基于响应面分析法的CO2-CH4催化重整工艺优化.pdf

第4 5 卷第8 期 2 0 1 7 年8 月 化学工程 C H E M I C A LE N G I N E E R I N G ( C H I N A ) V 0 1 4 5N o 8 A u g 2 0 1 7 基于响应面分析法的C 0 2 - C H 4 催化重整工艺优化 郭宏矗，李冬，张旭，雷雄，王小静，李稳宏 ( 西北大学化工学院，陕西西安7 1 0 0 6 9 ) 摘要：文中开展了对c o ：一C H 。催化重整制备合成气的工艺过程研究，以使用最广泛的负载型N i T A l ：0 ，为催化剂， 以C O ：的转化率和H ：C O 比为评价指标，利用单因素实验对C O ：与C H 。的转化率及产物H 。C O 的比例进行分析， 得到适合F T 合成的低H ：C O 比的合成气。利用B o x B e h n k e n 响应面法对C O 。的转化率及H ：C O 比进行优化，得 到双响应值下的最佳工艺条件为：C O ：C H 。摩尔比为1 7 0 ，进料空速为82 2 7 7 8h ，反应温度为7 2 8 7 7 。在双 目标下，c 0 ，最大转化率与最小H ：C O 比分别为8 7 8 3 和0 9 4 9 。在此条件下进行5 次平行实验，得到C O ：转化 率与H ，C O 比分别为8 7 8 9 和0 9 4 9 。 关键词：C O ，一C H 。催化重整；N i y A 1 。O ，；工艺优化；响应面分析法 中图分类号：T Q2 2 5 4 文献标识码：A文章编号：1 0 0 5 9 9 5 4 ( 2 0 1 7 ) 0 8 4 ) 0 4 9 - 0 5 D O I ：1 0 3 9 6 9 j i s s n 1 0 0 5 9 9 5 4 2 0 1 7 0 8 0 1 0 O p t i m i z a t i o no fC 0 2 一C H 4c a t a l y t i cr e f o r m i n gt e c h n o l o g yb a s e do n r e s p o n s es u r f a c ea n a l y s i s G U O H o n g - y a o ，L ID o n g ，Z H A N GX u ，L E IX i o n g ，W A N GX i a o - j i n g ，L IW e n _ h o n g ( S c h o o lo fC h e m i c a lE n g i n e e r i n g ，N o r t h w e s tU n i v e r s i t y ，X i7 a n71 0 0 6 9 ，S h a a n x iP r o v i n c e ，C h i n a ) A b s t r a c t ：T h ep r o c e s so fp r e p a r i n gs y n g a sw a sc a r r i e do u tb yC 0 2t oC H 4c a t a l y t i cr e f o r m i n gw i t hN i y A 1 20 3a st h e c a t a l y s t a n dt h ec o n v e r s i o nr a t eo fC O ，a n dt h er a t i oo tH ，C Ow e r ea st h ee v a l u a t i o ni n d e x e s T h ec o n v e r s i o nr a t e o fC 0 7a n dC H 4 a n dp r o d u c tr a t i oo fH 2 C Ow e r ea n a l y z e db ys i n g l ef a c t o re x p e r i m e n t T h es y n g a sw i t hl o wH 2 C O r a t i oD r o d u c e d w h i c hf i t t i n gf o rF Ts y n t h e s i s T h eo p t i m u ms y n t h e t i cp r o c e s sc o n d i t i o n sw e r eo b t a i n e dt h r o u g ht h e B o x - B e h n k e nr e s p o n s es u r f a c e ：m o l er a t i oo fC O ，t oC H 41 7 0 ，f e e ds p a c ev e l o c i t y82 2 7 7 8h 一1 a n dr e a c t i o n t e m p e r a t u r e7 2 8 7 7c C U n d e rt h ed u a lg o a l s ，t h em a x i m u mc o n v e r s i o nr a t eo fC 0 2a n dm i n i m u mH 2 C Or a t i ow e r e 8 7 8 3 a n d0 9 4 9 ，r e s p e c t i v e l y C 0 ，c o n v e r s i o nr a t ew a s8 7 8 9 a n dH 2 C Or a t i ow a s8 7 8 3 b yf i v et i m e s p a r a l l e le x p e r i m e n t su n d e rt h i ss y n t h e t i cc o n d i t i o n K e yw o r d s ：C 0 2t oC H 4c a t a l y t i cr e f o r m i n g ；N i y A 1 2O3 ；p r o c e s so p t i m i z a t i o n ；a n a l y s i so fr e s p o n s es u r f a c e C O ，C H 。催化重整制合成气具有环境和经济上 的诸多优势 1 。C 0 ：一C H 。反应实现了C H 。和C 0 。的 最大可能利用，可利用含量较为丰富的C H 。得到合 成气( C O 和H ：的混合物) 口3 。该反应所产生的合 成气可应用在羰基合成和费托合成等反应中。”。；且 该反应提供了可以同时消除C O ：和C H 。这2 种温室 气体的技术路线，对于环境保护具有重大意义_ “。 另外，此反应属于强吸热化学反应，还可以通过化学 手段来储备能量，因而越来越受到人们重视1 0 。 自1 9 2 8 年以来，各国研究者对C O ：一C H 。重整反 应进行了大量的研究和探索，取得了较大的进 展。目前，已工业化的湿法重整产物H ：C O 比 高，不适合作为羰基合成和含氧有机化合物的原 料H 2 。1 ”。而C O 。干法重整制备合成气具有产物H ： C O 比低的特点4 I 。当前，关于C O ：一C H 。重整的工 作已取得了较大进展，但距离工业化的要求还很远， 因此还需进行相关的更深入研究。1 一。 本论文开展了C O ：一C H 。干式催化重整制备合成 气的工艺过程研究，以自制N i y A 1 ：O ，为催化剂，以 低H ，C O 为目标产物，自行搭建实验装置，实验操 作简单易行且易控制。 收稿日期：2 0 1 6 1 0 3 0 柘薯简介：郭宏矗( 1 9 9 2 - - ) ，男，硕研究生，主要从事天然气化工研究，电话：1 8 7 2 9 5 5 2 8 2 2 ，E m a i l ：8 1 2 9 7 2 8 6 0 q q c 1 0 I l l ；李冬，通信联系 人，电话：1 8 6 8 1 8 5 9 6 9 9 ，E m a i l ：l i d o n g 1 W t l e d u c n 。 万方数据 5 0 化学工程2 0 1 7 年第4 5 卷第8 期 1 实验部分 1 1 N i y A 1 ，O ，催化剂的制备 称取5 0g4 5 “0 目的7 - A 1 2 0 3 加入2 5m o l L 的N i ( N O 。) ：6 H ：O 溶液中，采用等体积浸渍法制 备N i y A 1 ：0 ，催化剂。将溶液在室温下静置2 4h ， 1 1 0o C 下干燥1 2h ，8 0 0 下焙烧3h ，得到催化剂。 1 2 催化剂的物化性质测定 用3 H 2 0 0 0 P S 2 型自动物理吸附仪、E D X 荧光光 谱仪、M a s t e r s i z e r2 0 0 0 激光粒度仪和x 射线衍射仪 分别测定催化剂的比表面积、平均孔径、元素含量、 粒度分布和晶体结构。 1 3 催化剂的物化性质 N i y A 1 ，0 ，催化剂的物化性质见表1 。 表1 催化剂的物化性质 T a b l e1 P h y s i c a la n dc h e m i c a lp r o p e r t i e so ft h ec a t a l y s t 比表面积平均孑L 径平均粒径歪童垦里坌鳌! 兰 ( m 2 g “) m m t z m N i0A 1 其他 1 4 C O ，C H 。催化重整制备合成气的工艺过程 实验装置由进料、反应、检测3 个部分组成， 见图1 。由数显和质量控制器来测量和控制C O ， 与C H 。进料比，混合后进人反应器。取0 0 5g 石 英棉作为担载物，称取0 2 0g 催化剂装在石英棉 上。由自带热电偶控制反应管内温度，其精度为 0 1c C 。升温至8 0 0 时，通人H ：还原3h ，氢气流 量为5 0m L m i n 。采用G C 一6 8 9 0 气相色谱仪在线 检测。气相色谱仪工作电压为2 2 0V ，频率5 0H z ， 柱室温度为1 0 0 ，检测温度为1 8 0 ，载气 为H e 。 质量流量计 广仁二 1 咪截止阀 动稳压阀 C H 。一C O ! 重整反应 图1C H r C 0 2 重整反应实验装置流程图 F i g 1 S c h e m a t i cd i a g r a mo fC H 4 一C O 2r e f o r m i n ga e t i v i t ) e x o e r i m e n t s s e t U D 1 5 转化率的测定 采用外标法检测C O ：含量。配制C O ：与N ：的不 同浓度待测样品，分别取相同量的标准样品，在实验 检测条件下进行气相检测，得到C O ：峰面积- C O ：摩 尔分率的标准曲线，如图2 所示。 垂Wg氯010 2 030 4 050607080910 ( ：( ) 哮尔分数 图2C 0 2 标准曲线 F i g 2 C a r b o nd i o x i d es t a n d a r dc L i t w e 由图2 可得C O ：的标准曲线，见式( 1 ) 。 Y = 4 7 9 I1I + 7 84 8 9 3 3 3 X ( 1 ) 式中：x 为C O ：摩尔分率；Y 为对应峰面积；其中，标 准曲线的相关系数为r = 0 9 9 89 4 。 在进样比相同的条件下，可用反应前、反应后峰 面积计算C O ：的转化率，见式( 2 ) 。 叼( C O C O ：) ：坠兰：生垒 ( 2 )叼( 2 ) = = 1 产( ) n 1n i 式中：卵为转化率，；n 。，n ：为开始和结束时C O ：摩 尔数，t o o l ；A ，A ：为开始和结束时C O ：峰面积。 2 结果与分析 2 1 单因素实验 2 1 1 原料气组成比例对C O ：一C H 。反应的影响 C O ：C H 。摩尔比对C O ：一C H 。催化重整反应的影 响研究过程工艺条件为：反应压力为0 1M P a ，进料 空速为90 0 0h ，反应温度为8 0 0 ，改变C O ： C H 。摩尔比，研究重整反应过程中C O ：与C H 。的转化 率和产物H ：C O 比例的变化规律，实验结果见 图3 。 由图3 可知，随着C 0 2 C H 。摩尔比的增大，C O ： 的转化率随之下降；C H 。增加，当C O ：C H 。摩尔比增 至1 ：1 后，其趋势减缓；H ：C O 的摩尔比变化幅度 较小。原因可能是当C O ：C H 。摩尔比高于1 ：1 时， 催化剂活性中心上的C O ：含量相对增加，这有利于 C O 歧化反应( 2 C 0 = C 0 ：十C ) 进行，所以两者均增 加不明显。因此，适宜C 0 2 C H 。摩尔比约为1 5 ：1 。 + ”+ 。投稿平台H t t p ：i m i y c b p t c n k i n e t + 一+ 2 H U 上 钢瓶 扩森HU C 万方数据 郭宏矗等基于响应面分析法的C O ：一C H 。催化重整工艺优化 。51 1 6 0 1 5 2 1 4 4 1 3 6 1 2 8 兰 1 2 0 1 1 2 “ 1 0 4 0 9 6 O 8 8 图3C 0 2 C H 4 组成比对重整反应的影响 F i g 3 E f f e c to fm o l a rr a t i oo fC 0 2t oC H 4o nr e f o r m i n gr e a c t i o n 2 1 2 反应压力对C O ：一C H 。反应的影响 反应压力对重整反应的影响研究过程工艺条 件：C O 。C H 。摩尔比为1 5 ：1 ，反应温度为8 0 0 ， 进料空速为90 0 0h 。改变反应压力，研究重整反 应过程中C O ：与C H 。的转化率和产物H ：C O 比的 变化规律，实验结果见图4 。 22 21 2 0 丑 1 - 9 长 18 譬 U 1 7 旮 1 6 l5 压力M P a 图4 反应压力对重整反应的影响 F i g 4 E f f e c to fr e a c t i o np r e s s m eo nr e f o r m i n gr e a c t i o n 由图4 可知，随着反应压力的增大，两者转化率 不断减小；H ，C O 的摩尔比随之增大。原因是重整 反应为分子数增加的反应，两者转化率逐渐随压力 增大而下降；另外，其中的副反应( 2 C O C O ：+ C ， C H 。一c + 2 H ：) 分别为分子数减小和增大的反应， C O 相对含量随压力升高而下降。而常压更适宜操 作和控制，适宜的反应压力约为0 1M P a 。因而，在 后续B o x B e h n k e n 中心组合实验将不再考虑反应 压力。 2 1 3 反应温度对C O 。一C H 。反应的影响 温度对重整反应的影响研究过程中工艺条件： C O ，C H 。摩尔比为1 5 ：1 ，反应压力0 1M P a ，进料 空速为90 0 0h 。改变反应温度，研究重整反应过 程中C O 。与C H 。的转化率和产物H 。C O 比例的变 化规律，实验结果见图5 。 12 6 12 4 12 2 1 2 0 嚣 118 墼 1 1 6 、 1 1 4 1 1 2 1 1 0 温度 图5反应温度对重整反应的影响 F i g 5 E f f e c to fr e a c t i o nt e m p e r a t u r eo nr e f o r m i n gr e a c t i o n 由图5 可知，随着反应温度的增加，转化率提高 很快，而产物比例变化不大；当温度达到8 0 0 时， 转化率达到最大。这是由于反应可逆放热，且高温 下更易发生积碳，使得催化剂活性降低，转化率下 降，而产物选择性则变化不大。另外，工艺条件相比 于特定催化剂在其稳定性阶段的积碳程度则是很小 的。因此，适宜的反应温度约为8 0 0o C 。 2 1 4 进料空速对C O ：一C H 。反应的影响 进料空速对重整反应的影响研究过程中工艺条 件：C O ，C H 。摩尔比为1 5 ：1 ，反应压力为0 1M P a ， 反应温度为8 0 0 。改变进料空速，研究重整反应 过程中C O ：与C H 。的转化率和产物H ：C O 比例的 变化规律，实验结果见图6 。 图6 进料空速对重整反应的影响 F i g 6 E f f e c to fG S H Vo nr e f o r m i n gr e a c t i o n 1 4 0 1 3 5 1 3 0 1 2 5 羞 1 2 0 长 1 15 警 1 lo 黑 1 0 5 盅 1 0 0 0 9 5 5 由图6 可知，随着进料空速的增加，两者转化率 先缓慢下降，当进料空速达到90 0 0h 一时，转化率 急剧下降；而H 。C O 的比例呈缓慢增加趋势。这町 能是进料空速s 曾D l ：i ，停留时间减小，不利于重整反应 的进行。因此，适宜的进料空速约为90 0 0h 。 9 9 8 8 7 7 6 6 5 5 4 4 誉辍求妞 “如踮鲫“阳：3鲫”o 堡辍文陋 万方数据 2 2 响应面分析 2 2 1B o x B e h n k e n 中心组合实验 在单因素实验的基础上，根据B o x B e h n k e n 中 心组合实验删，选取对重整反应条件更为敏感的 C O ，转化率和H ，C O 比侧作为双响应对象，分别以 C O ，C H 。摩尔比( x 。) 、反应温度( X ：) 、进料空速 ( X ，) 3 个因素为自变量，采用D e s i g n - E x p e r t 8 0 5 进 行优化分析，其中1 1 2 为析因实验，1 3 1 7 为中 心实验。实验因素及水平设计见表2 ，分析方案及 实验结果见表3 ，方差分析见表4 0 。 表2 响应面分析因素水平表+ T a b l e2R e s p o n s es u r f a c ea n a l y s i sf a c t o r sl e v e rt a b l e 水平编码 因素 一一 A ( C O ：C H 4 摩尔比) 1 01 5 2 0 B ( 进料空速h 一1 ) 75 0 090 0 0 1 05 0 0 c ( 反应温度) 7 0 08 0 0 9 0 0 8 0 0 ) 1 0 0 。 表3B o x - B e h n k e n 的中心组合实验设计方案及其响应值 T a b l e3C e n t e rc o m b i n a t i o ne x p e r i m e n td e s i g ns c h e m eo t t h eB o x B e h n k e na n dr e s p o n s ev a l u e s 实验序号X 。X ： 恐 C O 。转化率H 2 C O 比例 一一 1 11 08 2 9 1 0 6 110 11 0 110 1 0一l 1 0l 8 5 1 8 4 1 8 6 4 8 6 2 8 7 8 8 0 2 8 2 8 8 6 4 8 7 5 8 1 0 8 2 1 8 7 3 8 7 2 8 7 3 8 7 2 1 70 008 7 2 0 9 7 表4 不同条件下以C O ：转化率为响应值的方差分析表 T a b l e4 A n a l y s i so fv a r i a n c ef o rt h er e s p o n s ev a l u e so fC 0 2 c o n v e r s i o nw i t hv a r i o u sa r g u m e n t 方差来源平方和自由度均方和 F 值显著水平 一一 模型 1 0 1 2 39 1 1 2 5 19 9 3 1 8 进料空速；对H ：C O 比例影响大小顺序依次 为：C O ，C H 。摩尔比 进料空速 反应温度。 利用D e s i g n E x p e r t 中O p t i m i z a t i o n 对C 0 2 一C H 4 催化重整的工艺条件进行的优化，得到双响应值的 最佳工艺条件为：C O ：C H 。摩尔比为1 7 0 ，进料空 速为82 2 7 7 8h ，反应温度为7 2 8 7 7 。在双目 标下，预测的C O ：最大转化率与最小H ：C O 比分别 为8 7 8 3 和0 9 4 9 。 2 3 催化剂的表征与分析 利用x 一衍射仪表征催化剂的晶体结构，见图7 。 图7 催化剂的X R D 谱图 F i g 7 X R Ds p e c t r ao fc a t a l y s t 由图7 可知，位于谱图2 0 = 3 7 2 0 、4 5 0 5 。和 6 8 1 。处出现了强度不同的尖晶石N i A l ：O 。衍射峰， 峰高较大且峰宽很窄，表明形成了较多的尖晶石相。 而这种尖晶石即为金属与载体强相互作用( S M S I ) 的结果，适当的尖晶石可防止活性组分烧结和积炭 的形成，有利于提高催化剂的性能。 3 结论 ( 1 ) 得到以N i y A 1 ：0 ，为催化剂制备高C O ：转 化率，低H ：C O 合成气的优化工艺条件为：C O ： C H 。摩尔比为1 7 0 ，进料空速为82 2 7 7 8h ，反应 温度为7 2 8 7 7 。对C O ：转化率影响顺序为：反应 温度 C O ：C H 。摩尔比 进料空速；对H ：C O 比例 影响顺序为：C O ：C H 。摩尔比 进料空速 反应 温度。 ( 2 ) 利用D e s i g n E x p e r t 软件中的O p t i m i z a t i o n 对工艺条件优化，得到双响应值下最佳工艺条件为： C O ：C H 4 摩尔比为1 7 0 ，进料空速为82 2 7 7 8h ， 反应温度为7 2 8 7 7 。在双目标下，预测的C O ，最 大转化率与最小H ：C O 比分别为8 7 8 3 和 0 9 4 9 。 参考文献： 1 斯特恩斯特恩气候变迁报告 R 伦敦：社会科学文 献出版社，2 0 0 6 2 李艳，王式功，马玉霞全球气候变暖对我国农作物的 影响研究综述 J 环境研究与检测，2 0 0 6 ，1 9 ( 2 ) ： 1 l 一1 3 3 联合国环境署( U N E P ) 全球环境展望年刊 R 北 京：中国环境科学出版社，2 0 0 9 4 张玉龙，王欢真空冷冻干燥法制备C u O Z n O A I ：0 3 合 成甲醇催化剂 J 燃料化学学报，1 9 9 4 ，2 2 ( 3 ) ：2 5 9 5 张成C O 与C O ：甲烷化研究进展 J 化工进展，2 0 0 7 ， 2 6 ( 9 ) ：1 2 6 9 1 2 7 4 6 钱伯章天然气制合成油介绍 J 天然气工业，2 0 0 2 ， 2 2 ( 4 ) ：8 8 - 9 0 7 代小平，余长春，沈师孔费一托合成制液态烃研究进展 J 化学进展，2 0 0 0 ，1 2 ( 3 ) ：2 8 8 8 R I C H A R DB ，I V A RMD ，A S ES ，e ta 1 C a r b o nd i o x i d e r e f o r m i n go fn m t h a n eo v e rl a n t h a n u m m o d i f i e dc a t a l y s t s i n af l u i d z e d b e dr e a c t o r J C a t a l y s i sT o d a y ，1 9 9 4 ，2 1 ( 1 ) ：5 3 5 - 5 4 3 9 Q I ND a n ，L A P S Z E W I C ZJ S t u d yo fm i x e ds t r e a ma n d C 0 2r e f o r m i n go fm e t h a n et os y n t h e s i so nM g O s u p p o s e d m e t a l s J C a t a l y s i sT o d a y ，1 9 9 4 ，2 1 ( 2 ) ：5 5 1 - 5 6 0 1 0 董跃，张永发，张国杰，等C O ：C H 。重整反应过程中碳 催化剂失重特性 J 化学反应工程与工艺，2 0 0 9 ，2 5 ( 1 ) ：3 1 - 3 7 11 J I NJ u a n j u a n ，R O M A N M A R T I N E ZMC ，I L L A N G O M E Z MJ E f f e c to fp o t a s s i u mc o n t e n ti nt h ea c t i v i t yo fK p r o m o t e dN i A 1 20 3c a t a l y s t sf o rt h ed r yr e f o r m i n go fm e t h a n e J A p p l i e dC a t a l y s i s ，2 0 0 6 ，3 0 1 ( 1 ) ：9 一1 5 12 T A N GS i b o ，Q I UF e n g l i u ，L US i j u a n E f f e c to fs u p p o r t s o nt h ec a r b o nd e p o s i t i o no fn i c k e lc a t a l y s t sf o rm e t h a n e r e f o r m i n gw i t hC O “J C a t a l y s i sT o d a y ，1 9 9 5 ，2 4 ( 2 ) ： 2 5 3 2 5 5 1 3 T O S H I OU c h i j i m a ，J U N J IN a k a m u r a ，K O I C H IS a t o ，e t a 1 P r o d u c t i o no f s y n t h e s i sg a sb yp a r t i a lo x i d a t i o no f m e t h a n ea n dr e f o r m i n go fm e t h a n ew i t hc a r b o nd i o x i d e J S t u d i e si nS u r f a c eS c i e n c ea n dC a t a l y s i s ，1 9 9 4 ，81 ( 1 ) ：3 2 5 - 3 2 7 【下转第5 9 页】 + ”+ 投稿平台H t t p ：i m i y e b p t c n k i n e t 。- - 4 - - “+ 万方数据 耿锐仙等钾长石助熔磷矿石碳热反应热力学分析与评价 5 9 J C h i n e s eJ o u r n a lo fC h e m i c a lE n g i n e e r i n g ，2 0 1 5 ，2 3 ( 9 ) ：1 5 5 7 1 5 6 4 1 0 G A NZ h i x i ，C U IZ h e n g ，Y U EH a i r o n g ，e ta 1 A ne f f i c i e n tm e t h o d o l o g yf o ru t i l i z a t i o no fK - f e l d s p a ra n dp h o s - - p h o g y p s u mw i t hr e d u c e de n e r g yc o n s u m p t i o na n dC 0 2 e m i s s i o n s J C h i n e s eJ o u r n a l o f C h e t m c 出E n g i n e e r i n g ， 2 0 1 6 ，2 4 ( 1 1 ) ：1 1 1 1 1 郭峰，袁孝悖，王树民高炉条件下钾长石还原动力学 和机理研究 J 化工冶金，1 9 8 6 ，7 ( 4 ) ：2 1 3 1 1 2 刘河云用铝土矿代替硅石生产黄磷提高制磷炉渣活 性 J 磷肥与复肥，2 0 1 3 ，2 8 ( 3 ) ：6 5 7 2 【上接第4 1 页】 4 朱兰瑾，林诚R S 分析法在识别气固喷动床流型中 的应用 J 化工科技，2 0 0 4 ，1 2 ( 5 ) ：5 - 1 0 5 L E ULP ，P A NRS P r e s s u r ef l u c t u a t i o n si nj e ts p o u t e d b e d s J T h eC a n a d i a nJ o u r n a lo fC h e m i c a lE n g i n e e r i n g ， 2 0 0 4 8 2 ( 5 ) ：1 0 4 4 1 0 4 7 6 X UJ ，B A Ox ，W E IW ，e ta 1 S t a t i s t i c a la n df r e q u e n c y a n a l y s i so fp r e s s u r ef l u c t u a t i o n s i n s p o u t e db e d sfJ P o w d e rT e c h n o l o g y ，2 0 0 4 ，1 4 0 ( 1 ) ：1 4 1 1 5 4 7 P I S K O V AE ，M O R LL F l u i d i z a t i o nr e g i m e si nd i f f e r e n t s p o u t e db e da p p a r a t u sc o n s t r u c t i o n s J C h e m i c a lE n g i n e e r i n ga n dP r o c e s s i n g ：P r o c e s sI n t e n s i f i c a t i o n ，2 0 0 7 ，4 6 ( 8 ) ：6 9 5 7 0 2 8 朱兰瑾，林诚R S 分析法在识别气固喷动床流型中的 应用 J 化工科技，2 0 0 4 ，1 2 ( 5 ) ：0 5 1 0 9 冀海峰，黄志尧，吴贤国，等小波分析技术在多相 流系统中的应用 J 石油化工，2 0 0 1 ，3 0 ( 2 ) ： 1 2 6 1 3 0 1 0 何强勇流化床压力信号的混沌特性分析及流型识别 方法 D 吉林：东北电力大学，2 0 1 0 1 1 姜华伟，高建强，陈鸿伟，等基于风帽压力波动的 横截面位置对循环流化床气固流动影响研究 J 太 阳能学报，2 0 1 5 ，3 6 ( 1 2 ) ：2 9 2 2 2 9 2 9 【上接第5 3 页】 1 4 李稻玲，李白涛甲烷二氧化碳催化重整制合成气的 催化剂研究新进展 J 石油与天然气化工，2 0 0 8 ，3 7 ( 4 ) ：2 8 5 2 9 1 1 5 孙楠楠，闻霞，王峰，等反应条件对N i C a O Z r O ：催化 剂上C H 。一C O ：重整反应及积炭的影响 J 燃料化学 学报，2 0 1 2 ，4 0 ( 3 ) ：3 4 5 3 4 9 1 6 M OW e n l o n g ，M AF e n g y u n ，L I UY u e e ，e ta 1 P r e p a r a t l o no fp o r o u sA 1