可生物降解塑料的应用研究进展.pdf

2 0 1 2年第 4期 ( 总第 9 4期 ) 塑料助剂 可生物降解塑料的应用研究进展 王志钢 曹新 鑫 韩 云峰 。 ( 1 ， 河南理工大学材料科学与工程学 院，焦作 ， 4 5 4 0 0 0 ； 2 ， 河北大学化学与环境工程学院 ， 保定 ， 0 7 1 0 0 0 ； 3 ， 浙江省科技资讯中心 ， 杭州 ， 3 1 0 0 0 4 ) 摘 要 介绍了可降解塑料的分类及概 况， 阐述 了其 降解机理 ， 重点综述 了生物 降解材料的应 用及 研 究进展 ， 并 对其发展 趋 势进行 了展 望。 关键 词 生物 降解 塑料 应 用 综 述 d o i ：1 0 3 9 6 9 i s s n 1 6 7 2 6 2 9 4 2 0 1 2 0 4 0 0 1 Re s e a r c h Pr o g r e s s o n App l i c a t i o n o f Bi O d e g r a d a bl e Pl a s t i c s W a n g Zh i g a ng Ca o Xi n x i n Ha n Yu n f e n g 。 ( 1 ， S e h o o l o f Ma t e r i a l S c i e n c e a n d E n g i n e e r i n g ， He n a n P o l y t e c h n i c Un i v e r s i t y ， J i a o z u o ， 4 5 4 0 0 0 ； 2 ， C o l l e g e o f Ch e mi s t r y a n d En v i r o n me n t a l S c i e n c e ， He b e i Un i v e r s i t y ， Ba o d i n g ， 0 7 1 0 0 0 ； 3 ， Z h e j i a n g S c i e n c e a n d T e c h n o l o g y C o n s u h i n g C e n t e r ， Ha n g z h o u ， 3 1 0 0 0 4 ) Abs t r a c t ： I n t hi s p a pe r ， t h e c l a s s i f i c a t i o n a n d g e n e r a l s i t u a t i o n o f de g r a da b l e p l a s t i c s we r e i n t r o d uc e d ，t he me c h a n i s m a b o u t i t s d e g r a d a t i o n w a s e x p l a i n e d a n d t h e a p p l i c a t i o n a n d r e s e a r c h p r o g r e s s o f t h e b i o d e g r a d a b l e pl a s t i c s we r e r e v i e we d Th e f u t u r e t r e n ds o f b i o d e g r a d a bl e p l a s t i c s we r e a l s o e x pe c t e d Ke y wo r d s ： b i o d e g r a d a b l e；p l a s t i c s ；a p p l i c a t i o n ； r e v i e w 通用塑料 ， 如聚乙烯( P E ) 、 聚丙烯( P P 1 、 聚氯 乙 烯( P V C ) 、 聚苯 乙烯( P S ) 等 ， 在 自然界 中都很稳定 ， 难以降解_ l 】 ， 由此引起 的环境污染 问题 日益受到人 们的关注。 尤其在农业、 包装及医疗行业 中， 许多塑 料 制 品均 为一 次性 使用 ， 且用 量 巨大 造成 了严 重 的白色污染 。 治理 白色污染 和寻 找新 的环境友 好 型 非石油基聚合物是当前全球关注的课题 2 1 。可降解 塑料正是治标又治本的有效途径 ， 其应用研究越来 越受到重视 。本文介绍了可降解塑料的分类 、 概 况及其生物降解机理 ， 重点综述了生物降解塑料的 研究 进展 ， 并对 其发 展趋 势进行 了展望 。 1 可 降解 塑料 的概 况及分类 收稿 日期 ： 2 0 1 2 0 5 0 7 2 0世纪 6 0年代就有从事塑料降解方面 的研 究报道。2 0世纪 7 0年代 。 对可降解塑料的研究首 先在发达国家兴起 ， 其概念也逐渐形成。 7 0年代后 塑料降解研究异常活跃 欧美国家发表 了大量文 献资料和专利 ， 并开始大规模应用f5 _ 。我国降解塑 料的研发起步于 2 0世 纪 7 0年代的光 降解 塑料 8 0年代研发 了淀粉添加型降解塑料 ， 9 0年代 的研 发重点是光降解 、 碳酸钙填充光降解 、 淀粉添加型 部分生物降解 、 淀粉添加型热氧化生物降解 、 热氧 化降解等降解塑料。近年来 ， 随着国外生物降解塑 料生产技术 日趋成熟 、 生产规模不断扩大 、 产品价 格下降， 我国也掀起了新 的研发降解塑料的热潮 ， 并取得了可喜 的进展。 我 国国家标准( G B T 2 0 1 9 7 2 0 0 6 ) t 对 “ 降解塑 2 塑料助剂 2 0 1 2年第 4期 ( 总第 9 4期 ) 料 ” 的 定 义 为 ： 在 规 定 环 境条 件 下 ， 经 过一 段 时 间 和包 含一 个 或更 多 步骤 ，导 致 材料 化 学结 构 的显 著 变 化而 损失 某 些性 能( 如 完 整性 、相对 分 子质 量 、 结构或机械强度 ) 和 或发生破碎的塑料。可降 解 塑料种类众多 。 分类方法不同 ， 根据降解机理 ， 可分为 ： 光降解塑料 、 生物降解塑料 ， 光一 生物降解 塑料 。经 过几 十年 发展 ， 生物 降解 塑料 已成 为可 降 解塑 料 的主要形 式 。 2 生物 降解原理 通过 自然界存在的细菌、真菌和藻类等微生 物作用而 自然降解的材料称为生物降解材料 。高 分子材料 的生物降解过程 主要分为 3个阶段 ： 塑料 表 面被 微生 物 黏 附 产 生 一些 水 溶性 的 中间 降解产物。黏附方式与塑料特性( 如流动性 、 结晶 性 、 相对 分 子质 量 、 官 能 团类 型 等 ) 、 微 生 物种 类及 自然条件 ( 如温度、 湿度 ) 等相关is 。微生物分泌 的部 分 酶类 ( 如 胞外 酶和 胞 内酶 ) ， 吸 附 于 塑料 表 面并消解 聚合物链 ，通过水解和氧化等反应将高 分子材料 降解为低相对 分子质量 的单体及碎片。 在微生物作用下 ，这些低相对分子质量的单体 及碎片最终被降解为 C O、 水 、 甲烷及腐殖质等9 1 。 3 淀粉基生物 降解塑料 淀粉是一种天然高分子化合物 ，通过分子改 性 可 具备 一 定 的塑 性，因此 被 视 为可 降 解 材 料领 域最 具 潜力 的研 究 对象 之 一 。淀 粉基 可 生物 降解 材料常见 的有淀粉填充型材料 、全淀粉材料和一 些以淀粉为原料的生化合成聚合物等7 1 。目前淀粉 基可生物降解材料 的研究已经历了两代 。 第一代淀粉基可生物降解材料通常是在淀粉 中加入 1 0 9 5 ( 质量 分数 ) 的 聚烯烃 进 行 改性 ， 以提高材 料 的抗震 性 和耐湿 性l l J 。 由此 衍生 出了新 一 代的应用 于土壤环境的生物 降解共混塑料 ， 其 由聚烯烃和淀粉 以及少量的用于提高聚烯烃降解 性能的催化剂组成 。目前 ， 农用的塑料薄膜主要 由 低密度聚乙烯( L D P E ) H 分散在热塑性塑料基质 中 的过 渡金 属催 化剂 以及 6 1 5 的淀粉 组成 。 第二代淀粉基可生物降解材料主要是通过淀 粉接枝或与其他具有优 良性能高分子材料共混等 改性方法来制得的。Ma t e r b i t 0 是 目前欧洲市场上 最 常见 的一 类 生物 降解 塑 料 ，它 是淀 粉 和 天然 增 塑剂 在树 脂化 过 程 中添 加 纤维 素 的衍 生 物 、聚 己 内酯 ( P C L ) 或聚乙烯 醇等聚酯制得 的。N o o m h o r m 等【 】 1 的研究表明 ， P C L 木薯淀粉共混物的 仅 一 淀粉 酶生物降解性能随淀粉含量的增加而增强 ，并且 这一性 能与 淀粉在 P C L基质 中的分散 度无 关 。 A v e r o u s L等 3 1 的研究表 明， 采用甘油增塑剂 的热 淀粉一 P C L共混膜的力学性 能 、 热力学性能 、 亲水 性和生物降解性很好 ， 得到较好应用。 淀粉一 聚乳酸( P L A ) 塑料是 近年来广泛受到关 注的全生物降解高分子体系之一 淀粉能够提高 共混 物 的生物 降解性 能 并降低 其 成本 ，而 P I A 则 能控制共混物的力学性能。 张鑫【 4 等研究了聚乙二 醇( P E G ) 用量对淀粉一 P L A原位熔融接枝反应 的影 响以及淀粉 P L A可降解材料的力学性能和耐水性 能 ，结果表明 ： P E G能有效地提高淀粉接枝率 ， 改 善淀粉与 P L A的界面相容性和黏结效果 ，同时提 高了淀粉 P L A材料的拉伸强度和耐水性能 。J a n g 等l l 5 印 研 究了利用马来酸酐和马来酸酐热塑性淀 粉( MA T P S ) 制备 的淀粉 P L A共混物间的界 面黏附 性 ， 结 果 表 明 ： 马来 酸 酐 是 一 种 良好 的增 容 剂 ， 能 够提高淀粉 P L A共混物的结晶度 ， 而 MA T P S对淀 粉 P L A共 混 物 的增容 效 果不 佳 ： 在 相 同 P L A含 量 的情 况下 ，用 马来 酸酐 增容 的淀 粉 P L A共 混物 比 常规淀粉 P L A共混物的生物降解能力强。 国内对 于淀 粉 填充 型 塑料 的研究 较 少 ，而 对 热塑 性淀 粉 的研究 较多 。 杨 冬芝 l 1 7 l等通 过将 淀粉 和 甘油 共混 ， 在单 螺杆 挤 出机 中制备 热塑 性淀 粉 。研 究表明 ， 含水量 l 0 左右的淀粉最适宜加工。因为 虽然含水量高会增加共混物 的流动性， 但是含水 量过高会在试样中形成气泡。邱威扬等l l 8 I 也认为 ， 含水量以在 8 1 5 时加工为宜。 魏巍【 9 1 等研究了 热塑性淀粉与 P L A共混材料的性能 ，发现共混材 料的拉伸强度、 断裂伸长率 、 弯曲强度和弯 曲模量 均 随聚 乳酸 含量 的提 高而 提 高 ：热 塑性 淀 粉 与聚 乳酸的共混降低了聚乳酸材料的耐水性 。 4 微 生物合成型 生物 降解 塑料 微 生物 合成 高分 子材 料 是 由微 生 物通 过各 种 碳源发酵制得的一类高分子材料 ，主要是微生物 聚酯的研究 2 0 1 。其特点是能够完全生物降解 ， 但在 耐 热和 成膜性 等方 面还 需改 进 。 而且 价格 昂 贵 。 最 常 见 的是 聚 羟基 脂肪 酸 酯f P H A 1 系列 ： 聚 羟基 烷 酸 第 4期 王志钢 ， 等 可生物降解塑料的应用研究进展 3 ( P H A s ) 、 聚 一 羟基丁酸酯( P H B ) 和聚羟基戊酸酯 f P HV ) 及 P H B和 P H V 的共聚 物( P H B V ) 。 用混合微生物培养的方法 ( 如活性污泥法) 来 合成P HA s 、 P H B、 P H V， 可降低其生产成本 ， 因为反 应过程中不需要无菌条件 并且可以采用污水 中 的有机 物为碳 源【 2 1 。P H B是 最早 被发 现 的 P H A 品 种 ， 其 有脆 、 硬 、 断裂伸长 率较 低等缺 点 ， V e n k i t a c h a l a m 等 用 交联 的方法 使 P HB分 子 链 发生 交 联 ， 用溶剂使其溶胀并单轴拉伸凝胶 ， 再蒸发掉溶 剂 ， 从而提高了 P HB韧性 。P H B和 P H V两种物质 共聚可以制成 P HB H V共聚物。 该高聚物结晶度 比 纯 P H B有极大下降 。同时机械稳定性得到提高 ， 脆性下降 ， 韧性及强度均上升 ， 熔融后黏度上升 ， 热 稳定 性增 强 。 5 化学合成型 生物 降解材料 可以利用化学合成制备与天然高分子结构相 似 的生 物 可降解 材 料 ，也 可 以采 用共 聚 将 具有 生 物降解基团的单体和其他单体聚合来制备 ，由此 制得的高分子材料具有优 良的生物降解性能 。 化 学合成的降解高分子材料主要包括 一些聚酯 ， 聚 乙烯醇( P V A ) 和改性聚乙烯。 聚醇酸J ( P G A ) 、 聚乳酸( P L A ) 是 目前研究较多 的聚酯 类 降解 塑 料 ， 多 应用 于 医学材 料 。 P G A通 过 与 一 磷酸三钙混合 ，用溶剂浇注法和粒子沥滤法 制得的混合材料 ，是理想的人体组织修复材料 ； 通过氨低温等离子体对 P L A进行表面改性 ，提高 了它 的表 面 亲水性 引入 活性 氨 基 细胞 亲和 性也 得 到提 高l 拍 1 。 P L G A是 P G A和 P L A 的共 聚 物 ， 其通 过溶剂蒸馏法 、 溶剂萃取法 、 相分离( 凝聚) 法 、 喷雾 干燥法可制备微米级微球和注射用纳米级微粒 ， 以 利于药物的输送和释放 ， 实现药物对不 同病灶部位 的靶 向和药物 的控 制释放 。聚 己 内酯f P C L 1 ， 可 以 与 P L A共聚 ， 生成高弹性 、 高扩展性热塑性树脂 并且有很宽的降解范围2 8 1 。 P V A塑料可以生物降解 主要应用在纸张、 服 装 、 胶黏剂 、 涂料 、 医疗 、 建筑和陶瓷等方 面。周向 阳 等采用土壤掩埋法测试 了淀粉 P V A共混体系 的生物降解性能 ， 结果表 明： 首先降解的是淀粉部 分 ，淀粉降解后在样 品表面及 内部形成了大量的 孔 洞 及通 道 有 利 于微 生 物 附着 于 P V A 的表 面及 内部 ， 从而加快了 P V A的降解。P V A通过与醛类 化合物缩合制成的聚乙烯醇缩醛是一类十分重要 的高分子化合物。 安美清 3 o 1 等研究了添加纤维和淀 粉 的聚 乙烯 醇 缩醛 泡沫 塑 料 的制 备 及 相 关 性 能 。 纤维和淀粉有利于提高材料的力学性能 ，促进材 料的降解， 并降低成本。 聚烯烃耐水解能力强 是一种完全不能降解 材料 ，但 近年 来 研 究表 明 ，通 过 添加 助 剂进 行 改 性 ， 可改变其降解机理。以往的研究主要集 中于淀 粉 改性 聚烯 烃材 料 ， 目前 加拿 大 E P I 公 司 推 出的 完全生物降解塑料助剂 T D P A可将聚烯烃相对分 子质量降低 ， 能够使材料变脆 、 破裂最终被微生物 消化。相对于淀粉改性聚烯烃材料 ， E P 1 公司推出 的过 氧化 二异 丙苯 ( DC P ) 改 性 聚烯烃 材料在 物理 、 力学 性 能方 面表 现 得更 加 突 出 ，并 且 降 解性 能 良 好 6 天然物质利用型生物 降解材料 天然高分子材料物质如纤维素 、 木质素、 甲壳 素 、 蛋白质等， 它们来源丰富 、 价格低廉 、 可完全降 解 、 具有 良好的生物 降解性能 ， 且使用安全无毒 ， 研 究 与应用 极 为广泛 。 6 1 纤维素 纤维 素是 地 球 上存 在 量最 大 的天 然 高分 子 物 质， 价格低廉 ， 但可溶性差 ， 结晶度高 ， 一般需对其 进行改性 ， 如接枝共聚 、 醚化 、 交联等。合成纤维素 塑 料 的 主 流方 法 是 对 天 然纤 维 素 进 行 化 学 改 性 。 如通 过化 学水 解 法 处理 天 然纤 维 素 而得 到 的纳 米 纤维素 ， 表现 出高结 晶度 、 高杨氏模量 、 高强度等 特性 ，其在高性能复合材料中显示出巨大的应用 前景_3 】 】 。张春红【 。 2 等对植物纤维 聚乳酸( P L A ) 复合 材料 、 植物纤维 聚 3 一 羟基丁酸酯( P HB 1 复合材料 、 植 物纤 维 3 一 羟基 丁酸 酯 和 3 一 羟 基 戊 酸酯 的共 聚 物( P HB V ) 复合材料 的综合性能进行 了研究 ， 它们 具有性能优 良、环境友好 、可完全生物降解 的特 点。纤维素的不易溶性制约 了其应用 ， 刘会茹l 3 3 l等 探讨 了传统纤维素的溶解方法 ，包括铜氨溶液体 系和二硫化碳 氢 氧化钠f C S 2 N a O H ) 体 系 ， 介绍了 新型纤维素溶剂 N MMO、 离子液体等 ， 并比较各种 体系的溶解机理及其优缺点 。 6 2木质 素 木质素结构复杂 ，是 以苯丙烷为结构单元通 过一定 的聚合手段而生成的复杂芳香族 聚合物 4 塑料助剂 2 0 1 2年第 4期( 总第 9 4期 ) 是最难的可以利用的天然高分子。液化木质素 由 几种复杂方法制备 ， 其中一种方法是在3 2 0 4 0 0 q C 下用水溶液或有机溶剂处理 3 4 1 ， 另一种是在8 O 1 5 0 o 【 = 下用酸催化进行溶液处理。 目前 已经可 以用酚 类液化木材 ， 并用于生产热塑性材料。一些基于木 质素的产 品已经在工农业中得到了很好 的应用， 如 德 国生 产 的 A r o b o f o r m 是 一 种 经 热 处 理 的 木 质 素 ， 亚麻和大麻 的混合物 ， 可 以注塑成型 ， 具有很 好的尺寸稳定性 ； F a s a l 是 由木材废弃物、玉米淀 粉 ， 天然树脂和少量 的增塑剂制得 的， 可以像木材 一 样进行涂布 、 抛光等 ； E c o p l a s t 是由木粉、 淀粉和 粘 合 剂组 成 的 ， 可 在 6周 内降解 ： T r e e p l a s t 是 由欧 洲 C R A F T项 目支 持开 发 的一 种新 产 品 ， 还未 得 到 商 业化 生产 。 6 3甲壳素 甲壳素广泛存在于昆虫类 ， 真菌类 甲壳类动 物和软体动物表皮等 的细胞壁中，产量仅次于纤 维素 ， 但甲壳素分子间强烈的氢键使其较难溶解 ， 制约了其发展 。常用 的溶剂是酰胺 氯化锂 、 N 一 甲 基吗啉一 N一 氧化物( N MMO ) 水溶液和浓盐酸 、 硫酸。 目前 ， 一类新 的溶剂体系 N a O H 尿素 在低温下成 功溶解了纤维素和甲壳素。溶解机理是低温下 由 氢 键 驱 动 的小 分 子 和 大分 子 自组 装形 成 包 合 物 破坏高分子内和分子间的原有氢键导致纤维 素和 甲壳素溶解 。 用此新溶剂制备 的机械性能良好的 甲壳 素 纤 维素 薄膜 。可作 为发 光材 料和绿 色 包装 材料 。 近年来 ，对 甲壳素的改性研究工作在快速的 发展 中 常用的改性方法有乙酰化 磺化 三苯 甲 基化或乙酰解等 。壳聚糖就是甲壳素经过部分或 全部乙酰化生成氨基得到的。其溶解性较 甲壳素 有很大改善l3 7 _ 。 甲壳素及其衍生物在环境友好催化 材 料 、 医用 纳米 材 料 、 生 物分 析 材 料 、 绿 色 环 保 材 料 、 食品包装材料等领域应用广泛。近年来研究发 现，壳聚糖上的羟基能作为金属离子的还原剂原 位生成金属纳米粒子，壳聚糖溶液还能使金属纳 米粒子保持较好的稳定性_3 8 1 。Z h e n g 3 9 1 等利用部分 碳化 的动物甲壳素( 鳖甲1 作为生物柴油 的催化剂 ； 壳聚糖及其衍生物制备的纳米粒子具有较好的生 物相 容性 和优 异 的吸 附性 能 用 于药 物控 释 载体 和免疫诊断删以及基 因传递等方面 ： 壳聚糖可 以通 过离子交换 、吸附和螯合等多种模式与金属离子 结合 。在工业上常作为吸附材料应用于工业排 出 物 中重金 属离 子 的 回收 。 6 4蛋 白质 国内外 尝试 应 用 于塑 料方 面研 究 的 植物 蛋 白 质 主要 有 大豆蛋 白、 玉米 蛋 白 、 小麦蛋 白、 葵 瓜子 蛋 白等 ， 其中大豆蛋白研究最多 。大豆蛋 白来源丰 富 ， 而且 侧链 上 含有 丰 富活 泼 基 团 ， 可 以进行 多 种 改性反应提高材料性能。1 9 4 0 年 ，汽车巨头H e n r y F o r d 等首次使用大豆蛋 白材料制成了汽车的车体 ， 此后 大豆 蛋 白材 料开始被 大规模 地研 究应 用 。 我 国 的李官奇首次研究成功了大豆蛋 白质改性纤维并 应用 于纺织 行业 。 因其独 特 的性 能 ， 大豆蛋 白可 生 物降解材料发展前景极为广阔， 但需克服其成本高 和耐水性差等缺点。 目前对大豆蛋 白的改性主要包 括物理、 化学、 酶和生物工程改性 。 周红峰4 3 1 等通过 微波处理作用 ，所得大豆蛋 白膜机械性能增加显 著 ， 蛋 白膜 的阻水性能也得到提高 ， 通过溶胀实验 进一 步证 明 。 微波 处理 大豆分 离蛋 白可食性 膜 交联 程度得到提高。D e n a v i I 1 等在适当的干燥环境下制 得 的大豆 蛋 白膜也 展 现 出较 强 的机 械性 能 和抗 水 性 。 H u a f e n g T i a n 4 和R a k e s h K u ma l等研 究 了不 同 增韧剂对大豆蛋白的增韧作用 ， 结果表明 ： 与二 乙 醇胺和甘 油相 比， 三 乙醇胺作 为增 塑剂 的大豆 蛋 白 材料具有更高的热稳定性和力学性能， 而且具有更 低 的吸水 性 ； 添 1 2 5 硫二 甘醇作 为 增塑剂 的大豆 蛋白材料具有最佳的力学性能 ， 其拉伸强度和弹性 模量分别为2 0 3 MP a 和5 8 2 MP a ，而且具有较高的 热稳定性 和抗水性 。 7结语 白色污染问题 日益严重 ，世界各国都在竭力 开展可生物降解材料研究和开发工作 。但 因成本 和性能等多方面因素的影响 ，可降解塑料 目前的 市场规模与普通塑料相 比还很小。今后 的主要研 究领域应当是 ： 降低可生物降解材料成本 、 材料精 细化 、 对现有的降解 高分子进行改性 、 用新方法合 成新颖结构的降解高分子及利用绿色天然物质制 造降解高分子。从长远来看 ， 随着科技 的发展 ， 降 解塑料有望成为未来塑料发展的趋势之一。 参 考 文献 【 1 S c o t t G B i o l o g i c a l R e c y c l i n g o f P o l y m e r s 【 J 】 P o l y m e r A g e ， 1 9 7 5 ， 6 ( 3 ) ： 5 4 5 6 第 4期 王志钢 ， 等 可生物降解 塑料 的应用研究进展 5 2 1 P e rin e B o r d e s ，E ri c P o l l e t ，L u c Av e r o u s Na n o b i o c o m p o s i t e s ：B i o d e g r a d a b l e P o l y e s t e r n a n o c l a y S y s t e m sJ P r o g r e s s i n P o l y me r S c i e n c e ， 2 0 0 9 ， 3 4 ( 2 ) ： 1 2 5 - 1 5 5 3 】 N a y a k P L B i o d e g r a d a b l e P o l y me r s ： O p p o r t u n i t i e s a n d C h a l l e n g e s J R e v i e w s i n Ma c r o m o l e c u l a r C h e m i s t r y a n d P h y s i c s ， 1 9 9 9 ， 3 9 ( 3 ) ： 4 8 1 - 5 0 5 4 】 G r o s s R A， K a l r a B B i o d e g r a d a b l e P o l y me rs f o r t h e E n v i r o n m e n t J S c i e n c e ， 2 0 0 2 ， 2 9 ( 7 ) ： 8 0 3 - 8 0 7 5 邱威扬， 邱 贤华 淀粉塑料一 降解塑料研究 与应用 M 北 京 ： 化 学工 业 出版 社 2 0 0 2 【 6 】 G B r 2 0 1 9 7 2 0 0 6 降解材料 的定义 、 分类 、 标 志和 降解 性能 要 求f S 1 【 7 】 王金永， 赵有斌， 林 亚玲， 等 淀粉 基可 降解 塑料 的研 究进展【 J 塑料工业， 2 0 1 1 ， 3 6 ( 5 ) ： 1 3 1 7 ， 2 5 【 8 】 A r t h a m T ，D o b l e MB i o d e g r a d a t i o n o f A l i p h a t i c a n d A r o ma t i c P o l y c a r b o n a t e s J Ma c r o m o l e c u l a r B i o s c i e n c e ， 2 0 0 8 ， 8 ( 1 ) ：1 4 - 2 4 9 Ma i l e r R J B i o d e g r a d a b i l i t y o f P o l y me r s ：R e g u l a t i o n s a n d Me t h o d s f o r T e s t i n g 【 C 】 We i n h e i m： Wi l e y V C H ， 2 0 0 3 ： 3 6 5 3 7 4 1 0 】R a y S mi t h ，戈进杰， 王 国伟 生物 降解 聚合 物 以及 其 在工农业 中的应用 M】 北京： 机械 工业出版社， 2 0 1 0 1 1 F l i e g e r M，k a n t o r o v a M， P r e l l A ， e t a 1 B i o d e g r a d a b l e P l a s t i c s f r o m R e n e w a b l e S o u r c e s J J F o l i a Mi c r o b i o l o g y ， 2 0 0 3 。 4 8 ( 1 ) ： 2 7 - 4 4 【 1 2 N o o m h o r m C ，T o k i w a Y E f f e c t o f P o l y ( d i o x a l a n e )a s C o m p a t i b i l i z e r i n P o l y ( 8 c a p r o l a c t o n e ) t a p i o c a S t a r c h B l e n d s【 J 1 J o u r n a l o f P o l y m e r s a n d t h e E n v i r o n m e n t ， 2 0 0 6 ， 1 4 ( 2 ) ： 1 4 9 - 1 5 6 【 1 3 A v e r o u s L ， Mo r o L ， D o l e P P r o p e r T i e s o f T h e r mo P l a s t i c B l e n d ： S t a r c h B a s e d P o l y c a p r o l a c t o n e I J 】 P o l y m e r ， 2 0 0 1 ， 4 1 ( 1 ) ： 4 1 5 7 4 1 6 7 1 4 】张鑫，曾武， 黄兰清，等 原位熔 融接枝 淀粉 P L A生物 可降解材料性能研究 J 塑料工业 ， 2 0 0 9 ， 3 7 ( 1 1 ) ：4 5 4 7 【 1 5 D u b o i s P ，N a r a y a n R B i o d e g r a d a b l e C o m p o s i t i o n s b y R e a c t i v e P r o c e s s i n g o f Al i p h a t i c P 0 l v e s t e r p o l y s a c c h a r i d e b l e n d s J Ma c r o mo l e c u l a r S y m p o s i a ， 2 0 0 3 ， 1 9 8 ( 1 ) ： 2 3 3 2 4 3 【 1 6 】J a n g W J ， S h i n B Y ， L e e T J T h e r ma l P r o p e rt i e s a n d Mo r p h o l o g y o f B i o d e g r a d a b l e P L A s t a r c h C o mp a t i b i l i z e d B l e n d s J 1 J o u r n a l o f I n d u s t ri a l a n d E n g i n e e ri n g C h e m i s t ry， 2 0 0 7 ，l 3 ( 3 ) ： 4 5 7 4 6 4 1 7 】杨冬 芝， 胡平 淀粉 基生物可 降解塑料 的制备和表 征 l J 】 塑料， 2 0 0 5 ， 3 4( 3 ) ： 5 1 5 5 【 1 8 】邱威扬， 邱 贤华， 喻 继文， 等 生物 降解 热塑性全淀 粉 塑料研制 J 1 农业工程学报， 2 0 0 8 ， 2 4 ( 8 ) ： 1 8 5 1 8 8 1 9 】魏 巍 热 塑性淀粉 聚乳酸共 混材 料的制备 及性质研究 l D 】 陕西： 西北农林科技大 学， 2 0 0 7 【 2 0 严 乐平， 吴刚， 王迎 军 聚 B 一 羟基烷 酸酯 的改性研 究 进展 J 化工进展 ， 2 0 0 6 ， 2 5 ( 1 1 ) ： 1 2 6 6 1 2 6 9 【 2 1 张远，陶树明， 邱小云， 等 生物降解塑料及其 性能评 价方法研究进展【 J 化工进展， 2 0 1 0 ， 2 9 ( 9 ) ： 1 6 6 6 1 6 7 4 2 2 R a j e s h V e n k i t a c h a l a m ， J a me s E Ma r k ， I s a o N o d a D r y i n g B i o d e g r a d a b l e p o l y( h y d r o x y b u t y r a t e - c o - 3 一 h y d r o x y v a l e r a t e 1 Ge l s i n t h e El o n g a t e d S t a t e t o I mp r o v e T h e i r Me c h a n i c a l P r o p e r t i e s J J A p p l P o l y m S c i ， 2 0 0 5 ， 9 5 ( 6 ) ： 1 51 9 1 5 23 2 3 张 昌辉， 刘冬梅， 王佳 脂肪族 聚酯材料 的研 究进展 J 塑料 2 1 2 业， 2 0 1 1 ， 3 8 ( 1 1 ) ： 1 - 3 ， 1 2 2 4 】R a y S ， B o u s m i n a M B i o d e g r a d a b l e P o l y m e r s a n d T h e i r L a y e r e d S i l i c a t e N a n o c o m p o s i t e s J 】 P r o g r e s s i n M a t e r i a l s S c i e n c e ， 2 0 0 5 ， 5 0 ( 8 ) ： 9 6 2 1 0 7 9 【 2 5 C a o H ， K u b o y a m a N A B i o d e g r a d a b l e P o r o u s C o m p o s i t e S c a f f o l d o f P GA b e t a - T C P f o r B o n e T i s s u e En g i n e e rin g J B o n e ， 2 0 1 0 ， 4 6 ( 1 2 ) ： 3 8 6 9 5 2 6 田冶， 杨菊林， 杨媛， 等 聚乳酸膜 氨等离子处理 的表 面性能 J 】 化工进展， 2 0 0 7 ， 2 6 ( 8 ) ： 1 1 5 5 1 1 5 8 【 2 7 卢凌彬， 黄 可龙 可生物 降解 聚丙交 酯乙交酯微粒 制 备技术 的研究进展l J J 化工进展， 2 0 0 4 ， 2 3 ( 1 ) ： 3 8 4 3 2 8 】C o h n D ，H o t o v e l y S D e s i g n i n g B i o d e g r a d a b l e Mu l t i b l o c k P C UP L A T h e rmo p l a s t i c E l a s t o me r s J B i o m a t e r i a l s ， 2 0 0 5 ， 2 6 ( 1 5 ) ： 2 2 9 7 2 3 O 5 2 9 周 向阳，贾德 民， 戈明亮， 等 淀粉 P V A在 自然土壤 环 境下的生物 降解性能研 究 J 塑料科技， 2 0 1 l ， 3 9 ( 4 ) ： 77 8 0 3 0 】安美清 增塑剂甘 油对 以淀粉 为填料 的聚 乙烯 醇泡沫 塑料性 能的影响研究 J 1 化 学推进 剂 与高分 子材料， 2 0 0 6 ， 4 ( 5 1 ： 5 6 5 8 3 1 李伟， 王锐， 刘守新 纳米纤维素 的制备【 J I 化工进展， 2 0 1 0 ， 2 2 ( 1 0 ) ： 2 6 0 - 2 7 0 f 3 2 1张春红， 王荣华，陈秋玲， 等 植 物纤维在全 生物 降解 复合材料 中的应用研 究进展 【 J 1 材 料导报， 2 0 0 7 ， 2 1 ( 1 o 1 ： 3 5 - 3 8 3 3 刘会茹， 刘猛 帅，张星辰， 等 纤维素溶 剂体 系 的研 究 进 展 J 材料导报， 2 0 1 1 ， 2 5 ( 4 ) ： 1 3 5 1 3 9 3 4 】Wi d s t e n P ， L a i n e J ， Q v i n t u s L e i n o P ， e t a 1 E f f e c t o f Hi g h - t e mp e r a t u r e De fi b r a t i o n o n t h e C h e mi c a l S t r u c t u r e o f H a r d w o o d J H o l z f o r s c h u n g ， 2 0 0 2 ， 5 6 ( 1 ) ： 5 1 - 5 9 【 3 5 H u X W， D u Y M， T a n g Y F ， e t a 1 S o l u b i l i t y a n d P r o p e r t y o f C h i t i n i n N a O H U r e a A q u e o u s S o l u t i o n【 J 1 C a r b o h yd r a t e Po l yme rs， 20 07 ，70：45 1 4 58 3 6 】C a i J ， Z h a n g L N， L i u S L ， e t a 1 D y n a mi c S e l f - a s s e mb l y I n d u c e d Ra p i d Di s s o l u t i o n o f Ce l l u l o s e a t L o w Te mp e r a t u r e s J M a c r o mo l e c u l e s ， 2 0 0 8 ， 4 1 ( 2 3 ) ：9 3 4 5 9 3 5 1 【 3 7 李瑾， 杜 予民， 姚评佳， 等壳聚糖超声可 控降解及 降 解 动力 学研 究【 J 高分 子学报， 2 0 0 7 ， ( 5 ) ： 4 0 1 4 0 6 3 8 】H u a n g H Z ， Y a n g X R s y n t h e s i s o f C h i t o s a n - s t a b i l i z e d Go l d Na n o p a rt i c l e s i n t h e Ab s e n c e l： r e s e n c e o f T r i p o l y p h o s p h a t e 【 J B i o ma c r o m o l e c u l e s ，2 0 0 4 ，5( 6 ) ： 2 3 4 0 2 3 4 6 3 9 X i e J ， Z h e n g X S ， D o n g A Q ， e t a 1 B i o n t S h e l l C a t a l y s t for B i o d i e s e l P r o d u c t i o n J G r e e n C h e m ， 2 0 0 9 ，l 1 ( 3 ) ： 3 55 -36 4 【 4 0 A g r a w a l P ， S t ri j k e r s G J ， N i c o l a y K ( 下转第 1 0页) 塑料助剂 2 0 1 2年第 4期 ( 总第 9 4期 ) 展。 在这些热稳定体系中， T HE I C都起着重要的作 用 ， 因此 ， 可以期待 T H E I C在含氯聚合物的热稳定 体系中将会得到越来越广泛的应用 。 4 】 参考 文献 1 1 马艳朵， 陶涛 三羟 乙基异氰尿酸酯( T H E I C ) 生产技术及 其应用f J 1 化学工业 与工程技术， 1 9 9 7 ， 1 8 ( 3 ) ： 3 5 3 8 2 王彦林， 张 志刚， 于君 三( 2 一 羟 乙基) 异 氰尿 酸酯的合 成 研 究 J 化学世界， 2 0 0 8 ， 4 9 ( 4 ) ：2 4 1 2 4 3 f 3 1 柯 建君 三羟 乙基 异 氰尿 酸 酯 的合 成 方 法 ：中国， l 0 0 5 2 6 3 0 2 C P 1 2 0 0 9 0 8 1 2 【 4 森 田武彦， 森 口敏光， 上 野恒正 l J 叉( 2 一 匕 口年 了 ， ， 专 ， L ， ) 、 造 方 法 及 l J叉 f 2 一 匕 卜口等三 丁， 缶， ) r、 7 ， 组成物：J P ， 特 鞠 2 0 0 4 2 6 9 4 6 4 P I 2 0 0 4 0 9 3 0 【 5 F r a n q o i s A L a v a l l 6 e P r e p a r a t i o n o f t fi s ( 2 - h y d r o x y e t h y 1 ) i s o c y a n u r a t e( T H E I C ) ： U S 6 046 3 2 6 P 2 0 0 0 0 4 0 4 6 P a u l B r i a n Ad a ms 。 T o d Ch a r l e s Du v a l l ， Ge n e K e l l y No r r i s O g a n i e Ba s e d T h e r ma l S t a b i l i z e r s a n d He a t S t a b i l i z e d P o l y me r Co mp o s i t i o n s ： EP ， 1 3 4 2 7 4 9 A 2 P 1 2 0 0 3 09 1 0 7 1 P e t e r Da u t e ，T h o ma s Hi l l e n ，E l i s a b e t h Be h r e n d Ve r we n d ung y o n Zu s a mme n s e t z un g e n Ent h a he nd Ba s i s c h e Caic i u m Z i n k Mi s c h s e i f e n u n d P e r c h l o r a t e z u r S t a b i l i s i e r u n g v o n Ha l o g e n h a l t i g e n O r g a n i s c