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文档简介
ICS 67. 250 X 08 D B 1 3 卜 丬丬 、 性 , r 冫 Ai省地方标 啧 七 , 比 DB 13/T 1081. 21-2009 食品用包装材料及制品塑料第21部分: 乙 二 胺 与 己 二 胺 特 定 迁 移 量 的 测 定 Food packaging materials and articles-Plastics-Determination of ethylenediamine and hexamethylenediamine in food simulants 2009-05-27发布2009-06-11实施 河北省质量技术监督局发布 DB 13/T 1081.21-2009 言 前 D B 13/T 1081 食 品 用 包 装 材 料 及 制 品 塑 料 共 分 31个 部 分 : 第 1部 分 : 化 学 物 质 迁 移 量 和 含 量 的 测 定 指 南 ; 第 2部 分 : 对 苯 二 酸 特 定 迁 移 量 的 测 定 ; 第3部分:丙烯睛特定迁移量的测定; 第 4部 分 : 1, 3一 丁 二 烯 含 量 的 测 定 ; 第 5部 分 : 偏 二 氯 乙 烯 特 定 迁 移 量 的 测 定 ; 第6部分:偏二氯乙烯含量的测定; 第 7部 分 : 乙 二 醇 与 三 甘 醇 特 定 迁 移 量 的 测 定 ; 第8部分:异氰酸酯含量的测定; 第 9部 分 : 乙 酸 乙 烯 酯 特 定 迁 移 量 的 测 定 ; 第 10部 分 : 丙 烯 酞 胺 特 定 迁 移 量 的 测 定 ; 第 11部 分 : 11一 氨 基 十 一 酸 特 定 迁 移 量 的 测 定 ; 第12部分:间苯止甲胺特定迁移量的测定; 第13部分:双酚A特定迁移量的测定; 第 14部 分 : 3, 3一 二 ( 3一 甲 基 一 4一 羟 苯 基 ) 一 2一 吲 哚 酮 特 定 迁 移 量 的 测 定 ; 第巧部分:1, 3-J一止烯特定迁移量的测定; 第16部分:己内酞胺及己内酞胺盐特定迁移量的测定; 第17部分:碳酞氯含量的测定; 第 18部 分 : 1, 2一 苯 二 酚 、 1,3一 苯 二 酚 、 1,4一 苯 二 酚 、 4, 4一 二 羟 二 苯 甲 酮 、 4, 4一 二 羟 联 苯 特 定 迁 移 量 的 测 定 ; 第 1 9 部 分 : 2 一 ( N , N 一 三 甲 基 氨 基 ) 乙 醇 特 定 迁 移 量 的 测 定 ; 第20部分:环氧氯丙烷含量的测定; 第21部分:乙二胺与己二胺特定迁移量的测定; 第22部分:环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定; 第23部分:甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定; 第24部分:马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定; 第 25部 分 : 4一 甲 基 一 1一 戊 烯 特 定 迁 移 量 的 测 定 ; 第 26部 分 : 1一 辛 烯 和 四 氢 呋 喃 特 定 迁 移 量 的 测 定 ; 第 27部 分 : 2, 4, 6一 三 氨 基 一 1, 3, 5一 三 嗪 ( 三 聚 氰 胺 ) 特 定 迁 移 量 的 测 定 ; 第 28部 分 : 1, 1, 1一 二 甲 醇 丙 烷 特 定 迁 移 量 的 测 定 ; 第29部分:16种多环芳烃特定迁移量的测定; 第30部分:6种邻苯三甲酸酯特定迁移量的测定; 第31部分:23种初级芳香胺特定迁移量的测定 本部分为DB13/T 1081的第21部分。 本 标准参照欧盟技术 规范CEN/TS 13130-21:2005食 品用 包装材 料 及制品 塑料 乙二 胺与己二胺特定迁移量的测定(英文版)制定。 本 部 分 附 录 A 为 资 料 性 附 录 。 本 标 准 由 河 北 省 质 量 技 术 监 督 局 提 出 并 归 口 。 本 部 分 起 草 单 位 : 河 北 省 食 品 质 量 监 督 检 验 研 究 院 、 河 北 省 标 准 化 研 究 院 、 河 北 省 食 品 安 全 实 验 室 。 本 部 分 土 要 起 草 人 : 李 丛 芬 、 李 挥 、 何 淑 娟 、 吴 春 敏 、 张 岩 、 张 敬 轩 、 彭 靖 、 李 建 文 、 俞 静 。 DB13/T 1081.21-2009 食品用包装材料及制品塑料第21部分: 乙 二 胺 与 己 二 胺 特 定 迁 移 量 的 测 定 范 围 本 标 准 规 定 了 与 食 品 接 触 塑 料 包 装 材 料 及 制 品 中 乙 二 胺 与 己 二 胺 特 定 迁 移 量 的 气 相 色 谱 测 定 方 法 本 标 准 适 用 于 与 食 品 接 触 塑 料 包 装 材 料 及 制 品 中 乙 二 胺 与 己 二 胺 迁 移 量 的 测 定 。 本 方 法 在水 、 3% ( 质 量 浓 度 ) 乙 酸 溶 液 、 10% ( 体积 分 数 )乙 醇 溶 液 和 95% ( 体 积 分数 ) 乙醇 和 异 辛 烷 食 品 模 拟 物 中 乙 二 胺 的 测 定 低 限 均 为 1. 00 mg/L, 己 二 胺 的 测 定 低 限 均 为 0. 500 mg几 ; 橄 榄 油 中 乙 二 胺 的 测 定 低 限 均 为 1. 00 m g/kg, 己 二 胺 的 测 定 低 限 均 为 0. 500 m g/kg, 注 : 当 食 品 接 触 材 料 与 橄 榄 油 10天 20 C 或 者 10天 40 C 条 件 下 长 时 间 接 触 时 , 食 品 接 触 材 料 中 迁 移 出 的 乙 二 胺 和 己 二 胺 会 与 橄 榄 油 发 生 反 应 , 导 致 检 测 结 果 偏 低 , 应 采 用 95% ( 体 积 分 数 ) 乙 醇 或 异 辛 烷 替 代 橄 榄 油 进 行 检 测 2规范性引用文件 下 列 文 件 中 的 条 款 通 过 本 标 准 的 引 用 而 成 为 本 标 准 的 条 款 。 凡 是 注 日 期 的 引 用 文 件 , 其 随 后 所 有 的 修 改 单 ( 不 包 括 勘 误 的 内 容 ) 或 修 订 版 均 不 适 用 于 本 标 准 , 然 而 , 鼓 励 根 据 本 标 准 达 成 协 议 的 各 方 研 究 是 否 可 使 用 这 些 文 件 的 最 新 版 本 。 凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件 , 其 最 新 版 本 适 用 于 本 标 准 。 DB13/T 1081. 1-2009食品用包装材料及制品塑料第1部分:化学物质迁移量和含量的测定指 南 。 GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法(GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, M OD) 3术语和定义 3. 1食品模拟物 食 品 模 拟 物 是 指 能 够 模 拟 真 实 食 品 在 真 实 条 件 下 与 包 装 制 品 在 接 触 过 程 中 所 表 现 的 迁 移 特 性 的 物 质 , 可 以 是 一 种 溶 剂 或 几 种 溶 剂 的 混 合 物 。 本 标 准 中 规 定 分 别 用 蒸 馏 水 、 3% (w /v) 乙 酸 溶 液 和 10% (v/v) 乙 醇 溶 液 分 别 模 拟 pH 4.5的 水 性 食 品 和 模 拟 pH4.5的 水 性 食 品 以 及 酒 精 类 食 品 , 用 橄 榄 油 模 拟 脂 肪 类 食 品 。 3. 2特定迁移量 某 一 物 质 从 成 型 材 料 制 品 向 食 品 或 食 品 模 拟 物 中 迁 移 的 最 大 允 许 量 。 4 原 理 用 氯 甲 酸 乙 酯 作 为 衍 生 剂 , 将 食 品 模 拟 物 中 的 乙 二 胺 和 己 二 胺 衍 生 转 化 为 相 应 的 二 氨 基 甲 酸 乙 酯 衍 生 产 物 , 采 用 气 相 色 谱 柱 进 行 分 离 , 氢 火 焰 离 子 化 检 测 器 进 行 检 测 。 内 标 法 定 量 , 内 标 物 为 1, 3一 丙 二 胺 。 5试剂与材料 除 另 有 规 定 , 所 有 试 剂 均 为 分 析 纯 , 水 为 G B /T 6682规 定 的 一 级 水 。 5.1 1,2一 乙 二 胺 : CA S 107-15-3, 纯 度 大 于 99% 0 DB 13/T 1081. 21-2009 5.2 1,6一 己 二 胺 : CAS 124-09-4, 纯 度 大 于 97% 0 5.3 1,3一 丙 二 胺 : CA S 78-90-0, 纯 度 大 于 99% 0 5. 4氯甲酸乙酯:纯度大于 97% 0 5 5冰 乙 酸 。 5. 6无 水 乙 醇 。 5. 7精 制 橄 榄 油 。 5. 8异 辛 烷 。 59甲苯。 5. 10乙 醚 。 5.11无水硫酸钠。 5. 12氢 氧 化 钠 , 纯 度 大 于 99% 0 5. 13 25% ( 质 量 分 数 ) 氨 水 溶 液 , d20= 0. 91 kg/L 0 5. 14约 3% ( 质 量 分 数 ) 氨 水 溶 液 : 在 250 m L锥 形 瓶 中 加 入 200 m L水 和 30 m L 25% 氨 水 溶 液 ( 5. 13) , 混 合 均 匀 。 5.15氢 氧 化 钠 溶 液 ( (5 mol几 ) : 称 取 50. 0 g( 精 确 到 0. 1 g)氢 氧 化 钠 ( (5. 12) 于 250 mL容 量 瓶 中 , 用 水 定 容 。 5.16 3% (w/v) 乙 酸 溶 液 : 称 取 30 g( 精 确 到 0. 1 g) 冰 乙 酸 ( (5.5)于 1L容 量 瓶 中 , 用 水 定 容 。 5.17 10 % (v/v)乙 醇溶液:量取100 m L无水乙醇(5.6)于1L容量瓶中,用水定容。 5.18 95% (v/v) 乙 醇 溶 液 : 量 取 475 m L无 水 乙 醇 ( (5.6)于 500 m L容 量 瓶 中 , 用 水 定 容 。 5.19水 配 制 的 乙 二 胺 储 备 液 ( (1 000 m g/L ): 准 确 称 取 乙 二 胺 50 m g( 精 确 到 0. 1 g) 于 50 m L 容 量 瓶 中 , 用 水 定 容 。 5 .2 0 水 配 制 的 己 二 胺 储 备 液 ( 5 0 0 m g /L ): 准 确 称 取 己 二 胺 2 5 m g ( 精 确 到 0 . 1 g ) 于 5 0 m L 容 量 瓶 中 , 用 水 定 容 。 5.21水 配 制 的 丙 二 胺 储 备 液 ( 500 mg/L): 准 确 称 取 丙 二 胺 25 mg( 精 确 到 0. 1 g) 于 50 mL容 量 瓶 中 , 用 水 定 容 。 5. 22甲 苯 配 制 的 乙 二 胺 储 备 液 ( (1 000 m g/L ): 准 确 称 取 乙 二 胺 50 m g (精 确 到 。 .lg) 于 50 m L 容 量 瓶 中 , 用 甲 苯 定 容 。 5. 23甲 苯 配 制 的 己 二 胺 储 备 液 ( 500 m g/L ): 准 确 称 取 己 二 胺 25 m g( 精 确 到 0. 1 g) 于 50 m L 容 量 瓶 中 , 用 甲 苯 定 容 。 5.24甲 苯 配 制 的 丙 二 胺 储 备 液 ( 500 m g/L ): 准 确 称 取 丙 二 胺 25 m g( 精 确 到 0. 1 g) 于 50 m L 容 量 瓶 中 , 用 甲 苯 定 容 。 配 制 的 储 备 液 可 在 50C -+20 下 避 光 密 封 保 存 , 3个 月 内 有 效 。 6仪器与设备 6. 2 6. 3 6. 4 6. 5 气 相 色 谱 : 配 置 氢 火 焰 离 子 化 检 测 器 。 玻 璃 瓶 : 2m L, lO m L, 瓶 盖 带 有 涂 覆 有 聚 四 氟 乙 烯 的 丁 基 橡 胶 或 者 硅 橡 胶 密 封 垫 。 微 量 注 射 器 : 10匹 、 25卩 L. 振 荡 器 。 分析天平:感量0.000 lg, 0.01 go 7试液制备 标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载 DB13/T 1081.21-2009 7. 1迁移实验 7.1.1取样 塑 料 袋 或 塑 料 膜 : 将 塑 料 袋 或 塑 料 膜 裁 剪 成 120 m m x 120 m m 大 小 的 试 样 6片 , 取 两 片 , 将 与 食 品 接 触 的 面 相 对 、 重 叠 , 用 热 封 机 在 一 定 温 度 和 压 力 下 将 四 边 从 10 m m 处 热 封 成 袋 子 。 测 量 袋 子 内 部 尺 寸 , 计 算 内 表 面 积 。 塑 料 容 器 : 取 三 个 平 行 样 品 , 标 号 , 用 铝 箔 封 口 ( 若 容 器 本 身 有 盖 子 , 无 需 进 行 该 步 骤 ) 。 其 他 材 料 或 制 品 : 按 照 DB13/T 1081. 1-2009处 理 。 7.1.2浸泡 塑 料 袋 或 塑 料 膜 : 将 热 封 的 袋 子 剪 掉 一 个 小 角 , 注 入 已 恒 温 的 食 品 模 拟 物 100 m L, 放 到 恒 温 箱 中 。 塑 料 容 器 : 用 注 射 器 通 过 铝 箔 将 已 恒 温 的 模 拟 物 物 注 入 , 直 至 距 顶 部 0. 5 cm 处 , 放 到 恒 温 箱 中 。 其 他 材 料 或 制 品 : 按 照 D B 13/T 1081. 1-2009处 理 。 7. 2食品模拟物试液制备 7.2. 1水和3% (w/v)乙酸溶液 准 确 量 取 迁 移 实 验 中 得 到 的 水 基 食 品 模 拟 物 1 m L 于 1 0 m L 玻 璃 瓶 ( (6 .2 )中 , 加 入 1 0 L 丙 二 胺 储 备 液 ( (5.21), 加 盖 密 封 , 混 合 均 匀 。 平 行 制 样 两 份 。 7.2.2 10乙醇 准 确 量 取 迁 移 实 验 中 得 到 的 95% ( 体 积 分 数 ) 乙 醇 溶 液 ( (5. 18) 1.0 m L于 10 m L玻 璃 瓶 ( (6. 2) 中 , 加 入 1 0 匹 丙 二 胺 储 备 液 ( (5 .2 1 ), 加 盖 密 封 , 混 合 均 匀 。 平 行 制 样 两 份 。 7.2.3橄榄油模拟物 准 确 称 取 迁 移 实 验 中 得 到 的 橄 榄 油 模 拟 物 1.0 g( 精 确 到 0.01 g) 于 10 mL玻 璃 瓶 ( (6.2)中 , 加 入 10 L甲 苯 配 制 的 丙 二 胺 储 备 液 ( (5.24), 加 盖 密 封 , 混 合 均 匀 。 平 行 制 样 两 份 。 7. 3标准工作溶液的制备 7.3.1水、3% w/v乙酸溶液和10% v/v乙醇溶液模拟物标准工作溶液 向 7个 10 mL玻 璃 瓶 中 分 别 加 入 1 mL水 和 10 L水 配 制 的 丙 二 胺 储 备 液 ( 5.21), 依 次 加 入 0 L, 1阝 L, 2 L, 3 L, 5 L, 12 L和 24 .tL水 配 制 的 乙 二 胺 储 备 液 ( 5. 19) 和 0L, 1L, 2林 L, 4L, 6L, 8 L, 10 L水配 制 的 己 二胺 储 备 液 ((5.20), 加 盖 密封 , 混 合 均匀 。 得 到 水中 乙 二 胺 浓度 分 别 为 0. 00 mg/L, 1.00 mg/L, 2.00 mg/L, 3. 00 mg/L, 5. 00 mg/L, 12.0 mg/L和 24. 0 mg/L; 己 二 胺 浓 度 分 别 为 0. 00 mg/L, 0. 500 mg/L, 1. 00 mg/L, 2.00 mg/L, 3.00 mg/L, 4.00 mg/L和 5. 00 mg/L。 采 用 同 样 方 式 , 分 别 用 3%(w/v) 乙 酸 ( (5. 16) . 10% (v/v) 乙 醇 溶 液 ( (5. 17)配 制 同 样 浓 度 系 列 的 乙 二 胺 和 己 二 胺 标 准 工 作 溶 液 。 7. 3. 2橄 榄 油 模 拟 物 标 准工 作 溶液 分 别 称 取 lg橄 榄 油 ( 精 确 到 0. 01 g)于 7个 10 mL玻 璃 瓶 中 , 每 个 玻 璃 瓶 中 加 入 10 gL甲 苯 配 制 的 丙 二 胺 储 备 液 ( (5.24), 依 次 加 入 0林 L, 1林 L, 2林 L, 3L, 5L, 12 pL和 24 .tL甲 苯 配 制 的 乙 二 胺 储备液(5.22)和0阝L, 1阝L, 2L, 4L, 6林L, 8L和10 L甲苯配制的己二胺储备液(5.23) , 加 盖 密 封 , 混 合 均 匀 。 得 到 橄 榄 油 中 乙 二 胺 浓 度 分 别 为 。 . 00 mg/kg, 1.00 mg/kg, 2. 00 mg/kg, 3.00 mg/kg, 5.00 mg/kg, 12.0 mg/kg和 24. 0 mg/kg; 己 二 胺 浓 度分 别 为 0.00 mg/kg, 0. 500 mg/kg, 1.00 mg/kg, 2. 00 mg/kg, 3. 00 mg/kg, 4. 00 mg/kg和 5.00 mg/kg. 7.4空白试液的制备 按 照 7.2的 操 作 处 理 未 与 食 品 接 触 材 料 接 触 的 食 品 模 拟 物 。 8 测 定 DB13/T 1081. 21-2009 81色谱条件 a)色 谱 柱 : 100 二 甲 基 硅 氧 烷 柱 , 30m X O .32m m , 膜 厚 5卩 m , 或 相 当 者 ; b)进样口温度:280 C; c)检测器温度:300 C; d) 炉 温 : 100 C 保 持 1 m in, 以 25 C /m in上 升 到 270 C , 保 持 7 m in; e)载气:氮气,流速1. 8 mL/min; f)进样方式:分流进样,分流比10:1; 9)进 样 体 积 : 1 L o 8.2食品模拟物试液衍生化处理 8.2. 1水 基 食 品 模 拟 物 和 10% (v/v) 乙 醇 溶 液 向盛有水基食品模拟物试液((7.2.1)的玻璃瓶中加 入1 m L氨水溶液((5. 14) , 3 m L氢氧化钠溶 液 ( 5.15).2m L 甲 苯 ( 5. 9) 和 200匹 氯 甲 酸 乙 酯 (5.4), 密 封 , 室 温 下 往 复 振 荡 30 m in。 静 置 分 层后,转移I m L上层甲苯清液于2 m L玻璃进样瓶中,加入少许无水硫酸钠(5.11)离心后取上层清 液 供 气 相 色 谱 分 析 。 10 % ( 体 积 分 数 ) 乙 醇 溶 液 按 照 同 样 程 序 处 理 。 8.2.2橄榄油 向盛有橄榄油试液((7.2.3)的玻璃瓶中加入5 mL乙醚(5. 10)和1mL3% (质量浓度)乙酸溶 液 ( (5. 16), 加 盖 密 封 , 充 分 摇 匀 , 静 置 分 层 。 用 移 液 器 转 移 下 层 水 相 于 10 m L玻 璃 瓶 中 , 再 次 用 1 m L 3% ( 质 量 浓 度 ) 乙 酸 溶 液 ( (5. 16)重 复 提 取 , 合 并 两 次 提 取 液 。 在 提 取 液 中 加 入 4 m L乙 醚 (5. 10) 进 行 清 洗 , 移 去 醚 层 , 再 重 复 用 4 m L乙 醚 (5. 10) 清 洗 , 最 终 橄 榄 油 试 液 中 的 乙 二 胺 和 己 二 胺 被 萃 取 到 水 相 中 , 按 照 8.2. 1操 作 步 骤 进 行 衍 生 处 理 。 8. 3空白试液衍生化处理 按照8.2的操作处理7.4中制备的空白试液。 8.4绘制标准工作曲线 7.3中 制 备的 标 准 工 作 溶 液 按 照 8.2进 行 衍 生 化处 理 ,在 8. 1所列 测 定条 件 下进 行 检测 。 以食 品模 拟 物 标 准 工 作 溶 液 中 乙 二 胺 或 己 二 胺 浓 度 为 横 坐 标 , 以 对 应 的 乙 二 胺 衍 生 物 或 己 二 胺 衍 生 物 与 内 标 物 丙 二 胺 衍 生 物 之 间 的 峰 面 积 比 值 纵 坐 标 , 绘 制 标 准 毛 作 曲 线 , 得 到 线 性 方 程 。 标 准 溶 液 色 谱 图 见 附 录 A o 按 式 ( 1)计 算 回 归 参 数 : y=(axx)+b (1) 式中: y 食 品 模 拟 物 标 准 工 作 溶 液 中 乙 二 胺 衍 生 物 或 己 二 胺 衍 生 物 与 内 标 物 丙 二 胺 衍 生 物 之 间 的 峰 面 积 比 值 ; x 食 品 模 拟 物 标 准 工 作 溶 液 中 乙 二 胺 或 己 二 胺 浓 度 , 单 位 为 毫 克 每 升 或 毫 克 每 千 克 ( m g /L 或 m g /k g ) ; 冖回归曲线的斜率; b回归曲线的截距。 8. 5定量 对 经 衍 生 化 处 理 的 食 品 模 拟 物 试 液 ( (7.2)和 空 白 试 液 ( 7.4)依 次 进 样 , 扣 除 空 白 值 , 得 到 乙 二 胺 衍 生 物 或 己 二 胺 衍 生 物 与 内 标 物 丙 二 胺 衍 生 物 色 谱 峰 峰 面 积 。 9结果计算 9. 1食 品 模 拟 物 试 液 中 乙 二 胺 和 己 二 胺 浓 度 的 计 算 食 物 模 拟 物 试 液 中 乙 二 胺 和 己 二 胺 浓 度 C按 式 ( 2)计 算 。 DB 13/T 1081. 21-2009 。y- b 七二二一( 2) a 式中: c一 一 食 品 模 拟 物 试 液 中 乙 二 胺 和 己 二 胺 的 浓 度 , 单 位 为 毫 克 每 升 或 毫 克 每 千 克 ( m g /L 或 m g /k g ) ; 冫 卜 一 食 品 模 拟 物 试 液 中 乙 二 胺 衍 生 物 或 己 二 胺 衍 生 物 与 内 标 物 丙 二 胺 衍 生 物 峰 面 积 比 值 ; a回归曲线的斜率: b一回归曲线的截距。 9. 2乙 二 胺 和 己 二 胺 特 定 迁 移 量 的 计 算 9.2. 1塑 料 袋 或 塑 料 薄 膜 中 乙 二 胺 和 己 二 胺 特 定 迁 移 量 的 计 算 样 品 每 平 方 分 米 上 乙 二 胺 和 己 二 胺 的 含 量 按 式 ( 1)计 算 : M = Cx V (1) Ax 1000 式中: M 一 一 特 定 迁 移 量 , m g/dm 2; C 由 标 准 曲 线 查 得 乙 二 胺 和 己 二 胺 的 浓 度 , m g/L ; V食品模拟物的体积,mL; A塑料制品面积,dm2 0 9. 2. 2塑 料 容 器 中 乙 二 胺 和 己 二 胺 特 定 迁 移 量 的 计 算 样 品 浸 泡 液 中 乙 二 胺 和 己 二 胺 的 含 量 按 式 ( 1)计 算 : M二C (1) 式中: M 一 一 特 定 迁 移 量 , m g/L; C 由 标 准 曲 线 查 得 乙 二 胺 和 己 二 胺 的 浓 度 , m g/L ; 9 . 2 . 3 其 他 容 器 中 乙 二 胺 和 己 二 胺 特 定 迁 移 量 的 计 算 根 据 迁 移 试 验 中 所 使 用 的
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