24滴丁酯原药(1).pdf

中华人民共和国化工行业标准 h g 2 3 1 9 一 9 2 2 , 4 一 滴丁e 9 原药 1 主题内容和适用范围 本标准规定了2 , 4 一 滴丁醋原药的技术条件、 试验方法、 检验规则以 及标志、 包装、 运输和贮存要求。 本标准适用于以苯酚、 氯气、 一氯乙酸、 正丁醇、 氢氧化钠等为主要原料， 经氯化、 缩合、 酷化( 或先醋 化后缩合) 工艺合成的2 , 4 - 滴丁酷原药。 有效成分: 2 , 4 一 滴丁酷 化学名称: 2 , 4 一 二氯苯氧乙酸正丁酷 结构式: c1 c l-4/ h2 -c o - - o-c 4 h, 分子式: c , 2 h , 4 c l 2 0 3 相对分子质量: 2 7 7 . 1 5按 1 9 8 9 年国际相对原子质量) 。 2 引用标准 g b 1 6 0 4 农药验收规则 g b 1 6 0 5 商品农药采样方法 g b 3 7 9 6 农药包装通则 3 技术要求 3 . 1 外观: 棕色油状单相液体， 无可见的悬浮物和沉淀物。 3 . 2 2 , 4 一 滴丁酷原药还应符合下列指标要求: %( m/ m) 项目 指标 优等品 一等品合格品 2 , 4 一 滴丁醋含量)8 2 . 0 7 5 . 06 5 . 0 总醋含量簇1 . 1 7 x , 1 . 2 0 x , 1 . 3 0 x , 游离酚( 以2 , 4 一 二抓酚计)(1 . 0 1 . 5 3 . 0 游离酸( 以2 , 4 - 滴酸计)(2 . 5 2 . 52 . 5 注: x l 为2 , 4 一 滴丁酷质童百分含量实测值. 4 试验方法 4 . 1 2 , 4 - 滴丁酷含量的测定 4 . 1 . 1 方法提要 中华人民共和国化学工业部， 9 9 2 一 0 6 一 0 1 批准 1 9 9 3 一 o f 一 0 1 实施 h g 2 3 1 9 一 9 2 试样用三氯甲烷溶解， 以 邻苯二甲酸二异丁醋为内标物， 在四氯邻苯二甲酸乙二醇聚醋、 阿匹松l / c h r o m o s o r b w- a w d mc s 1 8 0 -2 5 0 p m的混合柱上进行分离和测定。 4 . 1 . 2 试剂和溶液 三氯甲烷( g b 6 8 2 ) ; 2 , 4 - 滴丁醋标准样: 已知含量; 邻苯二甲酸二异丁醋: 内标物， 经本方法鉴定无干扰杂质; 四氯邻苯二甲酸乙二醇聚酷: 气相色谱固定液; 阿匹松l: 气相色谱固定液; c h r o m o s o r b w- a w d m c s : 1 8 0 - - 2 5 0 p m ( 6 0 -8 0 目) 气相色谱用载体; 内标溶液: 称取邻苯二甲 酸二异丁醋3 . 5 g , 置于1 0 0 m l容量瓶中加三氯甲 烷溶解， 并稀释至刻度， 摇匀。 4 . 1 . 3 仪器 气相色谱仪: 具有氢火焰离子化检测器; 色谱柱: 长 2 m、 内径 3 m m不锈钢柱。 内装 1 . 7 %四氯邻苯二甲酸乙二醇聚醋和 。3 %阿匹松l / c h r o m o s o r b w- a w d m c s 1 8 0 -2 5 0 p m的填充物. 记录仪或气相色谱数据处理机; 微量进样器: 1 0 p l , 4 . 1 . 4 操作步骤 4 . 1 . 4 . 1 固定液的涂溃 准确称取。 . l o o s 四氯邻苯二甲酸乙二醇聚醋和。 . 0 2 0 g 阿匹松l固定液于2 5 0 m l 烧杯中， 加入适 量( 约2 5 m l ) 三氯甲 烷使其完全溶解， 按予配制的比 例加人确定量的载体( 约6 g ) ， 轻轻振荡， 使之混合 均匀并使溶剂挥发近干， 再将烧杯于1 1 0 的烘箱中放置1 h ， 取出放在干燥器中。 4 . 1 . 4 . 2 色谱柱的填充 将柱的入口 端连一漏斗， 出口 端塞裹纱布， 用橡皮管与真空泵相连。 开启真空泵， 从漏斗处分批加入 烘干的柱填充物， 不断轻蔽管壁， 使填充物均匀紧密地填满色谱柱， 在柱两端塞以经硅烷化处理的玻璃 棉。 4 . ， . 4 . 3 色谱柱的老化 将色谱柱入口 接汽化室， 出口 端暂不接检测器。以2 0 m l / m i n 的载体流速， 在2 1 0 柱温下至少老 化 4 8 h . 4 . 1 . 5 色谱操作条件 温度 : 柱室1 7 0 c; 汽化室2 6 0 c; 检测室 2 6 0 0c ; 气体流速: 载体( n z ) 2 0 m l / m i n ; 空气3 2 0 m l / m i n ; 氢气 3 2 m l / m i n ; 进样量: 。 . 6 p l ; 保留时间: 2 , 4 - 滴丁酷约 l l m i n ; 内 标物约6 . 7 m in , h g 2 3 1 9 一 9 2 2 , 4 - 滴丁醋气相色谱图 1 -溶剂沼, 3 , 4 , 5 一未知杂质仍一舰苯氧乙酸正丁酸口 一内标物， 8 -2 , 4 一 二舰 苯氧乙酸异丁璐r 9 -2 , 4 - 滴丁留d 0 一三抓苯氧乙酸正丁留 上述气相色谱条件， 系典型操作参数， 分析者可根据仪器的特点， 对操作条件作适当调整， 以获最佳 效果。 4 . 1 . 6 测定步骤 4 门， 6 . 1 标样溶液的制备 称取2 , 4 - 滴丁醋标准样品。 . 1 g ( 精确至。 . 0 0 0 2 g ) , 置于5 m l带磨口 的玻璃瓶中， 用移液管准确加 入2 m l内标液， 摇匀。 4 . 1 . 6 . 2 试样溶液的制备 称取含2 , 4 - 滴丁醋约。 . 1 g 的原药试样( 精确至。 . 0 0 0 2 g ) , 置于5 m l带磨口 塞的玻璃瓶中， 用移液 管准确加人2 m l内标溶液， 摇匀。 4 . 1 . 6 . 3 试样测定 在选定条件下， 待仪器稳定后， 用微量进样器按下列次序进样分析: 标样溶液、 试祥溶液、 试样溶液、 标样溶液。 两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中， 2 , 4 一 滴丁醋与内标物的峰面积比的相对偏差应 不大于1 . 5 %， 否则需重复进样. 4 . 1 . 6 . 4 计算 分别计算两针试样溶液及试样前后两针标样溶液中， 2 , 4 - 滴丁醋与内标峰面积比的平均值。 2 , 4 - 滴 丁醋质量百分含量二 ， ， 按式( 1 ) 计算: xl 一 嘿 ” ” ” “ “ “ “ “ ” ” ” “ ” 川 式中: r , 试样溶液中2 , 4 - 滴丁醋与内标物峰面积比的平均值， r 2 -标祥溶液中2 , 4 - 滴丁醋与内标物峰面积比的平均值; m , 试样的质量， 9 ， m 2 -标样的质量， 9 ， 二 标样的质量百分含量， %。 4 . 1 . 6 . 5 允许差 h g 2 3 1 9 一 9 2 二次平行测定结果之差应不大于1 . 5 % 4 . 2 总醋的测定 4 . 2 . 1 方法提要 以校正的2 , 4 - 滴丁酷峰面积归一结果求算出总酷与 2 , 4 一 滴丁醋的比值， 再乘以2 , 4 一 滴丁醋的含 量， 即得总醋含量。 4 . 2 . 2 操作步骤 与4 . 1 条相同。 4 . 2 . 3 计算 根据4 . 1 . 6 . 3 条每次进样所得的色谱图求算校正一氯苯氧乙酸正丁醋、 2 ， 4 一 滴丁醋, 2 , 4 一 二氯苯氧 乙酸异丁醋、 三氯苯氧乙酸正丁醋的峰面积， 总酷的质量百分含量x 2 ， 按式( 2 ) 计算: x, = jl f , a , +a i +a , +几a , a2) ， ( 2 ) 式中 二 ， -2 , 4 - 滴丁醋含量; f 一氯苯氧乙酸正丁醋对2 , 42 , 4 一 滴丁醋的相对校正因子， ( 1 . 1 4 3 ) ; 人 三氯苯氧乙 酸正丁酷对2 , 4 一 滴丁酷的相对校正因 子， ( 0 . 8 9 0 ) ; a , 一氯苯氧乙酸正丁酷的峰面积; a , -2 , 4 - 滴丁醋的峰面积; a 32 , 4 一 二氯苯氧乙酸异丁醋的峰面积; a 4 三氯苯氧乙酸正丁醋的峰面积。 注: 总i n 结果取二针计算结果的平均值. 4 . 3 游离酸和游离酚的测定 4 . 3 . 1 方法提要 试样溶于乙醇， 先以甲基红为指示剂， 用0 . o l m o l / l氢氧化钠标准滴定溶液滴定至黄色， 此时溶液 中游离酸全部被中和， 再加人酚酞作指示剂， 继续用。 . l m o l / l氢氧化钠标准滴定溶液滴定至游离酚全 部被中和。 4 . 3 . 2 试剂和溶液 无水乙醇( g b 6 7 8 ) ; 氢氧化钠标准滴定溶液: c , ( n a o h ) =0 . o l m o l / l , c 2 ( n a o h ) 二0 . l m o l / l ， 按g b 6 0 1 配制与标定; 甲基红指示剂: l g / l甲基红乙醉溶液; 酚酞指示剂: l o g / l酚酞乙醇溶液。 4 . 3 . 3 分析步骤 称取2 , 4 - 滴丁醋原药试样l g ( 精确至。 . 0 0 0 2 g ) 置于2 5 0 m l 锥形瓶中， 加无水乙醇5 0 m l 溶解， 摇 匀。 加3 滴甲 基红溶液， 用。 . o l m o l / l氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈现黄色， 记下消耗氢氧化钠 标准滴定溶液的体积( v , ) ， 再加3 滴酚酞溶液用0 . l m o l / l氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液出现红 色， 半分钟不退色为终点， 记下所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积( v ， ) ， 以同样的步骤做空白实验。 4 . 3 . 4 计算 酸度质量百分数z , ， 按式( 3 ) 计算: r , 一 c, ( v , - v , ) x 0 . 2 2 1 x1 0 0 . . . . . 。 . . . . 。 (3) 式 中 : 氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度， m o l / l ; 滴定游离酸所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积, m l ; 滴定空白消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积， m l ; 试样的质量. r . 自叭 h g 2 3 1 9 一 9 2 0 . 2 2 1 与 1 . o o m l氢氧化钠标准滴定溶液 c ( n a o h) =1 . o o o m o l / l 相当的， 以克表示的 2 , 4 - 滴 酸的质量。 游离酚质量百分数2 4 ， 按式( 4 ) 计算 x c , (v 2- v 2) x 0 . 1 6 3 x 1 0 0 m一 一 ( 4 ) 式中: c ,氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度， m o l / l ; v , 滴定游离酚所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积， m l ; v z 滴定空白消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积, m l ; m 试样的质量， 9 ; 0 . 1 6 3 与 1 . o o m l氢氧化钠标准滴定溶液 c ( n a o h) =1 . o o o m o l / l 相当的， 以克表示的 2 , 4 一 二 氯酚的质量。 5 检验规则 5 . 1 2 , 4 一 滴丁酷原药产品应由生产厂的质量监督检验部门进行检验， 生产厂应保证出厂的2 , 4 - 滴丁醋 原药都符合本标准的要求， 每批出厂的2 , 4 - 滴丁酷原药应附有质量证明书。 5 . 2 每批2 , 4 一 滴丁酷原药产品的批量应不超过包装贮魄的容量。 5 . 3 采样方法按g b 1 6 0 5 进行。 5 . 4 使用单位有权按照产品标准中的各项规定， 核验所收到的2 , 4 一 滴丁醋原药是否符合本标准要求。 5 . 5 检验结果中， 若有指标不符合标准， 应重新自两倍量的包装件数中取样进行核验， 重新核验的结果 即使只有一项指标不符合要求时， 则整批产品为不合格。 5 . 6 当供需双方对产品质量发生争议时， 可以 通过协商解决或由 法定的检验机构按照本标准规定的检 验方法进行仲裁分析。 6 标志、 包装、 运抽和贮存 6 . 1 2 , 4 - 滴丁酷原药的标志和包装应符合g b 3 7 9 6 中的有关规定， 并加商标和生产许可证号。 6 . 2 2 , 4 - 滴丁醋原药用2 0 0 k g 铁桶包装， 也可根据用户要求采用其他