有机练习题及答案.pdf

1 芳烃芳烃 一、命名下列化合物： 1 NO2 COOH Br ；2 COOHCl ；3 NH2 SO3H；4 CH CH2 Br ； 5 NH2 COOH 二、 、完成下列反应式： 1 KMnO4 C2H5H3C 2 (CH3)3CCl CH3 CH3 AlCl3 100 3 H2SO4 Cl KMnO4 H3C HNO3 4 Br2 Cl2 hv H3C Fe 5 H2SO4 60 6. CH2ClCH3 AlCl3 CO Zn-Hg 浓HCl 7 COOH OH CH3 CH3 HNO3(2 mol) 8 H2SO4 NO2NH HNO3 C O 9. H2SO4 KMnO4 Br C2H5 HNO3 10. KMnO4 (CH3)3C 11. H2SO4 HNO3 C O O 12. Br2 OCH3 Fe C O CH3O 13. HCl (1) (2)H2SO4 KMnO4AlCl3 HNO3 浓 14 H2SO4 CH2 HNO3 O2 N 15. CH2ClCH2AlCl3CO 16. OH CH2CH2(CH3)2C HF 2 17 NO2 Cl2 OCH3 Fe 18 H2SO4 NO2CH3O HNO3 19 H2SO4 ClNHCOCH3 HNO3 20 H2SO4 O2N HNO3 21 H2SO4 H+ KMnO4 HNO3 , 22 CH2 ClCH3 AlCl3 CO C O 23 AlCl3 CH2CH2CH2Cl 24 + CH3CH2CH2CH2Cl AlCl3 100C KMnO4 加热 25 CH2COCl AlCl3 26 + 加热 CH2 KMnO4 CH2 AlCl3 四、回答问题： 1判断下列各化合物或离子中具有芳香性的是（ ） 。 (A) (B) (C) (D) O 2下列各化合物中具有芳香性的是（ ） 。 (A) (B) OH O (C) CH2 (D) 3下列化合物中不具有芳香性的是（ ） 。 (A) (B) (C) (D) 4下列化合物中不具有芳香性的是（ ） 。 (A) (B) (C) (D) S 5下列各化合物中具有芳香性的是（ ） 。 3 (A) (B) (C) (D) 6推测下列各化合物是否具有芳香性（ ） 。 (A) (B) + (C) (D) 7指出下列化合物或离子哪些具有芳香性（ ） 。 (A) (B) (C) (D) 8根据休克尔规则，判断下列化合物哪些具有芳香性（ ） 。 (A) O (B) (C) (D) N 9下列化合物发生亲电取代反应由易到难的次序为 。 (A) 乙酰苯胺 (B) 甲苯 (C) 硝基苯 (D) 苯胺 10下面化合物发生亲电取代反应由易到难顺序为 。 (A) 苯 (B) 氯苯 (C) 苯甲醚 (D) 苯磺酸 11下列化合物发生亲电取代反应由易到难的次序为 。 (A) 甲苯 (B) 对甲基苯甲酸 (C) 苯胺 (D)苯甲醛 12下列化合物进行硝化反应时由易到难的顺序为 。 (A) 氯苯 (B) 硝基苯 (C) 乙苯 (D) 苯腈 13写出下列化合物溴代反应时活性大小顺序为 。 (A) 溴苯 (B) 苯甲醚 (C) 甲苯 (D) 苯甲酸 14下面化合物进行亲电取代反应时速度顺序为 。 (A) 苯 (B) 甲苯 (C) 苯胺 (D)苯甲醛 15下列化合物进行芳环一元氯代反应时相对反应速度为 。 (A) 苯甲酸 (B) 溴苯 (C) 硝基苯 (D) 甲苯 16下列化合物进行硝化反应时的相对反应速度为 。 (A) 间二甲苯 (B) 间甲基苯甲酸基 (C) 间苯二甲酸 (D) 甲苯 17比较下列各化合物进行硝化反应时由易到难的次序 。 (A) 苯 (B) 1,2,3三甲苯 (C) 甲苯 (D) 间二甲苯 18下列化合物按发生芳环亲电取代反应的活性大小排列 。 (A) 溴苯 (B) 三氟甲苯 (C) 甲苯 (D) 苯酚 19将下列化合物按其硝化反应的由易到难次序排列 。 (A) 甲苯 (B) 氯苯 (C) 苯酚 (D) 乙酰苯胺 20将下列化合物按其硝化反应的由易到难次序排列 。 (A) 乙酰苯胺 (B) 苯乙酮 (C) 氯苯 (D) 苯磺酸 21. 比较稳定性大小： (1) CH ab c d . . . . 4 (2) 五、按要求写出各反应历程： 1设计出下列反应的可能历程： CH2CH2ClCH2 CH3 AlCl3 C O O 2试写出下列反应机理： CH2Cl CH3 CHCH2 CH3O CH3 AlCl3 CO CH3OO 3用反应机理解释下列反应过程： CH2 H2SO4 CH3 CH OH CH2 H3C CH3 C(CH3)3 4对下列反应提出合理的反应机理： CH2 H+ OH 5提出下列反应的机理： CH2 H3O+ CH3 H3C H3C CH3CH3 6对下面反应提出合理的反应机理： CH2CH2ClCH2 CH3O AlCl3 CO CH3O O 7写出下列反应历程： H2SO4 CH3 CHOHCH2CH3 C(CH3)3 8写出下列反应可能进行的反应过程： CH2H2SO4 CH3 H3C H3C CH3 C Ph 9写出下列反应历程： CH(CH3)2 AlBr3 CH2CH2CH3Br 六、鉴别下列各组化合物： 1甲苯 1己烯 1,3环己二烯 2苯 乙苯 苯基乙炔 a b c CH2 OCH3 CH2 N CH2 O O + + + 5 3邻甲苯酚 甲苯 4环戊基苯 叔丁基苯 5苯 异丙苯 苯乙烯 七、合成题： 1以甲苯为原料合成：3硝基4溴苯甲酸。 2由苯为原料合成：间氯苯甲酸。 3由苯为原料合成：4硝基2,6二溴乙苯。 4以甲苯为原料合成：3,5二硝基苯甲酸。 5由甲苯为原料合成：邻硝基甲苯 6用苯和丙稀为主要原料合成：4硝基2溴异丙苯。 7用甲苯等为原料合成：2,6溴苯甲酸。 八、推测结构： 1 组成为 C10H14的芳烃， 可以从苯制得， 它含有一个手性碳原子。 氧化后生成苯甲酸， 请确定其构造式。 2化合物（A）的分子式为 C9H8，在室温下能迅速使 Br2-CCl4溶液和稀的 KMnO4溶液褪色，在温和条 件下氢化时只吸收 1mol H2，生成化合物（B） ， （B）的分子式为 C9H10； （A）在强烈的条件下氢化时可吸收 4mol H2，强烈氧化时可生成邻苯二甲酸；试写出（A） ， （B）的构造式。 3甲，乙，丙三种芳烃分子式同为 C9H12，氧化时甲得一元羧酸，乙得二元羧酸，丙得三元羧酸；但硝 化时，甲和乙分别得到两种一硝基化合物，而丙只得一种一硝基化合物。请写出甲，乙，丙三者的构造式。 4某芳烃分子式为 C9H12，用 K2Cr2O7硫酸溶液氧化后得一种二元酸，将原来的某芳烃进行硝化所得的 一元硝基化合物主要有两种。请写出该芳烃的构造式及各步反应。 5某芳烃（A）C10H14，在铁催化下溴代得一溴代物有两种（A）和（B） ，将（A）在剧烈条件下氧化生 成一种酸（D）C8H6O4， （D）硝化只能有一种一硝基产物（E）C8H5O4NO2，试推测出（A） ， （B） ， （C） ， （D） ， （E）的构造式。 第第六六章章 芳烃芳烃（参考答案）（参考答案） 一、命名 1、3硝基5溴苯甲酸 ；2、8氯1萘甲酸 3、间氨基苯磺酸； 4、间溴苯乙烯 5、间氨基苯甲酸； 二、写出结构 1 NO2 BrBr CH3 ；2 NO2 CH3 OCH3；3 SO3H ；4； 5 CHCH2 F 6 6 NH2 COOH ；7 CH2CH3CHC2H5 ；8 NO2 O2N ；9 COOH Cl 10. NO2 NO2 Cl CH3 ；11. NH2 Cl Br ；12. Cl CHC ；13. COOH OHI ；14. NO2 Cl Cl 三、完成反应式 1 COOHHOOC ；2 CH3 CH3 C(CH3)3；3 NO2 Cl CH3 ， NO2 COOH Cl ；4 CH3 Br ， Br CH2Cl ； 5 SO3H ；6 CH3CH2CO ， CH2CH3CH2 ；7 NO2 O2N OH CH3 ； 8， NO2 O2NNH C O ；9 COOHBr ， NO2 COOHBr ；10. (CH3)3CCOOH；11.NO2O2NC O O ， ；12. Br OCH3C O CH3O ； 13.， NO2 COOH ；14.；O2N NO2CH2 ；15. O；16. CH3 CH3 ；17. NO2 Cl OCH3 ；18. NO2 CH3O ；19. Cl NHCOCH3 NO2 ； 20. NO2O2N ；21. NO2 ， O2N C O O C O ；22. CH2CH3COC O ； 23；24 CH(CH3)2，COOH；25 O； 7 26 C2H5 ，COOH； 四、回答问题 1.(B),(D)；2.(A),(B)；3.(A),(D)；4.(A),(C)；5.(C),(D)；6.(B),(C)； 7.(A),(C)；8.(B),(D)；9.DABC；10.CABD ；11.CABD； 12.CADB；13.BCAD；14.CBAD；15.DBAC； 16.ADBC；17.BDCA；18.DCAB；19.CDAB； 20.ACBD； 五、推测反应历程 1 CHCH3 CH2CH2ClCH2AlCl3C O AlCl4 CH2CH2CH2C O + 重排 CH2C O + H+ CH H CH3 CH3 O CH3 O CH2C O + + 2 AlCl4 + CH2 Cl CH CH2 CH3O CH3 AlCl3 COCH2 CH3O CO H+ CH H CH3 CH2 + + CH3 CH3OO CH2 CH3O CO CH3 CH3OO 3 H2O + 重排 CH3 CH2 H2SO4 CH OH CH2C(CH3)3 CH2CHCH2C(CH3)2 H+ CH3+ + CH2 CH3 CHCH2 H3C CH3 C(CH3)2 H CH3 H3CCH3 4 H2O 重排 H CH2 H+ OH CH2OH2 + + CH2 H H+ 5 CH3 重排 + CH2 H3O+ H3C H3C H3C H3C CH3 + H3C H3C H2O CH3CH3 H3C CH3 + H3C H3C 芳构化 6 8 AlCl4 CH2 CH2 + + CH2CH2 ClCH2 CH3O AlCl3 COCH2 CH3O CO CH2 CH3O CO H+ H + CH3O O CH3O O 7 H2O 重排 H OH2 + + CH3 + H2SO4 CH3 CHOHCH2CH3 CH3 CH CH2CH3 CH3 CH CH2CH3 CH3 CCH3 迁移 H+ H C(CH3)2 + + CH3 C(CH3)3 CH3 CCH3 8 H+ C H3C CH3 CH2 CH3 C CH2 CH3 C + CH2 CH3 CPh 加成 CH3 CH3 C + Ph H+ H CH3 + H3C CH3 Ph H3C H3C CH3 Ph 9 AlBr3 CH3 CH2CH2 重排 + CH3 CH3Br AlBr4 CH2CH2CH3CH CH(CH3)2H+ H CH3 + + CH3CH(CH3)2CH 六、鉴别题 1加入溴水无变化者为甲苯，已反应的两种化合物中加入顺丁烯二酸酐，产生 白色沉淀者为 1,3 环己二烯。 2加入 Ag(NH3)2+有白色者为苯基乙炔，余下两者加入 KMnO4溶液，使之褪 色者为乙苯。 3加入 FeCl3溶液有颜色反应者为邻甲苯酚，另者为甲苯。 4加入 KMnO4溶液使之褪色者为环戊基苯。 5加入溴水褪色者为苯乙烯，余下两者加入 KMnO4溶液，使之褪色者为异丙 苯。 七、合成题 1 Br2 COOH H2SO4 NO2 COOH KMnO4 Br HNO3 FeBr3 CH3CH3 BrBr 9 2 COOHCOOH Cl2KMnO4 CH3Cl AlCl3 Fe Cl CH3 3 Br2 H2SO4 NO2O2N Br C2H5 AlCl3HNO3 Fe Br Br C2H5C2H5 C2H5 4 5 H2SO4 O2N 100 HNO3 CH3 H2SO4 SO3HCH3 H2SO4 CH3 NO2 SO3H CH3 稀 6 HCl Br2CH2 CH(CH3)2 CH Br Fe ,AlCl3 CH3 H2SO4 HNO3 O2NCH(CH3)2O2N CH(CH3)2 7. Br2 COOH KMnO4 100 2 Br Br FeBr3 CH3 Br Br H2SO4 CH3 CH3 SO3H CH3 Br稀 SO3H H2SO4 Br 八、推测结构 1 C2H5 CH CH3* 2. (A) ； (B) 3甲 CH2CH3CH2 或 CH CH3 CH3 ； 乙 C2H5 CH3 ；丙 CH3 CH3CH3 4 C2H5 CH3 反应式： O2N C2H5HNO3 H2SO4 NO2 CH3 C2H5 CH3 C2H5CH3 COOH H+ KMnO4HOOC C2H5 CH3 5 (A) CH3 CH(CH3)2 ； (B) CH(CH3)2 Br CH3 ；(C) Br CH3 CH(CH3)2 ；(D) COOH COOH； (E) COOH COOH NO2 10 1. 价键理论、分子轨道理论有什么区别？价键理论、分子轨道理论有什么区别？ 2. 烯烃加溴是反式加成，其他加成也是反式吗？烯烃加溴是反式加成，其他加成也是反式吗？ 3. 丙烯与氯气高温下反应，主要产物为丙烯与氯气高温下反应，主要产物为 -H 的氯代产物（的氯代产物（A） ，为什么不产生亲电加成产物） ，为什么不产生亲电加成产物 （B）？）？ 4. 乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成，其反应速度哪个最快？为什么？乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成，其反应速度哪个最快？为什么？ 5. 下列反应如何完成？下列反应如何完成？ 6. 叁键比双键更不饱和，为什么亲电加成的活性还不如双键大？叁键比双键更不饱和，为什么亲电加成的活性还不如双键大？ 7. 烯烃比炔烃更易发生亲电加成反应（烯烃比炔烃更易发生亲电加成反应（Cl2、HCl、Br2、H2O,H+等） ，但当这些亲电试剂与炔等） ，但当这些亲电试剂与炔 烃作用时，反应很易停留在卤代烯烃阶段，进一步加成需要更强烈的条件，是否矛盾？烃作用时，反应很易停留在卤代烯烃阶段，进一步加成需要更强烈的条件，是否矛盾？ 8. 为什么烯烃不能与为什么烯烃不能与 HCN 反应？反应？ 9.为什么烯烃不能与为什么烯烃不能与 HCN 反应，炔烃却可以？反应，炔烃却可以？ 10、异戊烷氯代时产生四种可能的异构体，它们的相对含量如下：、异戊烷氯代时产生四种可能的异构体，它们的相对含量如下： 上述的反应结果与游离基的稳定性为上述的反应结果与游离基的稳定性为 3 2 1 CH3是否矛盾？解释之是否矛盾？解释之 11、考虑假设的两步反应：、考虑假设的两步反应：，它是用下面的能量轮廓图来描述的，它是用下面的能量轮廓图来描述的， 请回答请回答 （1 1） 总的反应（总的反应（A AC C）是放热还吸热？）是放热还吸热？ 11 （2 2） 标出过渡状态。哪个过渡状态是决定速度的？标出过渡状态。哪个过渡状态是决定速度的？ （3 3） 正确的速度常数的大小次序是什么？正确的速度常数的大小次序是什么？ （i i）K K1 1KK2 2KK3 3KK4 4 (ii) K(ii) K2 2KK3 3KK1 1KK4 4 (iii)(iii) K K4 4KK2 2KK3 3KK2 2 (iv)(iv) K K3 3KK2 2KK4 4KK1 1 （4 4） 哪一个是最稳定的化合物？哪一个是最稳定的化合物？ （5 5） 哪一个是最不稳定的化合物？哪一个是最不稳定的化合物？ 12、下列结构式，哪些代表同一化合物的相同构象，哪些代表同一化合物的不同构象，哪些、下列结构式，哪些代表同一化合物的相同构象，哪些代表同一化合物的不同构象，哪些 彼此是构造异构体？彼此是构造异构体？ 13、画出下列化合物指出的、画出下列化合物指出的 C-C 键旋转的优势构象（即稳定构象）键旋转的优势构象（即稳定构象） 14、下列化合物进行溴代，、下列化合物进行溴代，40时各种时各种 H 原子的相对活性为原子的相对活性为 1 H：2 H：3 H = 1：220： 19000，写出溴代时可能得到一溴代物的结构式，并估算各种异构体的百分含量。，写出溴代时可能得到一溴代物的结构式，并估算各种异构体的百分含量。 （1）丁烷）丁烷 （2）2-甲基丁烷甲基丁烷 15、如何实现下列转变：、如何实现下列转变： (1) 由由为原料合成下列化合物：为原料合成下列化合物： （2）由丁烷合成）由丁烷合成 2,3-丁二醇丁二醇 16、下表左栏为烃类分子式，右栏为烃类臭氧化、下表左栏为烃类分子式，右栏为烃类臭氧化-还原水解产物，试推测烃类的结构。还原水解产物，试推测烃类的结构。 17、有、有 A、B 两个化合物，其分子式都是两个化合物，其分子式都是 C6H12，A 经臭氧化并与经臭氧化并与 Zn 粉和水反应后得到乙粉和水反应后得到乙 醛和甲乙酮，醛和甲乙酮，B 经经 KmnO4氧化只得丙酸，推测氧化只得丙酸，推测 A 和和 B 的构造式。的构造式。 18、2-丁烯通过不同的反应生成下列化合物，请写出产生各种化合物的丁烯通过不同的反应生成下列化合物，请写出产生各种化合物的 2-丁烯的几何构型丁烯的几何构型 12 及其进行的反应。及其进行的反应。 19、解释下旬反应中如何产生（、解释下旬反应中如何产生（i）,(ii)两个化合物，而不生成（两个化合物，而不生成（iii） 20、写出下列反应的反应机理、写出下列反应的反应机理 CH2=CHCH2I 与与 Cl2+H2O 发生反应，主要产物为发生反应，主要产物为 ClCH2CHOHCH2I,同时产生少量同时产生少量 的的 HOCH2CHClCH2I 和和 ClCH2CHICH2OH 21、用简便的化学方法鉴别、用简便的化学方法鉴别 （1）2-甲基丁烷甲基丁烷 （2）3-甲基甲基-1-丁烯丁烯 （3）3-甲基甲基-1-丁炔丁炔 22、以乙炔、丙炔为原料，合成下列化合物、以乙炔、丙炔为原料，合成下列化合物 23、用什么二烯和亲二烯体以合成下列化合物、用什么二烯和亲二烯体以合成下列化合物 13 28、完成下列反应方程式：、完成下列反应方程式： 29、写出下列反应的主要产物：、写出下列反应的主要产物： 30、完成下列反应方程式：、完成下列反应方程式： 14 1. 1. 价键理论、分子轨道理论有什么区别？价键理论、分子轨道理论有什么区别？ 解答 价键理论、分子轨道理论是目前关于共价键形成、本质的两个主要理论。它们的不 同之处在于价键理论是定域的， 主要讨论两个原子之间的电子配对成键情况。 而分子轨道是 以电子离域的观点为基础的。 在电子离域的共轭体系中， 用分子分子轨道理论讨论问题可以 避免价键理论定域的缺陷。 2 2. . 烯烃加溴是反式加成，其他加成也是反式吗？烯烃加溴是反式加成，其他加成也是反式吗？ 解答:不一定。 亲电加成反应是分步进行的，首先与亲电试剂反应，生成正离子活性中间体。烯烃加溴， 通常认为是经过环状溴翁离子中间体进行的，所以得到反式加成的结果： 其他的加成反应并不一定经过 环状中间体的过程，比如加 HBr ， 首先得到碳正离子活性 中间体： Cl2 可以形成翁离子，也可以形成碳正离子活性中间体，所以产物为顺式和反式两种产物。 3 3. . 丙烯与氯气高温下反应，主要产物为丙烯与氯气高温下反应，主要产物为 - -H H 的氯的氯代产物（代产物（A A），为什么不产生亲电加成），为什么不产生亲电加成 产物（产物（B B）？）？ 解答:烯烃与卤素在低温或无光照条件下，在液相中主要发生亲电加成反应。在高温或光 照条件下，主要发生自由基取代反应，一般 取代 在 双键的 -H 上。这主要由于 CCl 键 键能较小，高温下容易断裂而使反应可逆。同时，取代反应的活性中间体更稳 定。 4 4. . 乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成，其反应速度哪个最快？为什么？乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成，其反应速度哪个最快？为什么？ 解答:乙烯 211CH3CH3是否矛盾？解释之是否矛盾？解释之 解答:不矛盾。 在高温下各产物的多少，除了与游离基的稳定性有关外，还与产生某种游离基的几率有关， 即与不同位置上可取代氢的数目有关。 可产生产物 （i） 的氢有6个， 每个的相对产量为5.8%； 生成（ii）的氢只有 1 个，相对产量为 22%；生成（iii）的氢有 2 个，每个的相对产量为 14%，生成（iv）的氢有 3 个，每个的相对产量为 5.3%。从上述不同单个游离基所生成的产 物来看，仍符合游离基的稳定性为 321CH3的规律。 1111、考虑假设的两步反应：、考虑假设的两步反应：，它是用下，它是用下面的能量轮廓图来描述的，面的能量轮廓图来描述的， 请回答请回答 16 （6 6） 总的反应（总的反应（A AC C）是放热还吸热？）是放热还吸热？ （7 7） 标出过渡状态。哪个过渡状态是决定速度的？标出过渡状态。哪个过渡状态是决定速度的？ （8 8） 正确的速度常数的大小次序是什么？正确的速度常数的大小次序是什么？ （i i）K K1 1KK2 2KK3 3KK4 4 (ii) K(ii) K2 2KK3 3KK1 1KK4 4 (iii)(iii) K K4 4KK2 2KK3 3KK2 2 (iv)(iv) K K3 3KK2 2KK4 4KK1 1 （9 9） 哪一个是最稳定的化合物？哪一个是最稳定的化合物？ （1010） 哪一个是最不稳定的化合物？哪一个是最不稳定的化合物？ 解答:（1）放热，C 处在较低的能态，因此比 A 稳定。 （2）第二个过渡态是决定速 度的 （3）K2K3K1K4 （4）C （5）B 1212、下列结构式，哪些代表同一化合物的相同构象，哪些代表同一化合物的不同构象，哪些、下列结构式，哪些代表同一化合物的相同构象，哪些代表同一化合物的不同构象，哪些 彼此是构造异构体？彼此是构造异构体？ 解答:(1)与（3）；（4）与（7）代表同一化合物的相同构象 （1）与（2）代表同一化合物的不同构象 （1）、（2）、（3）与（6）是构造异构体 （4）、（7）与（8）也是构造异构体 1313、画出下列化合物指出的、画出下列化合物指出的 C C- -C C 键旋转的优势构象（即稳定构象）键旋转的优势构象（即稳定构象） 解答: 17 1414、下列化合物进行溴代，、下列化合物进行溴代，4040时各种时各种 H H 原子的相对活性为原子的相对活性为 1 1H H：2 2H H：3 3H = 1H = 1： 220220：1900019000，写出溴代时可能得到一溴代物的结构式，并估算各种异构体的百分含量。，写出溴代时可能得到一溴代物的结构式，并估算各种异构体的百分含量。 （1 1）丁烷）丁烷 （2 2）2 2- -甲基丁烷甲基丁烷 解答: 1515、如何实现下列转变：、如何实现下列转变： (1) (1) 由由为原料合成下列化合物：为原料合成下列化合物： （2 2）由丁烷合成）由丁烷合成 2,32,3- -丁二醇丁二醇 解答: 1616、下表左栏为烃类分子式，右栏为烃类臭氧化、下表左栏为烃类分子式，右栏为烃类臭氧化- -还原水解产物，试推测烃类的结构。还原水解产物，试推测烃类的结构。 解答: 1717、有、有 A A、B B 两个化合物，其分子式都是两个化合物，其分子式都是 C C6 6H H1212，A A 经臭氧化并与经臭氧化并与 ZnZn 粉和水反应后得到乙醛粉和水反应后得到乙醛 18 和甲乙酮，和甲乙酮，B B 经经 K Km mnOnO4 4氧化只得丙酸，推测氧化只得丙酸，推测 A A 和和 B B 的构造式。的构造式。 解答: 1818、2 2- -丁烯通过不同的反应生成下列化合物，请写出产生各种化合物的丁烯通过不同的反应生成下列化合物，请写出产生各种化合物的 2 2- -丁烯的几何构型丁烯的几何构型 及其进行的反应。及其进行的反应。 解答: 1919、解释下旬反应中如何产生（、解释下旬反应中如何产生（i i）,(ii),(ii)两个化合物，而不生成（两个化合物，而不生成（iiiiii） 解答:反应先生成 2 级碳正离子，它重排后生成 3 级碳正离子，3 级比 2 级稳定得多，分 别与水生成（i）,(ii)。（iii）需要 1 级碳正离子才能产生，但 1 级碳正离子能量高，不 易形成，故无（iii）生成。 2020、写出下列反应的反应机理、写出下列反应的反应机理 CH2=CHCH2I 与与 Cl2+H2O 发生反应，主要产物为发生反应，主要产物为 ClCH2CHOHCH2I, ,同时产生少量同时产生少量 的的 HOCH2CHClCH2I 和和 ClCH2CHICH2OH 解答: 2121、用简便的化学方法鉴别、用简便的化学方法鉴别 （1 1）2 2- -甲基丁烷甲基丁烷 （2 2）3 3- -甲基甲基- -1 1- -丁烯丁烯 （3 3）3 3- -甲基甲基- -1 1- -丁炔丁炔 解答：（解答：（1 1）银氨溶液）银氨溶液 （2 2）Br2/CCl4Br2/CCl4 2222、以乙炔、丙炔为原料，合成下列化合物、以乙炔、丙炔为原料，合成下列化合物 19 2323、用什么二烯和亲二烯体以合成下列化合物、用什么二烯和亲二烯体以合成下列化合物 20 21 2828、完成下列反应方程式：、完成下列反应方程式： 2929、写出下列反应的主要产物：、写出下列反应的主要产物： 22 3030、完成下列反应方程式：、完成下列反应方程式： 第第四四章章 脂环烃脂环烃 23 一、命名下列化合物 1 2. 3. 4. CH3 CH3 5. 二、写出下列化合物的结构式 1、反1甲基4叔丁基环己烷 2、5,6二甲基二环2.2.1庚2烯 3、2,3-二甲基-8-溴螺4.5癸烷 4、1,2-二甲基-7-溴双环2.2.1庚烷 三、完成下列反应式 1 + CH3 O 2 CH3CHCH2 CH2 + HBr 3 CH3 + COOCH3 COOCH3 4 H3C H3C CH2CH3Cl2+ 5. HBr H3C H3C CH2CH3+ 6 CH OH CHCH3 KMnO4 7. CHC H+ CH3 CH3 KMnO4 8. H2SO4 H2O + CH3 9. C O C O + O 10. + COOCH3 COOCH3 四、请写出顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷、反-1-甲基-3-异丙基环己烷、反-1-甲基-4-异丙基 环己烷、反1叔丁基4氯环己烷的稳定构象。 五、用化学方法鉴别下列化合物 1苯乙炔 环己烯 环己烷 环丙烷 2. 1戊烯 1,2二甲基环丙烷 1-丁炔 丁烷 六、合成题 1以乙炔和丙烯为原料合成 CH2Cl 2以环己醇为原料合成（已二醛） OHC(CH2)4CHO 24 3以烯烃为原料合成 Cl CH2ClCl 4从 1甲基环己烷出发合成反2甲基环己醇。 七、推测结构 1某烃 C3H6(A)在低温时与氯作用生成 C3H6Cl2(B)，在高温时则生成 C3H5Cl(C)。使(C)与碘化 乙基镁作用得 C5H10(D)， 后者与 NBS 作用生成 C5H9Br(E)。 使(E)与氢氧化钾的酒精溶液共热， 主要生成 C5H8(F)， 后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得(G)。 试推测由(A)到(G)的结构式。 2有(A)，(B)，(C)，(D)四种化合物分子式均为 C6H12，(A)与臭氧氧化水解后得到丙 醛和丙酮， （D）用臭氧氧化水解后只得到一种产物。 （B）和（C）与臭氧或催化氢化都不反 应， （C）分子中所有的氢原子均为等价，而（B）分子中含有一个 CH3CH 结构单元。问 （A） ， （B） ， （C） ， （D）可能的结构式？ 3 化合物 （A） 分子式为 C4H8， 它能使溴水褪色， 但不能使稀的高锰酸钾溶液褪色。 1mol （A）与 1molHBr 作用生成（B） ， （B）也可以从（A）的同分异构体（C）与 HBr 作用得到， 化合物（C）分子式也是 C4H8，能使溴水褪色，也能使稀的高锰酸钾溶液褪色，试推测化合物 （A） ， （B） ， （C）的构造式。 第第五五 章章 对映异构体对映异构体 一、给出下列化合物名称 1 CC CH CH3 H CH3CH2 H2 ； 2. CCH2Cl Br H CH3 ； 3. Cl CH3 Br C2H5 H H 4. Cl C2H5 CH3 H ； 5. CHCH2 Br C2H5 H ； 6. COOH OH CH3 HOH H 二、由名称写出结构 1(S)氯代乙苯；2. (R)3甲基1戊炔；3. (R)2羟基丙酸 4(2S,3R)2溴3碘丁烷；5. (2R,3R)2,3二氯丁烷；6. (2S,3R)2,3二溴 戊烷 三、回答下列问题 1下列化合物中为 R-构型的是（ ） a. CH3 H CH2CH3 Br b. ClH CH2CH3 CHCH2 c. COOH CH3 BrHO ； 2下列化合物中有旋光性的是（ ） a. H C2H5 b. Cl HOH c CH3 CH3 Br HOH H ； 25 3下列化合物中为 R-构型的是（ ） a. CH3 H NH2 C6H5 b. CN CH3 H HO c. CH2 I CH CH3 H ； 4指出下列化合物中为 S-构型的是（ ） a. CH3 Cl C2H5 NC b. BrH CH2CH3 C3H7 d. CH2 NH2 CH CH3 H ； 5.下列化合物中无旋光性的是（ ） a. H OH b. CN Br H c. C2H5 H5C2 HOH H OH d. CH3 CH3 Br HOH H ； 6下列化合物中有旋光性的是（ ） a. CH3 C3H7 b. COOH CN H3C c. Cl CH3 Cl H3CH H d. OH NH2 CH3 CH3 H H 答： ； 7指出下列化合物构型是 R 或 S . C6H5 CH3 BrH Cl CH3 CHO H CH3 BrH F OH CH3 C2H5 H 8下列各对化合物之间是属于对映体，还是非对映体。 (A) Cl CH3 CH3 H H F 和 Cl CH3 CH3H HF ； (B) OH CH3 CH3 Br H H OH CH3 CH3 Br H H 和 9下列各化合物中哪个具有旋光性？ (A) COOH CH3 BrH ； (B) OH OH CH3 CHO H H ； (C) H3C C Br H3C H CC (D) OH CH3 CH3 BrH H ；(E) C6H5 NH2 CH2 C2H5 H ；(F) OH OH F ；(G) H3C CH CH3 H3C C 10指出下列化合物是有无光学活性。 (A) CH3H ；(B) ；(C) CH3 C2H5 CH3 C C2H5 ；(D) BrH3C 11下列化合物具有旋光性的是（ ） 。 (A) COOH COOH Br Br HO HO ；(B) C CH3 H3C HH C C ；(C) CH3H ； (D) Cl H3C H3C F 12下列化合物中无旋光性的是（ ） 。 26 (A) CH3 H ； (B) C2H5 Br BrH CH3 H ； (C) ； (D) C2H5 CH3 四、写出反应历程 1试写出反2戊烯与溴加成反应的历程，并指出产物有无旋光性。 2写出顺2丁烯与氯水反应的立体化学过程。 3用 KMnO4与顺2丁烯反应得到一个内消旋的邻二醇，写出其反应过程。 五、写出下列反应的产物 1. 2. 六、结构推断 一光学活性体 A，分子式为 C8H12，A 用钯催化氢化，生成化合物 B（C8H18） ，B 无光 学活性，A 用 Lindlar 催化剂（pd/BaSO4）小心氢化，生成化合物 C（C8H14） 。C 为光学活性 体。A 在液氨中与钠反应生成光学活性体 D（C8H14） 。试推测 A、B、C、D 的结构。 第第四四章章 脂环烃脂环烃 一、命名下列化合物 1 2. 3. 4. CH3 CH3 5. 1甲基2异丙基环戊烷 1,6二甲基螺4.5癸烷 二环2.2.1庚烷造 反1,2二甲基环丙烷 2,7,7三甲基二环2.2.1庚烷 二、写出下列化合物的结构式 1、反1甲基4叔丁基环己烷 2、5,6二甲基二环2.2.1庚2烯 (CH3)3CCH3 CH3 CH3 3、2,3-二甲基-8-溴螺4.5癸烷 4、1,2-二甲基-7-溴双环2.2.1庚烷 CH3 CH3 Br CH3 H CH3 Br (S)- CH2CHCH2CH3 CH3 Cl2 hv ( ) Fischer CH BrH CH3 CH2 + HBr ( )* 27 二、完成下列反应式 1 + CH3 O C O CH3 2 CH3CHCH2 CH2 + HBr CH CH2CH3CH3 Br 3 CH3 + COOCH3 COOCH3COOCH3 CH3 COOCH3 4 H3C H3C CH2CH3Cl2+ C2H5 Cl CCH2CH CH3 Cl CH3 5. HBr H3C H3C CH2CH3+ CH3 CH3CHC CH3 CH3 Br 6 CH OH CHCH3 KMnO4 CH3CH OH OH CH H3C 7. CHC H+ CH3 CH3 KMnO4 C CH3 O CH3 COOH 8. H2SO4 H2O + CH3 OH CH CH2CH3CH3 9. C O C O + O C O C O O 10. + COOCH3 COOCH3 COOCH3 COOCH3 三、请写出顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷、反-1-甲基-3-异丙基环己烷、反-1-甲基-4-异丙基 环己烷、反1叔丁基4氯环己烷的稳定构象。 C(CH3)3 H CH3 H CH(CH3)2 HCH3 H CH(CH3)2 CH3 C(CH3)3 Cl 四、用化学方法鉴别下列化合物 1苯乙炔 环己烯 环己烷 环丙烷 2. 1戊烯 1,2二甲基环丙烷 1-丁炔 丁烷 五、合成题 28 1以乙炔和丙烯为原料合成 CH2Cl CH2 H2 CH2 催化剂 CH2CH2CH CHCH Cu2Cl2NH4Cl CHCH C Lindlar CH2CH2 CH2 Cl CH2CH CH CHCH2 Cl Cl2+CH3 500 CHCH2 2以环己醇为原料合成（已二醛） OHC(CH2)4CHO CHO (1) (2) O3 (CH2)4 OH OHC H3PO4 Zn/H2O 3以烯烃为原料合成 Cl CH2ClCl CH2 Cl CH2 CHCH2 Cl Cl2+CH3 500 CHCH2 Cl CH2ClCl2 ClCH2Cl 4从 1甲基环己烷出发合成反2甲基环己醇。 Na Br2 (1) (2) H3C H2O2H OH OH CH3 + hv Br C2H5O C2H5O CH3 B2H6 CH3 六、推测结构 1某烃 C3H6(A)在低温时与氯作用生成 C3H6Cl2(B)，在高温时则生成 C3H5Cl(C)。使(C) 与碘化乙基镁作用得 C5H10(D)，后者与 NBS 作用生成 C5H9Br(E)。使(E)与氢氧化钾的酒精溶 液共热，主要生成 C5H8(F)，后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得(G)。试推测由(A)到 (G)的结构式。 （A） CH3CHCH2 ； （C） CHCH2CH2Cl； （D）CH2CH3CHCH2CH2 （B） Cl CH Cl CH3CH2 ； （E） CHCH2CH3CH CH2 Br ； （G） C O C O CH3 O （F） CHCH3CHCHCH2 ； 2有(A)，(B)，(C)，(D)四种化合物分子式均为 C6H12，(A)与臭氧氧化水解后得到丙 醛和丙酮， （D）用臭氧氧化水解后只得到一种产物。 （B）和（C）与臭氧或催化氢化都不反 应， （C）分子中所有的氢原子均为等价，而（B）分子中含有一个 CH3CH 结构单元。问 （A） ， （B） ， （C） ， （D）可能的结构式？ （A）CH3 C2H5 CH3 C CH ； （B） CH3 ； （C） （D） C2H5CH3CH2CH CH 或 H3CCH3 C H3CCH3 C 29 3 化合物 （A） 分子式为 C4H8， 它能使溴水褪色， 但不能使稀的高锰酸钾溶液褪色。 1mol （A）与 1molHBr 作用生成（B） ， （B）也可以从（A）的同分异构体（C）与 HBr 作用得到， 化合物（C）分子式也是 C4H8，能使溴水褪色，也能使稀的高锰酸钾溶液褪色，试推测化合物 （A） ， （B） ， （C）的构造式。 （A） ； （B） CH C2H5CH3 Br ； （C） CHCH3CH3CH 或 C2H5CHCH2 第第五五 章章 对映异构体对映异构体 一、给出下列化合物名称 1 CC CH CH3 H CH3CH2 H2 ； 2. CCH2Cl Br H CH3 ； 3. Cl CH3 Br C2H5 H H (R)3甲基1戊烯； (R)1氯2溴丙烷； (2S,3S)2氯3溴戊烷 4. Cl C2H5 CH3 H ； 5. CHCH2 Br C2H5 H ； 6. COOH OH CH3 HOH H (S)2氯丁烷； (R)3溴1戊烯； (2R,3S)2,3二羟基丁酸 二、由名称写出结构 1(S)氯代乙苯；2. (R)3甲基1戊炔；3. (R)2羟基丙酸 C6H5 CH3 HCl CH3 CHC C2H5 H COOH OH CH3 H 4(2S,3R)2溴3碘丁烷；5. (2R,3R)2,3二氯丁烷；6. (2S,3R)2,3二溴 戊烷 CH3 CH3 Br H H I Cl CH3 Cl CH3 H H CH3 Br Br C2H5 H H 三、回答下列问题 1下列化合物中为 R-构型的是（ a,c ） a. CH3 H CH2CH3 Br b. ClH CH2CH3 CHCH2 c. COOH CH3 BrHO ； 2下列化合物中有旋光性的是（ b,c ） a. H C2H5 b. Cl HOH c CH3 CH3 Br HOH H ； 3下列化合物中为 R-构型的是（ a,b ） a. CH3 H NH2 C6H5 b. CN CH3 H HO c. CH2 I CH CH3 H ； 30 4指出下列化合物中为 S-构型的是（ b,d ） a. CH3 Cl C2H5 NC b. BrH CH2CH3 C3H7 d. CH2 NH2 CH CH3 H ； 5.下列化合物中无旋