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温州市环境保护设计科学研究院 -1- 第一章第一章 总总 论论 1.11.1 编制依据编制依据 1.1.1 法律法规法律法规 (1) 中华人民共和国环境保护法 ,1989 年 12 月; (2) 中华人民共和国环境影响评价法 ,2003 年 9 月; (3) 中华人民共和国水污染防治法 ,1984 年; (4) 中华人民共和国大气污染防治法 ,1987 年; (5) 中华人民共和国固体废物污染环境防治法 ,1996 年 4 月; (6) 中华人民共和国清洁生产促进法 ,2003 年 1 月; (7) 建设项目环境保护管理条例 (国务院令第 253 号) ; (8) 浙江省建设项目环境保护管理办法 ,2004 年 3 月 1 日,浙江省人民政 府令第 166 号; (9) 危险化学品安全管理条例国务院 2002 年 1 月 9 日通过,2002 年 3 月 15 日起施行; 1.1.2 评价技术导则评价技术导则 (1) 环境影响评价技术导则 (hj/t2.12.393 和 2.495) ,国家环保局; (2) 建设项目环境风险评价技术导则 (hj/t169-2004) ,国家环保局; (3) 浙江省建设项目环境影响 评价技术要点 ,浙江省环境保护局,2005 年 4 月; 1.1.3 项目设计文件及立项文件项目设计文件及立项文件 (1) 关于乐斯化学有限公司年产 2000 吨咪鲜胺高效广谱低毒农药生产线技术 改造项目立项的批复 ,乐经贸审2005122 号; (2) 关于同意乐斯化学有限公司年产 2000 吨咪鲜胺农药技术改造项目名称产 量变更为 1000 吨的批复 ,乐经贸审200675 号; (3) 乐清市企业技术改造项目立项登记表 (编号) (4)氯胺磷、咪鲜胺原药农药临时登记证; 温州市环境保护设计科学研究院 -2- (5) 乐斯化学有限公司年产 3000 吨 90%氯胺磷原药技改项目可行性研究报告 ,温州市工业设计院,2005 年 2 月; (6) 乐斯化学有限公司年产 1500t 克螨特高效广谱低毒农药生产线技术改造 项目环境影响报告书(报批稿) ,国家电力公司华东勘测设计研究院,2004 年 5 月; (7) 乐斯化学有限公司建设项目竣工环境保护验收监测报告 ,温州市环境监 测中心站,2005.10; (8) 乐斯化学有限公司中高档酸性染料和农药生产系统及辅助生产设施安全 现状评价报告 ,衢州科健安全卫生咨询有限公司,2004.9; (9) 乐斯化学有限公司清洁生产审核报告 ,浙江省清洁生产中心, 2004.12; (10)环评委托书。 1.21.2 评价工作等级及评价范围评价工作等级及评价范围 1.2.1 评价工作等级评价工作等级 (1)水环境 本项目排放废水复杂程度为复杂,全厂日排放量3活性磷酸盐0.045 codmn5石油类0.5 bod55铜0.05 六价铬0.05铅0.05 (3)噪声 公司南厂界位于瓯江航运主干道北侧,执行城市区域环境噪声标准 (gb3096-93)中的 4 类标准,即昼间 70db,夜间 55db。其余厂界噪声评价标准执行 3 类标准,即昼间 65db,夜间 55db。 1.4.2 污染物排放标准污染物排放标准 (1)废气 工艺废气中甲苯、光气执行大气污染物综合排放标准(gb16297-1996)中相 关标准。制冷机房氨气执行恶臭污染物排放标准 (gb14554-93)中现有污染物 标准,污水处理站臭气执行臭气浓度标准,具体见表 1-6。 温州市环境保护设计科学研究院 -6- 表 1-6 大气污染物排放标准 最高允许排放速率无组织排放监控浓度限值 污染物 最高允许排 放浓(mg/m3) 排气筒高度 (m) 二级 (kg/h) 监控点 浓度 (mg/m3) 甲苯40 15 20 3.1 5.2 2.4 颗粒物18 15 20 0.51 0.85 肉眼不可见 光气3.0 25 30 0.1 0.17 周界外浓度 最高点 0.08 nh3/ 15 20 4.9 8.7 厂界标准2.0 臭气浓度/厂界标准20(无量纲) 锅炉房锅炉安装时间为 1995 年 9 月,锅炉废气执行锅炉大气污染物排放标准 (gb13271-2001)中的时段二级标准,相关污染物限值见表 1-7。本项目锅炉房 烟尘高度没有达到相关要求,其烟尘、so2排放浓度按相应标准值的 50%执行。 表 1-7 锅炉大气污染物排放标准 污染物 烟尘浓度 (nmg/m3) so2浓度(nmg/m3)林格曼黑度(级) 标准值2501200 50%标准值125600 喷雾塔的热风炉为燃煤炉窑,执行工业炉窑大气污染物排放标准 (gb9078- 1996)中的表 2 的干燥炉窑标准。 表 1-8 喷雾塔热风炉排放标准 炉窑类别烟尘浓度(nmg/m3)so2浓度(nmg/m3) 干燥炉200850 厨房油烟参照执行饮食业油烟排放标准 (gb18483-2001)中中型规模标准。 表 1-8 饮食单位油烟最高允许排放浓度和油烟净化设施最低去除率 规模小型中型大型 最高允许排放浓度(mg/l)2.0 温州市环境保护设计科学研究院 -7- 净化设施最低去除率(%)607585 (2)废水 目前公司废水经过自建污水处理站处理后排入南侧的瓯江四类海水水域,执行 污水综合排放标准中的二级排放标准,待乐清市污水处理厂建成后,废水经处 理后排放污水干管,排入乐清市污水处理厂处理,其污水排放执行污水综合排放 标准 (gb8978-1996)中的三级标准。标准值详见表 1-9。 表 1-9 污水排放标准 项 目二级标准三级标准 ph6969 codcr(mg/l)2001000 nh3-n(mg/l)50/ 色度80/ 石油类(mg/l)1020 苯胺类(mg/l)2.05.0 硝基苯类(mg/l)3.05.0 甲苯(mg/l)0.20.5 氯苯(mg/l)0.41.0 苯酚(mg/l)0.41.0 间甲苯酚(mg/l)0.20.5 挥发酚0.52.0 总锰(mg/l)2.00.5 有机磷农药(以 p 计算) (mg/l)0.50.5 2,4,6-三氯酚(mg/l)0.81.0 可吸附有机卤化物 aox(以 cl 计算) 5.08.0 (3)噪声 公司南厂界执行工业企业厂界噪声标准(gb12348-90)中 4 类标准,即昼间 70db,夜间 55db,东、西、北厂界执行 3 类标准,即昼间 65db,夜间 55db。 1.51.5 评价重点评价重点 以工程营运期在正常工况下,项目的废水、废气排放造成对周围陆域、排放水 温州市环境保护设计科学研究院 -8- 域的影响为评价重点,同时兼顾噪声、固废影响评价。核定公司各类污染物的总量 控制排放量。对公司污染物事故性排放进行预测并提出风险减缓措施。 1.61.6 主要保护目标主要保护目标 根据评价范围内的敏感点情况,确定评价的主要保护目标为: (1)周围居住环境,具体见表 1-10。 表 1-10 主要保护目标列表 保护目标方位离项目最近距离 磐石南门村东北469m(隔空地及农田) 磐石西门村北510m(隔空地及农田) (2)项目所在地附近的空气环境; (3)纳污水域瓯江水环境。 表 1-11 卫星定位情况 位置卫星定位结果 企业北厂界n27.98983,e120.82023 南门村最近点n27.99125,e120.82473 西门村最近点n27.99417,e120.82190 温州市环境保护设计科学研究院 -9- 第二章第二章 区域环境区域环境质量现状质量现状 2.12.1 自然环境概况自然环境概况 2.1.1 地理位置地理位置 乐清市位于我国浙江省东南沿海,介于北纬 27572832,东经 120 4712115之间,东邻东海,隔乐清湾与玉环、洞头县相望,南隔瓯江与温州 市相对,西接永嘉县,北邻台州市黄岩区,东北角与温岭市接壤,市境南北长而东 西狭,略呈长方形,南北长约 70km,东西宽约 30km,土地总面积 1174km2,占温 州市土地总面积的近十分之一。磐石镇位于乐清市西南,南隔瓯江与瓯海区相望。 乐斯化学有限公司位于乐清市磐石镇南门乐斯工业园。园区南临瓯江,东面与 温州电厂取水口相距 1000m,西侧现为农田,北侧及西侧均为农田。 2.1.2 气候与气象气候与气象 乐清市属亚热带季风气候,四季分明,雨量充沛,冬无严寒,夏无酷暑。根据 乐清市气象站多年气象资料统计,主要气候特征如下: (1)气温 年平均气温 17.7 最热月平均气温 27.7 最冷月平均气温 7.3 极端最高气温 36.6 极端最低气温 -5.8 无霜期 258 天 (2)降雨 年平均降雨量 1056.9mm 极端最大年降雨量 2358.7mm 温州市环境保护设计科学研究院 -10- 极端最小年降雨量 914.5mm 降雨主要集中在 59 月,以梅雨和台风雨为主,易成涝灾。7 月间因受太平洋 副热带高压影响,晴热少雨,常有旱情。 (3)风况 主导风向:夏多偏南风,冬盛行东北(ne)风,春秋为南、北风交换季节,但仍 以东北风为主。 年地面平均风速 1.94m/s 多年最大风速平均值 33 m/s 2.1.3 水文水文 (1)河流水文 瓯江发源于浙闽庆元、龙泉两县交界处的锅冒尖。干流全长 375.5km,流域面 积 17958km2。温溪以上河流是山溪性河流,温溪以下河流进入平原地区,至河口岐 头长为 78km,称为河口段,为感潮河段。其中梅岙龙湾为河口过渡段,长 38km,河宽 4803000m,该段径流和潮流共同作用,是最不稳定河段。龙湾岐头 为口门潮流段,长 15km,潮流作用为主导,灵昆岛将口门分为南、北两口,南口河 宽为 2000m 左右,河势相对稳定。根据青田县下游约 10km 处的水文站实测资料统 计,多年平均流量为 421m3/s,多年平均径流两 133 亿 m3,最大洪峰流量为 23000m3/s,枯水期最小日均流量仅 10.6m3/s。 (2)潮汐和潮流 瓯江河口段落潮历时大于涨潮历时,本区是我国著名的强潮汐地区,平均潮差 超过 4m。潮流为规则半日潮流,受上游径流影响呈往复流形态,表层流速大于底层, 涨潮最大流速为 2.7m/s,落潮最大流速 2.8m/s。 瓯江入海口潮流从东海传入,平均一个潮进量达 2.0 亿 m3。瓯海出海口因灵昆 岛阻隔粉尘南北两个水道,南水道滩涂发育,水流平缓,因而 75%以上进出潮量从 北水道通过。根据温州市港务局实测,北水道断面平均流量为 13300m3/s。最大为 22000m3/s,其中磐石附近涨落潮平均流速分别为 1.4m/s,1.22m/s,垂直最大涨落潮 温州市环境保护设计科学研究院 -11- 流速分别为 1.54m/s、1.45m/s。 根据公司对岸龙湾潮位站 1959-1994 年实测潮位资料统计,公司附近潮位特征 如下: 实测最高潮位:5.55m 频率 p=0.1%高潮位:6.46m 频率 p=1%高潮位:5.53m 频率 p=2%高潮位:5.24m 频率 p=5%高潮位:4.87m 累计平均高潮位:2.54m 累计平均低潮位:-1.98m 实测最低高潮位:-3.49m 保证率 97%低潮位:-3.40m 保证率 99%低潮位:-3.53m 实测最大潮差:7.21m 累计平均潮差:4.52m 平均涨潮历时:5h28min 平均落潮历时:6h59min (3)泥沙 瓯江流域来沙不多,平均含沙量 0.157kg/m3。干流圩仁站的年平均悬移质输沙 量为 200104t,最大 407104t,河流推移质为 50104t。泥沙绝大部分在汛期输入 河口地区,对河口及口外河床冲淤变化有很大影响。 2.1.4 地质地貌地质地貌 乐清市系浙南山区丘陵,地势西北高、东南低。北部沿江各地海拔不到 10m, 水网密布,江河相连,地势平坦。本地区的地貌属浙南侵蚀中低山、丘陵区,地貌 发育受地壳运动构造、岩性、气象、水流影响,形成沿江冲击平原,周围岩石山地 属华夏构造系,多位中生代火山岩。 温州市环境保护设计科学研究院 -12- 2.22.2 环境质量现状环境质量现状 2.2.1 水环境现状分析与评价水环境现状分析与评价 本项目废水近期经过处理后排入南侧瓯江磐石江段,该将段属于四类海域,远 期通过乐清污水处理厂处理后排入瓯江磐石江段。2005.1.2526 日乐斯化学有限公 司委托温州市环境监测站对排放口上游 500m、温州电厂取水口二个断面布设水环境 现状监测点。监测结果见表 2-1。 表 2-1 瓯江磐石江段 2005 年采样监测结果统计表(单位:mg/l,ph 除外) 时间段项目水温ph石油类codmn硫化物挥发酚 平均值117.820.0512.10.0070.0035排放口上游 500m类别/一类一类超四一类一类 平均值117.850.0511.10.0080.0025 温州电厂取水口 类别/一类一类超四一类一类 时间段项目间甲酚氯苯硝基苯甲苯苯胺类 平均值0.0020.050.20.010.03排放口上游 500m类别/ 平均值0.0020.050.20.0350.03 温州电厂取水口 类别/ 监测结果表明,各监测指标中除 codmn外优于四类海水要求,表明瓯江磐石段 水质基本符合功能要求,水体具有一定环境容量。 2.2.2 大气环境现状评价大气环境现状评价 本项目特征污染物主要为甲苯、三乙胺。乐斯化学有限公司于 2005 年 1 月委托 温州市环境监测站对厂区附近及周围敏感点位置进行甲苯现状监测,于 2005 年 3 月 委托乐清市环境监测站对厂区附近及周围敏感点进行三乙胺现状监测。监测结果见 表 2-2。 表 2-2 甲苯、三乙胺现状监测结果(单位:mg/m3) 监测项目 测点 甲苯三乙胺 标准 大门口0.030.160.02 厂界 西北工地0.030.140.03 甲苯小于厂界标准,三乙胺尚无厂 界标准 温州市环境保护设计科学研究院 -13- 厂区南侧 (污水池亭上) 0.482.710.02 甲苯捡出一次超过厂界标准 2.4mg/m3 南门村0.030.080.03符合前苏联居住区标准 西门村0.030.160.02 甲苯、三乙胺符合前苏联居住区标 准 敏感 点 陡门村0.030.050.02符合前苏联居住区标准 监测结果表明,甲苯除南厂界捡出一次超标外,其余符合厂界标准,敏感点甲 苯及三乙胺符合前苏联居住区标准。 2.2.3 噪声环境现状评价噪声环境现状评价 由于乐斯化学有限公司厂房距离敏感点较远,生产噪声对敏感点贡献值很低, 基本可以忽略。因此本评价不对敏感点进行噪声现状监测。本项目仅对厂界噪声进 行现状监测评价。我院于 2006 年 2 月 15 日对厂界噪声进行监测,监测结果见表 2- 3。 表 2-3 厂界噪声现状监测结果 监测结果(db) 厂界 昼间夜间 标准主要噪声源 东厂界45754550超过 3 类标准食堂风机 南厂界58694561符合 4 类标准交通噪声 西厂界48744562超过 3 类标准锅炉风机 北厂界48744561超过 3 类标准锅炉风机 目前东、西、北厂界噪声超过城市区域环境噪声标准(gb3096-93)中的 3 类 标准,主要噪声源为食堂风机、锅炉风机等。 2.32.3 社会环境概况社会环境概况 磐石镇位于乐清市西南,南隔瓯江与瓯海区相望。全镇面积 11.86 平方公里, 海岸线长 7 公里,人口 16297 人。自古就居战略要地,史有“温州门户” 、 “东瓯名 镇”之称。 磐石镇历史悠久,距今四、五千年前新石器时代晚期,东瓯先居即在这里繁衍 生息。磐石镇又是著名的侨乡,华侨足迹遍布 15 个国家和地区。 磐石港水深条件良好,可建万吨级码头 7 座和 500 吨级码头 5 座,港口与温州 温州市环境保护设计科学研究院 -14- 市龙湾经济开发区隔江相望。位于磐石镇的温州电厂一期、二期工程以及三期工程 1 台发电机组已投入运行。 改革开放以来,磐石在不断优化支柱行业的前提下,加快了生产结构调整力度, 初步形成服装加工为主,化工、纺织为副的产业格局,成了我国重要的西服生产基 地。 2.42.4 周围周围污染源污染源 根据我院调查,本项目附近的主要工业污染源为温州发电厂、乐安化工厂、乐 清化工一厂。乐安化工厂主要产品为对硝基苯胺,2005 年年产量 2600 吨,乐清化 工一厂主要产品为分散染料,2005 年年产量为 500 吨。温州发电厂第三期工程共 2 台 30 万千瓦发电机组,已经安装一台,预计 2006 年年底 2 台投运。根据温州市环 保局污管处统计,温州发电厂 2005 年一期工程排放烟尘 2393 吨、so21.2 万吨,二 期工程排放烟尘 2410 吨、so22.2 万吨,三期工程配备了脱硫设施,脱硫效率达到 95%。预计三期工程全部投运后,烟尘排放总量为 7213 吨、so23.5 万吨。 2.52.5 周围敏感点周围敏感点 乐斯化学有限公司所在厂区周围的敏感点为附近的村民住宅,分别为分布在距 离北侧厂界 469m 以外的南门村住宅和分布在厂界东北角 510m 以外的西门村住宅。 根据调查,西门村共有住户 432 多户,总人口 1547 人。南门村共有住户 351 多户, 总人口 1302 人。周围的农作物主要为稻谷和蔬菜,附近村庄从事的行业主要为服装 行业。 温州市环境保护设计科学研究院 -15- 第三章第三章 污染源现状调查污染源现状调查 3.13.1 公用工程公用工程 表 3-1 公用工程一览表 项目内容 供水 日用水量视生产实际情况而定。有自来水和河水两种水源。河水经泵打入厂内原水蓄水池 (循环水池,约 300m3) ,部分作文冷却水循环使用,部分经过滤、澄清后送入工艺水蓄水 池(清水池,约 50m3) ,送各车间作为原料水、锅炉房使用。各蓄水池同时兼作消防水池。 排水 厂内建有污水处理站,废水经处理后排放。已经取得乐清市环保局颁发的污染物排放许可证。 供电 厂内总装机容量 3200kw,目前实际用电负荷约 700kw。 慎江变电所 10kv 电源单路接入本公司 10kv 变电所,经 2 台室内变压器变压至 380v 后, 向各用电单元供电。另自备 500kw 柴油发电机 1 台。 供热 供汽 4t/h 蒸汽锅炉 2 台,一开一备,向各生产系统供应加热用蒸汽。所用风机风量 14000m3/h。0.7mw 导热油炉 1 台,向一车间、二车间部分干燥系统提供热源。 供冷氨制冷压缩机 4 台。置备冷冻水和冰,供应各生产系统。 压缩 空气 有大空气压缩机 1 台,一车间、五车间另配小空气压缩机各 1 台,向各车间压滤系统提供压 力不超过 0.3mpa 的压缩空气。 喷雾 塔 项目生产的染料压滤后经过喷雾塔烘干成为成品。 其它 检修用的氧气、乙炔气等,克螨特生产时(鼓泡用)需要氮气,pv 黑生产时防止氧化需要 氮气。 3.23.2 现有生产概况现有生产概况 3.2.1 产品及规模产品及规模 表 3-2 现有的生产规模 序号生产车间产品名称年产量(t) 1黄橙色谱500 2 一车间 黑色谱250 3一二车间之间红棕色谱650 4二车间三芳甲烷型蓝绿色谱300 合计1700 温州市环境保护设计科学研究院 -16- 5三车间克螨特1500 3.2.3 主要设备主要设备 表 3-3 主要设备清单 项目名称设备名称型 号数 量备注 磺硝化反应锅3000l,搪瓷1 磺化温度小于 30,常压 硝化温度小于 60,常压 反应尾气用泵抽至吸收装置 缩合反应锅5000l,搪瓷1温度约 60,常压 重氮化反应锅5000l,搪瓷 1 开 1 备 温度约 05,常压 偶合化反应锅10000l,塑料1 酯化反应锅10000l,不锈钢1内部有盘管通冷却水 98 酸计量罐2000l,碳钢1 105 酸计量罐2000l,碳钢1 盐酸计量罐2000l,聚丙烯2 液碱计量罐1 盐水配置锅3000l,搪瓷1盐水用于缩合反映无清洗 酯化清洗罐25000l,搪瓷1用于偶合反应液酯化前去杂质 压滤机20m2,厢式1 压滤机100m2,厢式1 压滤机120m2,厢式1 压滤机100m2,板框式2 黄橙色谱 (一车间) 压滤机80m2,板框式2 磺化反应锅2000l,搪瓷1温度小于 40,常压 磺化反应锅2000l,不锈钢1温度小于 40,常压 105 酸计量罐2000l,碳钢1 反应液稀释锅5000l,搪瓷1温度可达 100,常压 压滤机100m2,厢式1 105 酸计量罐2000l,碳钢1 液碱计量罐2000l,碳钢4 碱溶稀释锅5000l,搪瓷1 调酸锅15000l,塑料桶1 黑色谱 (中间体 车间) 压滤机40m2,厢式1 重氮化反应锅2000l,搪瓷1温度 05,常压黑色谱 (一车间)重氮化反应锅2000l,搪瓷1温度 05,常压 温州市环境保护设计科学研究院 -17- 偶合反应锅5000l,搪瓷1温度 10,常压 二萘酚溶解锅3000l,搪瓷1液压油,压滤压力 1mpa 盐析锅5000l,搪瓷5 盐酸计量罐2000l,聚丙烯2 液碱计量罐2000l,碳钢2 压滤机20m2,厢式1 压滤机80m2,厢式1 压滤机100m2,厢式1 压滤机120m2,厢式1 rg 酸溶解釜5000l,搪瓷1用水溶解 二甲基联苯胺溶 解釜 10000l,塑料桶1用盐酸溶解 苯酚配料锅3000l,搪瓷1加纯碱配置 重氮化反应锅10000l,搪瓷1 一偶合反应锅共用重氮化反应锅 二偶合反应锅共用重氮化反应锅 酯化反应锅20000l,不锈钢1 红棕色谱 (一二车 间之间) 压滤机120m2,厢式3 一缩合锅3000l,搪瓷1温度 100,常压 磺化反应锅3000l,搪瓷1温度小于 30,常压 磺化稀释锅5000l,搪瓷1 磺化稀释桶10000l,pvc1 氧化反应锅5000l,搪瓷1温度 2,常压,反应快速 二缩合锅3000l,搪瓷1温度 100,常压 酸洗锅5000l,搪瓷1 蓝绿色谱 (二车间) 耙式干燥机3m2,不锈钢1 加成反应锅2000l,搪瓷2温度约 120150,常压 加成水洗釜5000l,搪瓷1 加成产物蒸馏釜3000l,搪瓷1温度约 100,常压 回收甲苯蒸馏釜1000l,不锈钢1温度约 100,常压 酯化反应锅2000l,搪瓷 2 开 1 备 温度小于 60,常压 脱酸釜3000l,搪瓷2 酯化中转釜2000l,搪瓷1 缩合反应锅3000l,不锈钢2温度小于 8,常压 克螨特 (三车间) 缩合水洗釜5000l,搪瓷1温度 40100,常压 温州市环境保护设计科学研究院 -18- 脱溶剂蒸馏釜3000l,搪瓷3 三乙胺蒸馏釜35000l,不锈钢1 三乙胺接收罐3000l,搪瓷1 三乙胺储罐5000l,搪瓷1 三乙胺蒸馏脱水5000l,搪瓷1 脱溶回收甲苯罐5000l,搪瓷1 液氨钢瓶6 氮气钢瓶 3.2.4 生产工艺生产工艺 企业生产的染料品种多达十几种,由于同结构类型染料的生产过程具有相同的 反应单元,生产设备为同一套设备,且代表性产品的产量所占比例很高,因此选择 代表性的产品进行工程分析,各生产线所选代表性产品为:三芳甲烷型蓝绿色谱生 产线选择 c.i.酸性蓝 90,红棕色谱生产线选择 c.i.酸性红 111,黄橙色谱生产线选 c.i.酸性橙 67,黑色谱生产线选 pv 黑。 温州市环境保护设计科学研究院 -19- 表 3-4 乐斯化学有限公司现有生产线工艺分析乐斯化学有限公司现有生产线工艺分析 产品产品工艺流程工艺流程化学方程式化学方程式物料平衡物料平衡污染物产生量污染物产生量 c.i.酸 性橙 67 (一车 间) 1、 磺硝化 cl + so3+ hno3 cl no2 so3h + h2o 2、 缩合 cl no2 so3h + nh2 nh2 na2co3nh no2 ho3snh2 + h2o co2nacl+ 3、 重氮化 nh no2 ho3snh2+ hcl + nano2ho3snhn2cl no2 + h2o nacl + 4、 偶合 ho3snhn2cl no2 + oh ch3 ho3s no2 nhnn h3c oh 5、 酯化 ho3s no2 nhnn h3c oh ch3 so2cl +ho3snh no2 nn h3c oso2ch3 + na2co3 naclco2h2o + 酸性橙 67 的纯度为 70%,即吨产品含量为 700kg,另外 300kg 为无机盐,经商品化加工得到。 以生产吨产品(即 700kg 纯酸性橙 67)进行物料 衡算: 投入(kg)产出(kg) 98%硫酸770产品700 20%发烟硫 酸 270压滤废水 14959 97%硝酸150硫酸848 氯苯230硝酸23 对苯二胺190氯苯11 纯碱150 包 括 水4077 30%液碱1000压滤废水 214339 对甲苯磺酰 氯 500对甲苯磺 酸钠 268 亚硝酸钠170氯化钠639 间甲酚175其它364 31%盐酸950 包 括 水13068 水15500二氧化碳48 产品损耗9 合计2005520055 酸性橙 67 工艺 主要的污染物为 压滤废水、 co2、少量氯苯 以及干燥粉尘 (产品) 。 压滤废水: 19.3t/t 产品, 9649t/500t 产品。 压滤废水主要污 染物有硫酸、对 甲苯磺酸钠、盐 类、氯苯等。 c.i.酸 性红 111 (一车 间) 1、 重氮化 ch3ch3 nh2h2n+ hcl + nano2 cln2n2cl ch3ch3 + nacl+h2o 2、 偶合 c h3 c ln2 c h3 n2c l+ o h nao3s so 3na nao3s so3na c h3 c h3 c ln2nn 3、 二偶合 cln2 ch3 h3c n n nao3sso3na oh + oh hon n ch3 h3c n n nao3sso3na oh 4、 酯化 n ch3 h3c nn oh nao3s so3na nho ch3 so2cl + n ch3 h3c nn oh nao3s so3na noso2h3c na2co3 + na2so4+co2 +h 2o 酸性红 111 的纯度为 60%,即吨产品含量为 600kg,另外 400kg 为无机盐,经商品化加工得到。 以生产吨产品(即 600kg 纯酸性红 111)进行物 料衡算: 投入(kg)产出(kg) rg 盐300产品600 对甲苯磺酰 氯 210废水14665 31%盐酸400氯化钠236 2,2-二甲基联 苯胺 180对甲苯磺 酰氯 70 苯酚87碳酸钠23 亚硝酸钠140苯酚14 碳酸钠150亚硝酸钠25 水13860其它79 包 括 水14218 二氧化碳52 产品损耗10 合计1532715327 酸性红 111 工艺 主要的污染物为 压滤废水、 co2、少量干燥 粉尘(产品) 。 压滤废水: 14.7t/t 产品, 9532t/650t 产品。 压滤废水主要污 染物有对甲苯磺 酰氯、苯酚、 rg 盐、氯化钠 等。 产品产品工艺流程工艺流程化学方程式化学方程式物料平衡物料平衡污染物产生量污染物产生量 磺硝 化 氯苯、硫酸、硝 酸 压滤缩合 对苯二胺、 水 重氮化 盐酸、亚硝 酸钠 偶合 间甲苯酚、 氢氧化钠、 水 酯化压滤干燥 对甲苯磺酰氯、碳酸 钠 成品 压滤废 水 压滤废水 1 压滤废水 2 干燥废气 重氮化 2,6-二甲基联苯胺 盐酸、亚硝酸钠、水 一偶合二偶合酯化 rg 盐苯酚 对甲苯磺酰氯 纯碱 压滤干燥 成品 压滤废水 干燥废气 温州市环境保护设计科学研究院 -20- pv 黑 (一车 间) 1、 重氮化 oh nh2 so3h + nano2 + hcl oh n ncl so3h + nacl + h2o 2、 偶合 oh n ncl so3h + oh oh oh so3h n n oh oh naoh hcl (1) pv 黑的纯度为 45%,即吨产品含量为 450kg,另 外 550kg 为无机盐,经商品化加工得到。以生产 吨产品(即 450kg 纯 pv 黑)进行物料衡算: 投入(kg)产出(kg) 1,5-二萘酚250产品450 3-氨基-4-羟基 苯磺酸 300废水5142 30%液碱5303-氨基-4- 羟基苯磺 酸 30 亚硝酸钠1251,5-二萘酚44 31%盐酸600氯化钠290 水3800亚硝酸钠26 其它53 包 括 水4699 产品损耗13 合计56055605 pv 黑直接购买 中间体进行生产。 工艺主要的污染 物为压滤废水、 干燥粉尘(产品) 。 压滤废水: 5.1t/t 产品, 1275t/250t 产品。 压滤废水主要污 染物有 3-氨基- 4-羟基苯磺酸、 1,5-二萘酚、盐 类等。 c.i.酸 性蓝 90 (一车 间) 1、 缩合 n c2h5 ch2 ch3 2 + cho c ch3ch3 n c2h5 n c2h5 ch2ch2 2、 磺化 c ch3ch3 n c2h5 n c2h5 ch2ch2+so3 c ch3ch3 n c2h5 n c2h5 ch2ch2 so3h 3、 二缩合 c ch3ch3 n c2h5 n c2h5 ch2ch2 so3h + nh2 oc2h5 c ch3ch3 n c2h5 n c2h5 ch2ch2 nh oc2h5 + na2co3 na2so4+ h2o co2+ 酸性蓝 90 的纯度为 80%,即吨产品含量为 800kg,另外 200kg 为无机盐,经商品化加工得到。 以生产吨产品(即 800kg 纯酸性蓝 90)进行物料 衡算: 投入(kg)产出(kg) 乙基苄基苯 胺 660产品800 苯甲醛160废水40510 20%发烟硫酸2200硫酸1970 98%硫酸330硫酸钠776 30%液碱1400草酸270 红矾钠59红矾钠59 草酸270亚硫酸钠150 对氨基苯乙 醚 180其它177 碳酸钠150 包 括 水37106 水35970二氧化碳63 产品损耗7 合计4137941379 酸性蓝 90 工艺 主要的污染物为 压滤废水、 co2、少量氯苯 以及干燥粉尘 (产品) 。 压滤废水: 40.5t/t 产品, 12150t/300t 产 品。压滤废水主 要污染物有硫酸、 硫酸钠、草酸、 红矾钠等。 产品产品工艺流程工艺流程化学方程式化学方程式物料平衡物料平衡污染物产生量污染物产生量 成品 重氮化 3-氨基-4-羟基苯磺酸 盐酸、亚硝酸钠、水 偶合 萘、硫 酸 磺化碱熔 氢氧化钠、 冰 压滤 氢氧化钠、水 压滤干燥 压滤废水 压滤废水 干燥废气 一缩合 磺化氧化二缩合 商品化成品 发烟硫酸 液碱 红矾钠 草酸、硫酸 乙基苄基苯胺 98 酸、苯甲 醛 对氨基苯乙醚 乙基苄基苯胺 98 酸、苯甲 醛 so2等酸性气体 温州市环境保护设计科学研究院 -21- 克螨 特(二 车间) 1、加成反应 (ch3)3coh+o(ch3)3c o oh 2、酰化反应 +socl2 (ch3)3 oh o(ch3)3c o oscl +hcl 3、缩合反应 oscl o(ch3)3c o o+hoch2cch(ch3)3c osoch2cch o +(c2h5)3n+ h cl - (2)以生产吨产品克螨特计算物料平衡: 投入(kg)产出(kg) 对叔丁基酚43896%克螨特1000 环氧环乙烷310废水3564.7 甲苯1543盐类410.4 氯化亚砜376对叔丁基 酚 5.9 丙炔醇177甲苯1.67 三乙胺320三乙胺2.4 催化剂2丙炔醇22.5 30%液碱924加成中间 体 5.9 水2372 包 括 水3116.3 蒸馏水38 三乙胺(回收) 281 三乙胺(损失) 37 甲苯(回收)1451 甲苯(损失)90 合计64626462 (3) 农药克螨特生产 线主要的污染物 废水有分层废水、 吸收废水和蒸馏 废水以及冲洗水, 废气污染物为甲 苯和三乙胺。 废水:3.56t/t 产 品,5340t/1500t 产品。废水主要 污染物有甲苯、 三乙胺、对叔丁 基酚、丙炔醇和 盐类等。 三乙胺排放量为 37kg/t 产品, 55.5t/1500t 产品。 甲苯排放量为 90kg/t 产品, 135t/1500t 产品。 水相 加成 环氧环己烷 对叔丁基酚 甲苯 水 催化剂 甲苯 分层水洗 油相 水相 水 分层 废水 蒸馏 二级 冷凝 甲苯废气 水 酰化 氯化亚砜 脱酸缩合 甲苯 三乙胺 丙炔醇 甲苯 水洗脱溶 成品 油相 蒸馏 二级 冷凝 甲苯废气 甲苯 冰水 冷凝 吸收罐 吸收废水 碱冲泵 吸收废水 碱液 净水蒸馏 回收三乙胺 三乙胺废气 废水 温州市环境保护设计科学研究院 -22- 3.2.5 代表性产品物料平衡代表性产品物料平衡 表 3-5 代表性产品主要物料平衡表 投入(t)产出(t) 一、酸性橙 67 98%硫酸385酸性橙 67350 20%发烟硫酸135压滤废水 12479.5 97%硝酸75硫酸424 氯苯115硝酸11.5 对苯二胺95氯苯5.5 纯碱75 包括 水2038.5 30%液碱500压滤废水 27169.5 对甲苯磺酰氯250对甲苯磺酸钠134 亚硝酸钠85氯化钠319.5 间甲酚87.5其它182 31%盐酸475 包括 水6534 水7750二氧化碳24 产品损耗4.5 合计10027.510027.5 二、酸性红 111 rg 盐195酸性红 111390 对甲苯磺酰氯136.5废水9532.25 31%盐酸260氯化钠153.4 2,2-二甲基联苯胺117对甲苯磺酰氯45.5 苯酚56.55碳酸钠14.95 亚硝酸钠91苯酚9.1 碳酸钠97.5亚硝酸钠16.25 水9009其它51.35 包括 水9241.7 二氧化碳33.8 产品损耗6.5 合计9962.559962.55 三、pv 黑 1,5-二萘酚62.5pv 黑112.5 3-氨基-4-羟基苯磺酸75废水1285.5 30%液碱132.53-氨基-4-羟基苯磺酸7.5 亚硝酸钠31.251,5-二萘酚11 31%盐酸150 包 括 氯化钠72.5 温州市环境保护设计科学研究院 -23- 水950亚硝酸钠6.5 其它13.25 水1174.75 产品损耗3.25 合计1401.251401.25 四、酸性蓝 90 乙基苄基苯胺198产品240 苯甲醛48废水12153 20%发烟硫酸660硫酸591 98%硫酸99硫酸钠232.8 30%液碱420草酸81 红矾钠17.7红矾钠17.7 草酸81亚硫酸钠45 对氨基苯乙醚54其它53.1 碳酸钠45 包括 水11131.8 水10791二氧化碳18.9 12413.7产品损耗2.1 合计12413.7 五、克满特 对叔丁基酚65796%克螨特1500 环氧环乙烷465废水5347 甲苯2314.5盐类615.6 氯化亚砜564对叔丁基酚8.85 丙炔醇265.5甲苯2.5 三乙胺480三乙胺3.6 催化剂3丙炔醇33.75 30%液碱1386加成中间体8.85 水3558 包括 水4674.4 蒸馏水57 三乙胺(回收)421.5 三乙胺(损失)55.5 甲苯(回收)2177 甲苯(损失)135 合计96939693 3.2.6 水平衡水平衡 根据乐斯化学有限公司限公司提供的用水量汇总表、各个车间用水去向汇总, 得出乐斯化学有限公司水平衡数据。水平衡见表 3-6。 表 3-6 水平衡表 温州市环境保护设计科学研究院 -24- 去向 用水车间用水量(t/a) 去向水量(t/a) 工艺废水28500 蒸发1200染料生产车间30900 冲洗设备及地面1200 工艺废水3558 蒸发500克螨特生产车间4658 冲洗设备及地面600 蒸发后成为冷凝水排放18900 锅炉房23900 除尘器冲灰水5000 生活用水6000生活用及排放6000 合计用水65458合计用水去向65458 3.33.3 污染源现状分析污染源现状分析 3.3.1 废水污染源废水污染源 (1)生产废水 生产废水主要分为工艺废水和设备、车间地面冲洗废水。根据工艺分析和物料 平衡计算,乐斯化学有限公司 4 种染料代表产品以及克螨特达到设计能力生产车间 工艺废水总量为 37967t/a。工艺废水的主要污染物有硫酸、氯化钠、硫酸钠以及其 它盐类,还含有苯胺、苯酚、氯苯、苯磺酸、苯乙醚等。 冲洗废水包括车间地面冲洗水和生产设备清洗水,根据调查,车间地面采用脱 洗的方式,废水量较少,预计为 1800t/a,按照一般没有更换产品情况下,很少对设 备进行清洗。厂家没有对产品包装桶进行回收,因此也没有洗桶水产生。 (2)生活废水 现有职工人数 270 人,工人在厂内住宿。生活废水主要为食堂排出的含油餐饮 废水和宿舍、办公楼的生活污水。根据 2005 年生活用水量的统计,生活用水量为 6000t/a,按照排放系数 0.8 计,生活废水排放量为 4800t/a。 乐斯化学有限公司所有废水汇入污水处理站处理,废水量合计为 44567t/a。 3.3.2 大气污染源大气污染源 (1)工艺废气 染料生产线 乐斯化学有限公司生产的染料为酸性染料,生产过程中用到大量的硫酸、硝酸 温州市环境保护设计科学研究院 -25- 及盐酸,由于反应过程中酸液被大量的水稀释,酸浓度很低,反应过程排放酸雾量 较少,废气主要来自缩合、磺化、硝化工序,反应投料及放料过程酸性气体挥发较 多,根据染料工艺,废气主要有氯化氢、二氧化硫、二氧化氮,需要集气吸收处理。 染料反应过程产生二氧化碳,根据染料生产线的物料衡算,二氧化碳的产生量 约 76.7t/a。此外,在染料干燥过程中,一部分产品成为粉尘损耗,根据物料衡算, 粉尘产生量为 16.35t/a。 干燥塔排空后将粉尘直接通入废水中,因此粉尘产生量很少。 克螨特生产线 主要的废气污染物为甲苯和三乙胺。根据物料衡算,在达到设计产量时,甲苯 和三乙胺经过冷凝回收后排放量分别为 135t/a 和 55.5t/a。 甲苯:每批产品生产过程中,脱溶时甲苯废气通过排气筒的有组织排放量为 57.6kg,此过程在 22.5h 内完成,源强为 25.6kg/h,加成蒸馏时甲苯废气通过排气 筒排放的量 10.8kg,此过程在 56 小时完成,源强为 1.96kg/h,车间无组织排放量 为 7.6kg,源强为 1.94kg/h。 三乙胺:每批产品生产过程中,蒸馏时三乙胺废气通过排气筒排放的量 22kg, 此过程在 23 小时完成,源强为 8.8kg/h,车间无组织排放量为 9kg,源强为 2.3kg/h。 (2)储罐大小呼吸废气 乐斯化学有限公司各类储罐在装罐和储存时所产生的逸散气体即储罐大小呼吸 损耗,损耗废气量见表 3-8。由于硫酸和硝酸在常温下挥发性很小,本评价不计算其 大小呼吸损耗。 表 3-8 储罐大小呼吸损耗情况 名称 容积 (m3) 位置 大呼吸损耗 (kg/a) 小呼吸损耗 (kg/a) 合计 (kg/a) 甲苯20厂区西边空地8.21.09.2 氯化苯20厂区西边空地2.70.33.0 盐酸80废水处理站旁边16820188 (3)锅炉废气 锅炉房现有 2 台 4t/h 的燃煤锅炉(一开一备) ,和 1 台 0.7mw 的导热油炉,公 温州市环境保护设计科学研究院 -26- 司已将这三台锅炉燃烧产生的废气汇集到一条管道,然后通过水膜除尘器处理后高 空排放。乐斯化学有限公司设喷雾塔(热风炉) ,用于染料产品的烘干,喷雾塔热源 为煤。公司耗煤量为 2800t/a,根据耗煤量计算燃煤废气污染物二氧化硫和烟尘排放 量为 28.67t/a 和 5.6t/a。 (4)污水处理站恶臭气体 污水处理站污泥池内污泥长时间堆积后,由于厌氧发酵产生氨气、硫化氢等恶 臭气体,污泥池上方有明显的恶臭气味。 (5)厨房油烟 根据资料调研,厨房油烟成分十分复杂,既含有油脂、蛋白质及原料佐料在受 热条件下进行物理化学反应产生的有机烟气,也有加热操作过程中液滴溅裂、油料 物料分解、氧化、聚合的高分子化合物,因此存在的形态有 tsp,又有气体分子的 有机态污染物。测试发现,食用油加热到 150200时产生的气态污染物中有不少 是致癌物质,因此若不经治理,这些污染物直接排入空气中会污染环境。根据公司 食用油用量统计为 1500kg/a,在炒菜过程中,食用油的挥发率为 8%,则油雾挥发量 为 120kg/a。 3.3.3 噪声污染源噪声污染源 乐斯化学有限公司噪声源来自空压机、锅炉房风机、制冷机、冷却塔、污水处 理站风机以及生产车间风机噪声。 2006 年 2 月 15 日,我院对企业噪声进行监测,监测结果见表 3-7。 表 3-7 车间噪声监测结果 监测位置主要声源等效声级(db) 空压机房空压机95 锅炉房锅炉房风机80 制冷机房冷冻机、冷却塔85 污水处理站水泵及风机(水泵在地下室)90 生产车间车间风机80 3.3.4 固体废弃物固体废弃

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