GCMS测定纺织品禁用偶氮染料的不确定度评定.doc

GCMS测定纺织品禁用偶氮染料的不确定度评定 张秀虹，吴胜明，牟德海，仇镇武， （中国广州分析测试中心，广东广州； 中山市大涌镇纺织产品检测中心，广东中山） 【摘要】按照国标纺织品禁用偶氮染料的测定（/）方法，测试各类纺织品禁用芳香胺含量。以，二甲基联苯胺为例，对该方法的整个过程中所产生的测量不确定度进行评估，通过分析和量化不确定度的，合成标准不确定度。结果表明，造成测试结果偏差的主要因素主要是样品重复测量，其次是标准工作溶液重复测量。 关键词禁用偶氮染料；纺织品；不确定度 Doi：10.3969/j.issn.2095-0101.xx.03.013 ：TS107：A：2095-0101（xx）03-0037-02 ：- 作者简介：张秀虹（-），女，中国广州分析测试中心及中山市大涌镇纺织产品检测中心技术人员，助理工程师。主要从事纺织检测检验工作。 检测结果报告若包含不确定度信息，能使结果更完整、更科学；同时，实验室通过对不确定度分量的评定，确定不确定度的最大分量，继而在测试过程中对这些分量进行控制，以获得更加准确可靠的测试结果。而国家纺织产品基本安全技术规范中规定，在我国境内生产、销售的服用、装饰用和家用纺织产品中禁止使用可分解致癌芳香胺染料，可见该项目的检测是我国质量监督和检验的重要项目。因此，正确评估其测量不确定度非常必要。因此，按照纺织品禁用偶氮染料的测定（/）的方法对测量不确定度的进行分析、量化，并合成标准不确定度，确定引入不确定度的主要因素，对检测过程有重要的指导作用。 实验部分 主要仪器 /型气相色谱质谱联用仪岛津（香港）有限公司；型毛细管柱（规格）；RE-2000E型旋转蒸发仪（广州市行烁仪器有限公司）；型氮吹仪（上海安谱科学仪器有限公司）。 试剂 乙醚（分析纯），甲醇（色谱纯），柠檬酸（分析纯），氢氧化钠（分析纯），连二亚硫酸钠（分析纯），浓度为/的种芳香胺混合标准溶液。 原理 样品在柠檬酸盐缓冲溶液中用连二亚硫酸钠还原分解致癌芳香胺，用提取柱提取溶液中的芳香胺，浓缩后用合适的有机溶剂定容，用气质联用仪进行测定。 测量方法 试样剪碎，混合。称取，加入的柠檬酸盐缓冲溶液，密闭振摇，水浴保温。加入连二亚硫酸钠溶液，密闭振摇，水浴保温，取出后内冷却到室温。反应液倒入提取柱，吸附，用乙醚洗提反应器中的试样，将洗液滗入提取柱，收集乙醚提取液于圆底烧瓶中。将圆底烧瓶置于旋转蒸发器上，于低真空浓缩至近，用缓氮气流驱除乙醚，浓缩至近干。准确移取甲醇加入该圆底烧瓶，混匀后静置，移至进样品中，上机，采用单点外标法进行定量。 不确定度的 建立数学模型 式中：Xi试样中分解出芳香胺的含量，/； Ai样液中芳香胺的峰面积（或峰高）； ci标准工作溶液中芳香胺的浓度，/； V样液最终体积，； Ais标准工作溶液中芳香胺的峰面积（或峰高）； m试样量，。 引入不确定度的因素分析 标准溶液配制过程引入不确定度(1)；样品质量引入不确定度(2)；定容体积引入不确定度l(3)；标准工作溶液重复测量引入不确定度(4)；样品重复测量引入不确定度(5)；峰面积引入不确定度rel(6)。 标准不确定度分量的评定 标准溶液配制过程引入的不确定度 将/的成品标准液完全转移至容量瓶中，以甲醇定容。 级单标线吸量管的不确定度 级单标吸量管的最大容量允差为，按三角分布考虑，则： 级容量瓶的不确定度 级容量瓶的最大容量允差为，按三角分布考虑，则： 所以则其相对不确定度为： 样品质量引入的不确定度 电子天平校准证书给出的最大允差为。按矩形分布，其相对标准不确定度为： 定容体积引入的不确定度 级单标吸量管的最大允差为，按三角分布，则其相对标准不确定度为： 标准工作溶液重复测量引入的不确定度 通过重复测定，二甲基联苯胺进行统计，以次试验为例，测试结果见表。 则其相对标准不确定度为： 样品重复测量引入的不确定度 通过重复测定样品萃取液进行统计，以次试验为例，测试结果见表。 则其相对标准不确定度为： 峰面积引入的不确定度 气质联用仪校准证书给出的重复性结果为0，故其相对标准不确定度为：urel（5）=1.80% 合成标准不确定度 扩展不确定度 合成不确定度为：uc（X）=ucrel（X）X2.3mg/kg，取包含因子为，则纺织品禁用偶氮含量的扩展不确定度：U=kuc（X）=22.3mg/kg5mg/kg 结语 综上所述，由电子天平引入的不确定度对不确定度总量的贡献很小。而样品重复测量引入的不确定度对不确定度总量的贡献最大，其次是标准工作溶液重复测量引入的不确定度。这可能与芳香胺本身性质不稳定有关，也可能与测试过程步骤较多有关。 参考文献 张春涛等纺织品禁用偶氮染料测定不确定度