 6经 双螺杆熔 融共 混 。T E M测试表明，核壳粒子呈现清晰 的核壳结构 ， 且粒子呈单分散分布。力学性能测试发现，当核壳 比 为 4 6 ，混 料 比为 9 0 1 0时 ，共混 物 的冲击 性 能最 好 ，冲 击 强 度 提 高 了 1 8 7 ，拉 伸 强 度 提 高 了 1 3 8 。 1 3 P A 6与橡胶弹性体共混增韧 用橡胶弹性体增韧 P A 6的方法与弹性体增韧其 他热塑性树脂相似 ，一般都是利用弹性体带有与基体 发生反应的基 团，通过共混 的方法使基体 P A 6与其 发生反应 ，从而改善基体韧性 ，目前来说用此方法是 改性 P A 6行之有效 的方法之一。通过 与橡胶 弹性体 共混来增韧 P A 6是 目前最常用的方法 ，其操作简单 ， 而且可 以使 P A 6在拉 伸强度等力学性能下降很少 的 同时 ，大幅度提高其 冲击韧性 。常用 的橡胶 弹 性体 有 三 元 乙丙 橡 胶( E P D M) 和二 元 乙丙 橡 胶 ( E P M) 。 谭志勇等 将接 枝单 体 甲基丙 烯 酸环 氧丙 酯 ( G M A) 、苯乙烯 ( S t )与三元 乙丙橡胶 ( E P D M)按 不 同的质量 比经双螺杆挤出机进行熔融接枝反应 ，制 得 E P D M g G MA。接着将 P A 6和不 同含量 的 E P D M、 第 4 3卷第 1 2期 许军，等：工程塑料 P A 6增韧改性的研究进展 3 E P D M g G M A分别在 H a a k e转 矩流 变仪 中共混 ，得 到 P A 6 E P D M和 P A 6 E P D M g G M A共混物。红外光 谱测试发现 ，G MA成功接枝到了 E P D M 上。流变性 能测试 显示 ，P A 6 E P D M g G MA 的平衡扭 矩 明显高 于 P A 6 E P D M，说 明 E P D M g G MA 中极 性 较 强 的 G MA增加 了分 子 间作用 力 ，并且 在 共混 的过 程 中 E P D M g G M A与 P A 6发生化学 反应 。力学性 能测试 表 明，随着 E P D M g G MA用量 的增 多 ，P A 6 E P D M g - G MA共混物 的缺 口冲击 强度增大 ，最大 为纯 P A 6 的 l 0倍 。 L i 等 - 2 分别 采用一 步法 和两 步法 制备 了 P A 6 E P D M g MA HD P E 三 元 共 混 物 ，并 研 究 了 P A 6 E P D M g MA HD P E三元共混物的形貌与性能的关系 。 与 一 步 法 相 比，两 步 法 制 备 的 P A 6 E P D M g - MA HD P E三元共混物 的 E P D M g MA壳更厚 ，流变性能 测试发现 ，三元共混物的储能模量在很大程度上依赖 相形态 ，E P D M g M A可 以通过消耗界面 自由能来 降 低三元共混物的储能模量。力学性能测试表明，由于 P A 6与 H D P E不相容 ，P A 6 HD P E的缺 口冲击强度低 于纯 P A 6，两步法制备的 P A 6 E P D M- g - MA HD P E三 元共 混 物 的 缺 口冲 击 强 度 是 一 步 法 制 备 的 P A 6 E P D M g MA H D P E三元共混物 的缺 口冲击强 度 的 4 5倍 ，是纯 P A 6的 9 1 0倍 。 Y i n _ 2 】 等发现相较于尼龙 6 三元乙丙橡胶接枝马 来酸酐 ( P A 6 E P D M g M A)二元共混体 系，加入高 密度聚乙烯( HD P E) 的 P A 6 E P D M g MA HD P E三 元共混物具有更高 的缺 口冲击强度 。通 过 x射线衍 射 、差 示 扫 描 量 热 法( D S C) 、扫 描 电 子 显 微 镜 ( S E M)和双缺 口四点弯曲 ( D N- 4 一 P B)测试 ，研究 了接枝橡胶对 P A 6三元共混物的增韧机理。结果表 明，在 P A 6 E P D M g MA H D P E三元混合物 中的接枝 橡胶 ，能够吸收断裂的冲击能量并且维持一个较高的 压力 ，以便获得应变硬化的效果 ，并且防止微裂纹进 一 步扩展，并由此获得更高的缺口冲击强度。 刘奇祥等 为 了提高 P A 6的机械性能 ，按不 同 比例将 P A 6、纳米凹凸棒 、纳米羟基磷灰石晶须 、纳 米材料分散改性剂乙丙共 聚物和苯 乙烯 丙烯酸丁酯 二元接枝改性乙丙橡胶熔融共混，制备了纳米材料改 性 P A 6材料 A，同时制备 了不加纳米材料 分散改性 剂的 P A 6共混物 B，且将两者 的性能进行 了比较。结 果表明 ，纳 米材料 改性 P A 6材料 A中各组分在 P A 6 基体中分散 良好 ，弯 曲强度 、拉伸强度和缺 E l 冲击强 度很高 ，而 P A 6共混物 B的各种机械性能均低于纳 米材料改性 P A 6材料 A，这归 因于缺少纳米材料分 散改性剂 ，使得各组分在 P A 6中分散性差 ，甚 至发 生团聚。 1 4 P A 6与热塑性弹性体共混增韧 热塑性弹性体用于增韧 P A 6时 ，最 主要 面临的 问题就是两相相容性的问题。若相容性不好 ，则界面 黏结弱 ，增韧效果不明显 。常用的提高相容性的方法 是引入可以与 P A 6端氨基反应 的官能团。常用 的热 塑性弹性体有丙烯腈一 丁二烯一 苯乙烯 ( A B S ) 、乙烯 一 辛烯共聚物 ( P O E) 、苯 乙烯嵌段 共聚物 ( S E B S ) 和高密度聚乙烯 ( H D P E)等 。 - Z h o u等 采用种子乳液聚合法制备 了接枝 了马 来酸酐的 A B S( AB S - g MA) ，并通过双螺杆挤出机使 用一步 法制 备 了 P A 6 A B S g M A、P A 6 有 机 黏土 和 P A 6 有机黏 土 A B S g MA三种复合材料 。三种 复合 材料的 X R D 图 中都 没 有有 机 黏土 的衍 射峰 ，只有 P A 6的衍射峰 ，而且加了有机黏土的复合材料的衍射峰 比纯 P A 6的衍射峰强度大。此外还发现，当有机黏土质 量分数为 3 时，得到韧性和刚性均衡的复合材料。 郐羽等 采用氧化还原体 系，先将聚丁二烯胶 乳( P B L ) 充分溶解并调 p H后 ，加入 到反应 器 中， 再 向反应器中连续滴加苯乙烯 、丙烯腈和甲基丙烯酸 缩水甘油酯 ( G MA)等 ，制备得到 A B S g G MA。再 将 P A 6与 A B S g G M A以一定质量 比经双螺杆挤 出机 制备 共混 物 ，并 测性 能。红外 光谱 图 中可 以看 到 ， G MA已经成功地接枝到 了 A B S上。流变性能测试 表 明，共混物 的扭矩 明显高 于纯 P A 6，而且 随着 G MA 用量的增大 ，共混物的扭矩呈上升趋势。力学性能结 果显示 ，当 G M A质量分数为 3 时 ，随着改性剂 在 共混物 中的质量分数增大，共混物的缺 口冲击强度不 断增大 。 刘志林 钊等分别选取马来酸酐接枝丙烯腈一 丁二 烯一 苯 乙烯共 聚物 ( A B S g MA H) 、马来酸酐接枝 乙 烯一 辛烯 共 聚物 ( P O E g M AH)和马来 酸酐共 聚物 ( S MA)三种 相容剂 ，研 究它们对 P A 6 A B S合金 的 增容作用及相容剂用量对 P A 6 A B S合金韧性的影响。 结果表 明，由于三种相容剂都具 有能与 P A 6中端氨 基反应的活性基团，因此都能够提高 P A 6与 A B S的界 面能，使得 P A 6 A B S韧 性 提高。其 中，A B S g MA H 由于与 A B S有相似的结构 ，而对 P A 6 A B S合金的增 容作用 最好。此 外 ，随着 A B S g M A H 用量 的增加 ， 缺 口冲击强度先提 高再 降低 ，当其质量分数 为 2 0 时 ，P A 6 A B S合金 的缺 口冲击强度提 高最多 ，是 不 加 A B S g M AH的 P A 6 A B S合金的 1 0倍 。 Wa n g等 采用熔融共混法制备 了不 同乙烯一 乙 d 塑料工业 2 0 1 5正 烯醇共聚物 ( E V O H)含量的 P A 6 P O E g MA H共混 物 ，并通过 S E M、D MA、力学性能测试等表征 了共 混物形 貌 、力学 性 能。结 果表 明，加人 E V O H后 ， P A 6与 P O E g MA H之间的相容性 明显变好 ，并且随 着 E V O H用量 的增加 ，共混物 的拉伸强度和储 能模 量增大。 1 5 P A 6与无机粒子共混增韧 通过一系列 的改性手段将无机材料表面接上有机 结构 ，得到有机化的无机材料 ，再将有机化的无机材 料与 P A 6进行共混 ，从而得到缺 口冲击韧性和拉伸 强度都提高的改性 P A 6 。 K e l n a r 等 3 引采用不同的方式对蒙脱土进行处理 ， 然后将改性后的蒙脱土与乙丙橡胶共混后 ，再与 P A 6 进行熔融共混 ，实现增韧 P A 6的 目的。研究 了经过 不 同处理方式得到的蒙脱土 ，对 P A 6 乙丙橡胶共混 物力学性能和形态产生 的影响。结果表明，经过有机 改性的蒙脱土在乙丙橡胶中的分散尺寸和形态都有变 化，采用适 当极性改性 的蒙脱土与乙丙橡胶进行共混 后 ，再与 P A 6进行共混 ，使得 P A 6的韧性明显提高 。 此外 ，研究表明有机改性的蒙脱土大大提高了橡胶粒 子的增韧效率。 2 结束 语 随着科技 的进步与发展，人们 对 P A 6的性能提 出了更高的要求 ，因此对 于 P A 6的增韧研究具有重 要 的意义。在众多增韧改性方法之中，核一 壳改性剂 凭借其优 良的增韧效果将成为未来的发展方 向。 参考文献 1 F u Y，S O N G H H，Z HO U C，e t a 1 Mo d i fi c a t i o n o f t h e g r a f t i n g c h a r a c t e r t o p r e p a r e P A 6 ABS - g - MA b l e n d s wi t h h i g h e r t o u g h n e s s a n d s t i f f n e s s J P o l y m B u l l ，2 0 1 3 ，7 0 ( 6 ) ：1 8 5 3 1 8 6 2 2 K R O L L M，L A N G E R B，G R E L L M A N N WT o u g h n e s s 叩一 t i mi z a t i o n o f e l a s t o me r - mo d i fi e d g l a s s -fi b e r r e i n f o r c e d P A 6 m a t e r i a l s J J A p p l P o l y m S c i ，2 0 1 3 ，1 2 7 ( 1 ) ：5 7 -66 3 L I Z P ，G A R Z A P A G，B A E R E ，e t a 1 Mo d i f i c a t i o n o f r h e o l o g i c a l p r o p e r t i e s o f a t h e r mo t r o p i c l i q u i d c r y s t a l l i n e p o l y m e r b y m e l t s t a t e r e a c t i v e p r o c e s s i n g J P o l y m e r ，2 0 1 2 ， 5 3 ( 1 5 ) ：3 2 4 5 3 2 5 2 4 MO H A MME D H A，U T T A N D A R A MA N S P r o c e s s i n g m i c r o s t r u c t u r e p r o p e y r e l a t i o n s h i p i n c o n d u c t i v e p o l y me r n a n o c o m p o s i t e s J P o l y m e r ，2 0 1 0 ，5 1( 1 2 ) ：2 7 4 0 2 7 4 7 5 王峥L i C 1 尼龙 6复合材料原位聚合改性研究 D 杭 州 ：杭州师 范大学 ，2 0 1 3 6 冯清正 ，孟为 明，贾维强 ，等聚酰胺 6 聚 乙二 醇共 聚 物的合成及力学性能研究 J 化工新型材料，2 0 1 4 ， 4 2 ( 7)：1 8 1 1 8 6 7 陈鹭义，洪国莹，林志勇聚酯型聚氨酯 M c尼龙 6原 位复合材料非等温结晶和熔融行为研究 J 化学工程 与装 备 ，2 0 1 4 ( 8 ) ： 2 1 2 3 8 H U A N G S ，T O H C L ，Y A N G L P ，e t a 1 R e i n f o r c i n g n y l o n 6 v i a s u r f a c e i n i t i a t e d a ni o n i c rin g - o p e ni n g p o l y m e r i z a t i o n f r o m s t a c k e d c u p c a r b o n n a n o fi b e r s J Co mpo s S c i Te c hn o l ，2 01 4，93：3 03 7 9 F U N，L I G L ，L I Y M，e t a 1 P o l y( b u t y l e n e t e r e p h - t h a l a t e ) p o l y a c r y l i c b l e n d s w i t h e n h a n c e d t o u g h n e s s J P o l y m P l a s t T e c h n o l E n g ，2 0 1 4 ，5 3 ( 1 6 ) ：1 6 5 4 1 6 6 3 1 O Y A N G Y Y，L I G H，Y u x Y，e t a 1 T o u g h e n i n g o f p o l y ( b u t y l e n e t e r e p h t h a l a t e) b y p o l y a c r y l i c i m p a c t m o d i fi e r J P o l y m B u l l ，2 0 1 4 ，7 1 ( 9 ) ：2 3 5 3 - 2 3 6 7 1 1 K U D V A R A，K E S K K U L A H，P A U L D RP r o p e r t i e s o f c o mpa t i b i l i z e d n y l o n 6 ABS b l e n d s： Pa r t I I Ef f e c t s o f c o mp a t i b i l i z e r t y p e a n d p r o c e s s i n g h i s t o r y J P o l y m e r ， 2 0 0 0 ，4 1( 1 ) ：2 3 9 2 5 8 1 2 P R E S S L Y T G，K E S K K U L A H，P A U L D R T e m p e r a t u r e d e p e n d e n c e o f t h e fra c t u r e b e h a v i o r o f n y l o n 6 AB S b l e n d s J P o l y m e r ，2 0 0 1 ，4 2( 7 ) ：3 0 4 3 3 0 5 5 1 3 K U D V A R A，K E S K K U L A H，P A U L D R F r a c t u r e b e h a v i o r o f n y l o n 6 ABS b l e n d s c o mp a t i b i l i z e d w i t h a n i m i d i z e d a c ryl i c p o l y m e r J P o l y m e r ，2 0 0 0，4 1( 1 ) ： 3 35-3 49 1 4 赵海燕 ，李艳敏 ，王占京 ，等甲基丙烯酸化核壳结构 聚合物的制备及对尼龙6的改性 J 高分子材料科学 与工程 ，2 0 1 1 ，2 7 ( 8 ) ：1 4 6 1 4 9 1 5 Z H A O H Y，Y A O Y M，L I U X R，e t a 1 P r e p a r a t i o n o f a s t r u c t u r e d a c ryl i c i mp a c t mo d i fi e r a n d i t s a p p l i c a t i o n i n t o u g h e n i n g p o l y a mi d e 6 J P o l y m E n g S c i ，2 0 1 2 ，5 2 ( 2 )：3 9 9 - 4 0 7 1 6 赵凇滨，魏巍，吴广峰，等A I M- g M A I -I P A 6合金的制 备与性能研究 J 广州化工，2 0 1 0 ，3 8( 4 ) ：7 4 7 6 1 7 梅文杰，熊玉竹，刘振宇，等P B A P ( MMA I T A)核 壳粒子对 P A 6增韧增强研究 J 现代塑料加工应用 ， 2 0 1 3 ，2 5 ( 5 ) ：1 9 2 2 1 8 ME I W J ，X I O N G Y Z ，L I U Z Y，e t a 1 P B A P ( MM A MA H)c o r e s h e l l p a r t i c l e s t o u g h e n i n g r e i n f o r c e d P A 6 J Ad v Ma t e r Re s ，2 0 1 3，7 5 0 7 5 2： 1 3 6 -1 3 9 1 9周 燕，尹 波，李 澜 鹏，等E P D M g M A H 增 韧 P A 6 J 合成树脂及塑料，2 0 1 2 ，2 9( 9 ) ：1 4 2 0 徐铭韩，宫岐山，邱桂学E P M g MA H及玻璃纤维对 聚酰胺 6的增 韧 增强 研 究 J 塑料 科 技 ，2 0 1 1 ，3 9 ( 7 )：4 5 - 4 8 ( 下转第 2 7页) 第 4 3卷第 1 2期 杨鹏，等：改性纺织结构芳纶纤维增强环氧复合材料的界面性能研究 2 7 强度 、层间剪切强度和冲击强度都有明显的提高。多 巴胺涂覆 的最佳工艺条件是 ：多巴胺质量浓度 2 g L ， 浸泡时间为 3 6 h ，在该条件下成型的芳纶 环氧复合 材料的拉伸强度 、层问剪切强度和冲击强度较原板分 别提高了 1 3 5 、4 0 2 和 4 5 1 。 参考文献 1 廖子龙芳纶及其复合材料在航空结构中的应用 J 高科 技纤维与应用 ，2 0 0 8 ，3 3 ( 4 ) ：2 5 - 2 9 2 陈超峰，王凤德，彭涛对位芳纶及其复合材料发展思 考 J 化工新型材料 ，2 0 1 0 ，3 8( 6 ) ：1 - 5 3 姜正飞，朱姝 ，孙泽玉，等纺织结构碳纤维增强聚苯 硫醚基复合材料的制备与力学性能 J 复合材料学 报 ，2 0 1 3 ，3 0 ( S ) ：1 1 2 - 1 1 7 4陈新文，傅向荣，王翔，等芳纶 聚合物基复合材料层 问剪切性能研究 J 失效分析与预防，2 0 1 3 ，8( 4 ) ： 22 6-2 31 5 刘克杰，杨 文 良，彭涛，等芳纶表面改性技术进展 ( 二)一 化学改性方法 J 合成纤维 ，2 0 1 1 ，4 0 ( 7 ) ： 2631 6 周建军，孔海娟，张蕊 ，等超临界二氧化碳下以六亚 甲基二异氰 酸酯 改性芳纶 J 合成 纤维，2 0 1 2 ，4 1 ( 5 ) ：1 4 7 洪波 ，罗筑 ，夏忠林 ，等芳纶纤维界面改性研究进展 J 工程塑料应用，2 0 1 4 ( 6 ) ：1 2 6 - 1 3 0 8 徐又一 ，蒋金 泓 ，朱利平 ，等多巴胺的 自聚一 附着行 为 与膜表面功能化 J 膜科学与技术，2 0 1 1 ，3 1( 3 ) ： 3 2-3 8 9 WE I Q，Z HA N G F ，L I J ，e t a 1 O x i d a n t i n d u c e d d o p a mi n e p o l y m e r i z a t i o n f o r m u h i f u n e t i o n a l c o a t i n g s J P o l y m C h e m，2 0 1 0 ，1 ( 9 ) ：1 4 3 0 1 4 3 3 ( 本文于 2 0 1 5 0 9 0 2收到 ) ( 上接第 4页 ) 2 1 谭志勇，崔秀丽，刘世纯三元乙丙橡胶的环氧官能化 及增韧尼龙6 J 高分子材料科学与工程，2 0 1 4 ，3 0 ( 4 ) ：1 7 1 1 7 5 2 2 L I L P，Y I N B ，Z HO U Y，e t a 1 C h a r a c t e r i z a t i o n o f P A 6 E P DM g MA HD PE t e r n a r y b l e n d s ： T h e r o l e o f c o r e s h e l l s t r u c t u r e J P o l y m e r ，2 0 1 2 ，5 3( 1 4 ) ：3 0 3 4 - 3 0 5 1 2 3 Y I N B，L I L P ，Z H O U Y，e t a 1 L a r g e l y i m p r o v e d i mp a c t t o u g h n e s 8 o f P A6 EP D M g MA HDP E t e rna r y b l e n d s ： T h e r ol e o f c o r e - s h e l l pa r t i c l e s f o r me d i n me l t p r o c e s s i ng o n p r e v e n t i n g mi c r o - c r a c k p r o p a g a t i o n J P o l y m e r ，2 0 1 3 ，5 4 ( 7 ) ：1 9 3 8 1 9 4 7 2 4 刘奇祥，陈敏剑 ，袁绍彦，等纳米材料改性尼龙 6的 制备及机械性能研究 J 塑料工业，2 0 1 4，4 2( 8 ) ： 1 311 3 4 2 5 郭强，杨克俭 ，刘京力，等高流动性尼龙 6的增强增 韧改性研究 J 塑料工业 ，2 0 1 4 ，4 2( 7 ) ：4 3 4 6 2 6 仪海霞 ，李继刚，徐勤福，等聚烯烃接枝系列产品对 尼龙 6的增韧研究 J 塑料工业 ，2 0 1 4 ，4 2( 2 ) ：5 2 - 54 2 7 张婧婧，陈绮丽尼龙 6 热塑性弹性体界面粘结性能 J 塑料 ，2 0 1 4 ，4 3( 2 ) ：5 - 7 2 8 崔秀丽P A 6反应改性研究 D 长春 ：长春工业大 学 ，2 0 1 4 2 9 张甲敏，陈军龙 ，赵文庆，等P P g 一( M AH C O S t )增 容 P A 6 P P研究 J 工程塑料应用，2 0 1 3 ，4 1( 1 2 ) ： 4043 3 0 李诚，刘典 新，许 恩 惠，等挤