HGT 3534-2011 工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中酸不溶物、磷、铁、铝、钙、镁、锌、铜含量测定方法.pdfVIP

I C S7 1 0 4 0 4 0 G7 6 备案号：3 4 6 0 2 - - 2 0 1 2 HG 中华人民T - r l 国化工行业标准 H G T3 5 3 4 2 们1 代替H G T3 5 3 4 2 0 0 3 工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中 酸不溶物、磷、铁、铝、钙、镁、锌、铜 含量测定方法 I n d u s t r i a lc i r c u l a t i n gc o o l i n gw a t e r - - D e t e r m i n a t i o no fu n d i s s o l v e dm a t e r i a l i na c i d ，p h o s p h o r u s ，f e r r u m ，a l u m i n i u m ，c a l c i u m ，m a g n e s i u m ，z i n ca n d c o p p e rf o rs l u d g ea n dc o r r o s i o np r o d u c t s 20 11 12 2 0 发布2 0 1 2 0 7 0 1 实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 刖吾 H G T3 5 3 4 2 0 1 1 本标准按照G B T1 12 0 0 9 给出的规则起草。 本标准代替H G T3 5 3 42 0 0 3 工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中酸不溶物、磷、铁、铝、钙、镁、 锌、铜含量测定方法，与H G T3 5 3 42 0 0 3 相比主要技术变化如下： 增加了邻菲哕啉测铁含量的方法( 本版的6 2 ) ； 删除了“滴定度T ”的表述( 2 0 0 3 年版的7 2 9 ) 。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分技术委员会( S A C T C 6 3 S C 5 ) 归口。 本标准起草单位：中海油天津化工研究设计院、中国石油化工股份有限公司北京北化院燕山分院、 广州市特种承压设备检测研究院、河南清水源科技股份有限公司。 本标准主要起草人：朱传俊、闫岩、李茂东、孔培培、王晓峰。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： 1 9 8 5 年首次发布，标准号为H G T5 - 1 6 0 5 - - 1 9 8 5 ，1 9 9 9 年转化为化工行业标准H G T3 5 3 4 1 9 8 5 ，2 0 0 3 年第一次修订，本次为第二次修订。 I H G T3 5 3 4 2 0 1 1 工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中酸不溶物、磷、铁、 铝、钙、镁、锌、铜含量测定方法 1 范围 本标准规定了工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中酸不溶物、磷、铁、铝、钙、镁、锌、铜含量的测定 方法。 本标准适用于循环冷却水系统中污垢和腐蚀产物的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本( 包括所有的修改单) 适用于本文件。 G B T6 0 1 化学试剂标准滴定溶液的制备 G B T6 0 22 0 0 2 化学试剂杂质测定用标准溶液的制备( n e qI S O6 3 5 31 ；1 9 8 2 ) G B T6 0 3 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备( n e qG B T6 0 32 0 0 2 ，I S O6 3 5 3 1 ：1 9 8 2 ) G B T6 6 8 2 分析实验室用水规格和试验方法( m o dG B T6 6 8 22 0 0 8 ，I S O3 6 9 6 ：1 9 8 7 ) G B T1 4 6 3 72 0 0 7 工业循环冷却水及水垢中铜、锌的测定原子吸收光谱法( n e qI S O8 2 8 8 ： 1 9 8 6 ) H G T3 5 3 0 工业循环冷却水污垢和腐蚀产物试样的调查、采取和制备 H G T3 5 3 1 工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中水分的测定 3 通则 重要提示：本标准使用的强酸、强碱具有腐蚀性。使用时应注意。溅到身上时。用大量水冲洗。 本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和符合G B T6 6 8 2 三级水的规定。 试验中所需标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液、制剂及制品，在没有特殊注明时，均按G B T6 0 1 、 G B T6 0 2 、G B T6 0 3 之规定制备。 4 酸不溶物的测定 4 1 方法提要 试样用酸分解后，硅酸液体经高氯酸脱水产生二氧化硅沉淀，与铁、铝、钙等不溶性化合物一起经过 滤、洗涤灼烧至质量恒定等步骤，最后求出酸不溶物的含量。 4 2 试剂和材料 421 盐酸。 422 硝酸。 42 3 高氯酸。 424 硝酸溶液：l + 9 9 。 4 3 仪器、设备 43 1 高温炉：0 13 0 0 。 4 3 2 温度控制器：0 15 0 0 。 4 3 3 瓷坩埚：2 0m L 3 0m L 。 4 4 试样溶液的制备 44 1 称取0 5g ( 精确到0 2 r a g ) 按H G T3 5 3 0 制备好的试样，置于瓷坩埚中，从低温加热至 1 H G T3 5 3 4 2 0 11 4 5 0 ，灼烧3 0 r a i n ，冷却后将残渣全部转移到2 5 0 m I 。烧杯中。 4 42 缓慢加入3 0 m L 盐酸( 含碳酸盐较多的试样，应分批加入盐酸，以免产生大量二氧化碳气体，使 溶液溅失) 和1 0 m L 硝酸，盖上表面皿，摇匀。在电热板或低温电炉上缓缓加热煮沸2 0 m i n ，若仍有褐 色或棕黄色残渣，可再加人2 0m L 盐酸，煮沸至溶液清亮。 4 4 3 取下烧杯，稍冷却加入2 0 m L 高氯酸，再加热至冒浓厚白烟，将表面皿略为移开，继续缓缓加热 冒烟1 5m i n 2 0r a i n ，切不可将溶液蒸干。 4 4 4 从电热板或低温电炉上取下烧杯，冷却后加入5 0 m L 温水，煮沸，充分搅拌使杯上的盐类溶解， 用中速定量滤纸过滤，并将烧杯壁附着的沉淀全部转移至滤纸上，先用硝酸溶液洗涤5 次，再用热水洗 8 次，滤液和洗液一并收集于2 5 0m L 容量瓶中，加水稀至刻度，摇匀。此为试液A ，用于磷、铁、铝、钙、 镁、锌、铜之测定用。 4 4 5 溶解试样过程，均应在通风橱中进行。 4 5 分析步骤 将“4 4 试样溶液的制备”所得的沉淀连同滤纸放人预先已质量恒定的坩埚中，在电炉上小心灰化 至滤纸烧尽，然后将坩埚放人高温炉中在9 5 0 10 0 0 灼烧1h ，取出，在空气中稍冷，至坩埚壁暗红 色褪去，置于干燥器中冷却4 5r a i n ，称量，再将坩埚放人高温炉内灼烧3 0 m i n ，取出，按上述手续冷却后 称量，反复灼烧至质量恒定。 4 6 结果的计算 污垢和腐蚀产物中的酸不溶物以质量分数”- 计，数值以表示，按式( 1 ) 计算： l = 署2 _ 1 0 0 ( 1 ) ，H I W j 式中： 7 7 1 1 酸不溶物质量的数值，单位为克( g ) ； m 试料质量的数值，单位为克( g ) ； ” 按H G T3 5 3 1 测得的试样水分的质量分数。 4 7 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值当酸不溶物的含量为2 l o 时不大于0 0 8 ；当酸不溶物的含量为2 5 4 0 时不大于0 7 0 。 5 五氧化二磷的测定 5 1 方法提要 在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于 7 1 0n m 处测其吸光度。 52 试剂和材料 5 2 1 磷酸二氢钾。 5 22 抗坏血酸：2 0g L 。 称取1 0g 抗坏血酸溶于约5 0 m L 水中，加入0 2 0g 乙二胺四乙酸二钠及8 m L 甲酸，用水稀释至 5 0 0m L ，混匀。贮存于棕色瓶中，保存期1 5d 。 5 2 3 钼酸铵溶液：2 6g L 。 称取1 3g 钼酸铵溶于2 0 0m L 水中，加入0 5g 酒石酸锑钾和1 2 0m L 浓硫酸，冷却后用水稀释至 5 0 0m I ，混匀。贮存于棕色瓶中，保存期两个月。 5 24 磷标准溶液：1 m L 含有0 0 2 m gP O 。 按G B T6 0 2 配制后，用移液管移取2 0 0 0 m L ，置于1 0 0 m L 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此 溶液用时现配。 2 H G T3 5 3 4 2 0 1 1 5 3 仪器、设备 分光光度计：带有厚度为1c m 的吸收池。 5 4 分析步骤 541 校准曲线的绘制 分别移取磷标准溶液0 0 0m L 、1 0 0m L 、3 0 0m L 、5 0 0 m L 、7 0 0m L 、8 0 0m L 于5 0m L 容量瓶 中，依次向各瓶中加2 5 m L 水、2 0 m L 钼酸铵溶液、3 0 m L 抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室 温下放置1 0 r a i n ，在分光光度计上，于波长7 1 0a m 处，用1c m 比色皿测其吸光度。以吸光度为纵坐标， 相对应的P o i 一( m g ) 为横坐标绘制校准曲线。 5 4 2 测定 移取适量体积的试液A 于5 0 m L 容量瓶中。以下按校准曲线的步骤进行。 5 4 3 结果的计算 污垢和腐蚀产物中五氧化二磷以质量分数”z 计，数值以表示，按式( 2 ) 计算： w 2 一等警w 等v 焉灿。一- 州， m l JZ O U 式中： m - 自校准曲线上查得的磷酸盐的数值，单位为毫克( m g ) ； 如五氧化二磷摩尔质量的数值，单位为克每摩尔( g t 0 0 1 ) ( M 2 1 4 1 9 4 ) ； M 1磷酸根摩尔质量的数值，单位为克每摩尔( g m 0 1 ) ( M 1 9 4 9 7 ) ； m 试料质量的数值，单位为克( g ) ； ”按H G T3 5 3 1 测得的试样水分的质量分数； V 所取试样溶液体积的数值，单位为毫升( m L ) 。 5 4 4 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值当五氧化二磷的含量在 8 2 0 时不大于0 5 。 6 三氧化二铁的测定 6 1 磺基水杨酸 6 1 1 方法提要 试样溶液在p H1 8 p H2 0 的酸性条件下以磺基水杨酸为指示液，用乙二胺四乙酸二钠标准滴 定溶液滴定，即可求出三氧化二铁的含量。试样溶液中铝、锌、铜、镁等金属离子在上述p H 条件下不干 扰测定。 6 1 2 试剂和材料 6 1 2 1 氨水溶液：1 + 1 。 6 1 2 2 盐酸溶液：1 + 1 。 6 1 2 3 氢氧化钠溶液：2 0 0g L 。 6 1 2 4 氨氯化铵缓冲溶液( p H i 0 ) ：称取6 7 5g 氯化铵溶于水中，加入5 7 0m L 氨水，用水稀至 10 0 0 m L ，混匀。 6 1 2 5 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c ( E D T A ) 约0 0 1m o l L 。 6 1 2 6 磺基水杨酸( 或钠盐) 指示液：1 0 0g L 。 6 1 2 7 铬黑T 指示剂：称取0 1g 铬黑T 和1 0g 干燥氯化钾( 或氯化钠) 置于研体中研磨混匀，贮存 于棕色试剂瓶中。 613 分析步骤 移取试液A2 0m L 5 0m L ( 若白色或灰白色垢样吸取5 0m L ，棕色垢样吸取2 5m L ，棕红色或黑色 3 H G T3 5 3 4 2 们1 垢样吸取2 0 m L ) 于4 0 0 m L 烧杯中，加1 0 0 m L 2 0 0 m L 水稀释( 若白色或灰白色垢样可加1 0 0r n L 水， 棕红色或黑色垢样加2 0 0 m l 。水，棕灰色垢样加1 5 0 m L 水) ，加l 滴磺基水杨酸指示液，然后逐滴加人 氨水溶液至溶液突变为棕色，立即用盐酸溶液回滴至溶液呈红色( 约1 0 滴) ，再加入6 7 滴。用玻璃棒 蘸少许上述溶液在精密p H 试纸上，检验溶液的p H 是否在1 8 4 2 0 之问，若p H i 2 0 ，则再用盐酸溶 液调至p H l 8 2 0 之间。 将溶液在电炉上加热至7 0 左右，取下， l , J m9 滴磺基水杨酸指示液，立即用乙二胺四乙酸二钠标 准滴定溶液慢慢滴定至溶液由紫红色转变为亮黄色( 或无色) 为终点。 6 1 4 结果的计算 污垢和腐蚀产物中三氧化二铁以质量分数W 3 计，数值以表示，按式( 3 ) 计算： W 3 = 磊娜o “= 忑_ 五万丽 上u ”_ 川 式中： v 1滴定时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升( m L ) ； c 一乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升( t o o l L ) ； M 三氧化二铁摩尔质量的数值，单位为克每摩尔( g t 0 0 1 ) ( M 一1 5 9 6 9 ) ； m 一试料质量的数值，单位为克( g ) ； w 按H G T3 5 3 1 测得的试样水分的质量分数； v 所取试样溶液体积的数值，单位为毫升( m L ) 。 6 1 5 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值当三氧化二铁的含量为 3 1 0 时不大于0 5 ；当三氧化二铁的含量为5 0 6 0Y o o 时不大于1 0 。 6 2 1 。1 0 一菲哕啉法 6 2 1 方法提要 用盐酸羟胺将试液中的F e 。一还原成F e “。在p H 值为2 9 时，F e 2 + 与1 ，1 0 一菲哕啉生成橙红色 络合物，在分光光度计最大吸收波长( 5 1 0n m ) 处测定其吸光度。 6 2 2 试剂和材料 6 22 1 盐酸溶液：1 + 3 。 6 2 22 氨水溶液：1 + 2 。 62 2 3 乙酸一乙酸钠缓冲溶液：p H = 4 5 。 6 2 2 4 盐酸羟胺溶液：1 0 0g L 。 6 2 2 5 1 ，1 0 菲哕啉溶液：2g L 。 6 2 2 6 铁标准储备液：0 1m g m L 。 6 2 2 7 铁标准溶液：2 0p g m L 。 移取5 0 0 m L 铁标准储备液于2 5 0 m L 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液现用现配。 6 2 3 仪器、设备 分光光度计，带有光程为1C I l l 、2c m 、4c m 或5c m 的比色皿。 6 24 分析步骤 6 24 1 校准曲线的绘制 移取一定体积的铁标准溶液于一系列1 0 0 m L 容量瓶中，制备一系列浓度范围的含铁参比溶液，用 水稀释至约6 0m L 。用盐酸溶液调至p H 值为2 ( 用精密p H 试纸检查) ，加1m L 盐酸羟胺溶液并混合 均匀。然后加2 0 m L 缓冲溶液和2m L1 ，1 0 一菲哕啉溶液，用水稀释至刻度，摇匀。放置1 5m i n ，选择适 当光程的比色皿，于最大吸收波长( 约5 1 0r i m ) 处，以水为参比，测其吸光度。 以铁离子浓度( r a g L ) 为横坐标，所测吸光度为纵坐标绘制校准曲线。 H G T3 5 3 4 2 0 1 1 6 2 4 2 测定 移取适量体积的试液A 于i 0 0 m L 容量瓶中，用水稀释至约6 0 m L 。用盐酸溶液或氨水溶液调节 溶液p H 值为2 ( 用精密p H 试纸检查) ，加1 m L 盐酸羟胺溶液并混合均匀。然后加2 0 m L 缓冲溶液和 2m L1 ，i 0 一菲哕啉溶液，用水稀释至刻度，摇匀。放置1 5m i n ，选择适当光程的比色皿，于最大吸收波长 ( 约5 1 0r i m ) 处，以水为参比，测其吸光度。 6 2 5 结果计算 污垢和腐蚀产物中三氧化二铁以质量分数w t 计，数值以表示，按式( 4 ) 计算： W 4 = 亟焉邕蔫猪丝舢o “州，= i 可二罚面砺广 l u ”_ 叫 式中： m 1 从校准曲线上查出的试样中铁质量的数值，单位为毫克( m g ) ； m o 从校准曲线上查出的空白试样中铁质量的数值，单位为毫克( m g ) ； M 三氧化二铁摩尔质量的数值，单位为克每摩尔( g m 0 1 ) ( M - - 1 5 9 6 9 ) ； M l _ 铁摩尔质量的数值，单位为克每摩尔( g t 0 0 1 ) ( M 1 5 5 8 5 ) ； m 试料质量的数值，单位为克( g ) ； w 按H G T3 5 3 1 测得的试样水分的质量分数； y 所取试样溶液体积的数值，单位为毫升( m L ) 。 6 2 6 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值当三氧化二铁的含量为 3 1 0 时不大于o 5 ；当三氧化二铁的含量为5 0 6 0 时不大于1 0 。 7 氧化铝的测定 7 1 方法提要 加入过量的E D T A 溶液于p H 一3 的试样溶液中，加热使之与铁、铝等离子全部络合，然后以二甲 酚橙为指示剂，用锌标准滴定溶液回滴过量的E D T A 溶液，加入氟化钠置换出与铝络合的E D T A ，再用 锌标准滴定溶液回滴，从其所消耗的量即可求出氧化铝的含量。 7 2 试剂和材料 7 2 1 氟化钠。 7 2 2 氨水溶液：1 + 1 。 7 2 3 盐酸溶液：l + 1 。 7 2 4 硝酸溶液：l + 1 。 7 2 5 乙酸乙酸铵缓冲溶液：p H = 6 。 7 2 6乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c ( E D T A ) 一0 0 2m o l L 。 7 2 7 铝标准溶液：称取光谱纯铝片0 5 2 93g ，加盐酸溶液1 0 0m L 、硝酸溶液5m L ，微热溶解后，移人 10 0 0 m L 容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀，此溶液1m L 含1m g 氧化铝。 7 2 8 乙酸锌标准滴定溶液：c ( 乙酸锌) 一o 0 1 5 m o l L 。 7 2 8 1 配制 称取3 3g 乙酸锌置于4 0 0 m L 烧杯中，加水溶解后，加入4 m L 盐酸溶液，用水稀释至1 0 0 0 m L 摇匀。 一 7 2 8 2 标定 移取1 0m L 铝标准溶液置于2 5 0m L 烧杯中，用水稀释至5 0m L ，小心滴加氨水溶液中和至p H 值 3 4 ( 用精密p H 试纸检验) ，然后加人2 0 m L 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液，加热至6 0 7 0 ， 取下加入2 滴二甲酚橙指示剂，此时溶液应为黄色( 若为紫红色，可能乙二胺四乙酸二钠标准溶液加入 5 H G T3 5 3 4 2 0 1 1 量不够，应补加适量的乙二胺四乙酸二钠标准溶液) ，继续用氨水溶液中和至溶液由黄色变为红色，然后 再用盐酸溶液滴至溶液颜色刚变黄色，加1 5m L 乙酸一乙酸铵缓冲溶液，煮沸1m i n 2m i n 后在冷水中 冷却，加入3 5 滴二甲酚橙指示剂，用乙酸锌标准滴定溶液滴定至溶液由黄色突变为橙红色( 不计量) 。 加氟化钠固体2g ，加热煮沸2 r a i n 3 m i n ，取下冷却，此时溶液变为黄色，补加1 2 滴二甲酚橙指示 剂，再用乙酸锌标准滴定溶液滴定该溶液，使其颜色与加入氟化钠前的溶液颜色一致，即呈橙红色为终 点。记下此时乙酸锌标准溶液所消耗的体积V 1 ( 它不包括前面乙酸锌标准滴定溶液所消耗的体积) 。 乙酸锌标准滴定溶液的浓度c Z n ( C H s C 0 0 ) z ，数值以摩尔每升( t o o l L ) 表示，按式( 5 ) 计算： c z n ( C H 3 C 0 0 ) 2 5 尚( 5 ) 式中： 1 0 所取1 0m L 铝标准溶液相当的三氧化二铝的质量的数值，单位为毫克( m g ) ； y 1 乙酸锌标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升( m L ) ； M 乙酸锌摩尔质量的数值，单位为克每摩尔( g m 0 1 ) M Z n ( C H 3 C O O ) z 一1 8 3 5 0 。 7 2 9 二甲酚橙指示剂：2g L 。 7 3 分析步骤 准确移取试液A2 5m L 5 0m L ( 灰色垢样吸取2 5m L ，棕红色和黑色垢样吸取5 0m L ) ，用氨水溶 液小心调节试样溶液p H 3 p H 4 ( 用精密p H 试纸检验) 然后加入4 0m L 乙二胺四乙酸二钠标准溶液， 加热至6 0 7 0 ，若有沉淀说明乙二胺四乙酸二钠标准溶液加入量不够，加入2 滴二甲酚橙指示 剂，此时溶液应为黄色，若为红色，可能是乙二胺四乙酸二钠标准溶液加入量不够，可再加1 0m L 直至 溶液变黄为止，取下继续用氨水溶液中和至溶液由黄色变为红色，再滴加盐酸溶液至溶液颜色刚变黄 色，加1 5 m L 乙酸一乙酸铵缓冲溶液( p H = 6 ) ，煮沸1 m i n 2 m i n 后在冷水中冷却，加3 5 滴二甲酚橙 指示剂，用乙酸锌标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色( 不计量) 。加氟化钠固体2g ，加热煮沸 2m i n 3m i n ，取下冷却，此时溶液应变为黄色，补加1 2 滴二甲酚橙指示剂，再用乙酸锌标准滴定溶 液滴定该溶液，使其颜色与加入氟化钠前的溶液颜色一致，即呈橙红色为终点。 7 4 结果计算 污垢和腐蚀产物中氧化铝以质量分数“ s 计，数值以表示，按式( 6 ) 计算： 一鼎糕煳o “ ”5 一；万二石而死丽“” 式中： v 1滴定时消耗乙酸锌标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升( m L ) ； c 乙酸锌标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升( m o l L ) ； M 乙酸锌摩尔质量的数值，单位为克每摩尔( g m o D ( M 一1 8 3 5 0 ) ； m 试料质量的数值，单位为克( g ) ； W 按H G T3 5 3 1 测得的试样水分的质量分数； v 所取试样溶液体积的数值，单位为毫升( m L ) 。 7 5 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0 5 。 8 氧化锌的测定 81 P A N 分光光度法 81 1 方法提要 在p H 值8 1 0 的氨性缓冲溶液中，1 一( 2 一吡啶偶氮一a 一萘酚) ( P A N ) 与锌离子反应会生成微溶于水 6 H G T3 5 3 4 2 0 1 1 的橙红色络合物，可加入非离子表面活性剂聚乙二醇辛基苯基醚( 乳化剂O P ) ，使P A N Z n 络合物增 溶，在5 5 0l l m 处有一最大吸收峰，以分光光度法求出氧化锌的含量。 本法适用氧化锌含量小于1 的污垢和腐蚀产物。 8 1 2 试剂和材料 81 2 1 盐酸溶液：1 + 3 。 8 1 2 2 氨水溶液：1 + 3 。 8 1 2 3 氯化铵溶液：2 0 0g L 。 8 1 2 4 聚乙二醇辛基苯基醚溶液( 乳化剂O P ) ：2 0 0g L 。 8 12 5 氨氯化铵缓冲溶液( p H 一8 5 ) ：称取4 0g 氯化铵溶于水中，加9 m L 氨水，用水稀释 至5 0 0 m L 。 8 1 ，2 6 氯化铵一氨水溶液：称取2 6 7 5g 氯化铵溶于10 0 0 m L 氨水中。 8 1 2 7 氧化锌标准储备液：1 m L 含0 1 m gZ n O 。 称取0 i 0 00g ，精确到0 2 m g 。预先在8 0 0 灼烧至质量恒定的氧化锌置于2 5 0 m L 烧杯中，加 入2 5 m L 水和4 m L 浓硫酸，缓缓加热溶解后，冷却至室温，移入1 0 0 0 m L 容量瓶中，用水稀释至刻度， 摇匀。 8 1 2 8 氧化锌标准溶液：1 m 1 。含0 0 1 m gZ n O 。 移取1 0 0 0 m L 氧化锌标准储备液于i 0 0 m L 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液用时现配。 81 2 9l 一( 2 一毗啶偶氮”萘酚) ( P A N ) ：lg L 乙醇溶液。 8 12 1 0 对硝基酚指示剂：1 5g L 溶液。 8 1 3 仪器、设备 分光光度计：带有厚度为1c m 的吸收池。 8 1 4 分析步骤 8 1 4 1 校准曲线的绘制 移取氧化锌标准溶液0 0 0m L 、1 0 0m L 、2 0 0m L 、3 0 0m L 、4 0 0m L 于5 0m L 容量瓶中，用水稀 释至约1 0 m L ，加入1 0 m L 氯化铵溶液，再加一滴对硝基苯酚指示剂，若溶液呈黄色，用盐酸溶液调至 刚呈无色，若溶液呈无色，用氨水溶液调至刚呈黄色，然后再用盐酸溶液调至无色，混匀。分别加入 1 0m L 氨一氯化铵缓冲溶液、7m L 乳化剂O P 溶液，混匀，再加入2m LP A N 溶液，用水稀释至刻度， 摇匀。 在分光光度计上，用1c m 比色皿，于波长5 5 0n m 处，以试剂空白为参比，测定其吸光度，以氧化锌 量( m g ) 为横坐标，其相应的吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。 81 4 2 测定 移取试液A2 5 0 0 m L 于5 0 m L 容量瓶中，加7 m L 氯化铵一氨水溶液，混匀后加水稀释至刻度，摇 匀。用干燥的滤纸和漏斗过滤在i 0 0m L 干燥的烧杯中。吸取5m L 滤液于5 0m L 容量瓶中，用水稀释 至1 0m L ，加一滴对硝基苯酚指示剂，用盐酸溶液中和至溶液呈无色，加l om L 氨一氯化铵缓冲溶液、 7 m L 乳化剂O P 溶液，混匀，再加入2 m L P A N 溶液，用水稀释至刻度，摇匀。在分光光度计上，用1c m 比色皿，于波长5 5 0n m 处，以试剂空白为参比，测定其吸光度。 81 5 结果计算 污垢和腐蚀产物中氧化锌以质量分数w 6 计，数值以表示，按式( 7 ) 计算： “ s m ( 1 - - w 竺) 匕X2 尘5 2 5 二0 一X5 5 0 1 0 0 ( 7 ) 铷R一1uu。 、IJ 式中： 自校准曲线上查得的氧化锌质量的数值，单位为毫克( m g ) ； m 试料质量的数值，单位为克( g ) ； 7 u G x3 5 3 4 2 0 11 W 按H G T3 5 3 1 测得的试样水分的质量分数。 8 1 6 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值当氧化锌的含量在0 2 1 时不大于0 0 3 5 。 8 2E D T A 络合滴定法 8 2 1 方法提要 试样溶液加入大量氟化钾消除铁、铝离子干扰，在p H = 5 左右，以二甲酚橙为指示剂，用E D T A 标 准溶液滴定，从而测出氧化锌的含量。 82 2 试剂和材料 82 2 1 氟化钾。 8 2 22 盐酸溶液：l + 5 。 8 2 23 氢氧化钠溶液：8 0g L 。 8 2 24 乙酸一乙酸钠缓冲溶液( p H 一5 ) ：称取2 4 8g 乙酸钠溶于1 5 0 m L 水中，再加5 9 m L 冰乙酸，用 水稀至10 0 0m L ，用p H 计测定溶液p H 值并用盐酸溶液和氢氧化钠溶液调节至p H 一5 。 82 2 5 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c ( E D T A ) 一0 0 1m o l l 。 8 2 2 6 二甲酚橙指示剂：2g L 。 8 2 3 仪器、设备 8 2 3 1 微量滴定管：1 0 m L 。 8 2 3 2 p H 酸度计。 8 24 分析步骤 移取试液A1 0m L 2 0m L ( 氧化锌含量在4 1 0 吸取2 0m L ；1 0 2 0 吸取1 5m L ； 2 0 4 0 吸取1 0m L ) 于2 5 0m L 锥形瓶中。加7 5m L 水，用氢氧化钠溶液和盐酸溶液调节溶液至 p H 值5 6 左右。加2 0m L 乙酸乙酸钠缓冲溶液，在电炉上加热至3 0 左右，取下。加入3g 氟化 钾，摇匀后，滴N - - 甲酚橙指示剂至溶液呈鲜红色( 约3 5 滴) ，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定 至溶液由红色突变为黄色为终点。 82 5 结果计算 污垢和腐蚀产物中氧化锌以质量分数”，计，数值以表示，按式( 8 ) 计算： W 7 = 7 熹鳊WV U 娜o “1)Z 0 式中： v 滴定时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升( m L ) ； c 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升( m o l L ) ； M 氧化锌摩尔质量的数值，单位为克每摩尔( g t 0 0 1 ) ( M 一8 1 4 1 ) ； 一 试料质量的数值，单位为克( g ) ； W 一 按H G T3 5 3 1 测得的试样水分的质量分数； v 所取试样溶液体积的数值，单位为毫升( m L ) 。 82 6 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值当氧化锌的含量在2 0 3 0 时不大于0 2 5 。 8 3 原子吸收法 按G B T1 4 6 3 72 0 0 7 规定操作。 9 氧化钙和氧化镁的测定 9 1E D T A 络合滴定法 8 H G T3 5 3 4 2 0 1 1 9 1 1 方法提要 在试样溶液中加人氯化铵和氨水，使试样中铁、铝离子均以氢氧化物形式沉淀，经过滤后，滤液在 p H i l 2 时，以钙黄绿素酚酞为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液测定钙离子含量。在p H 一 1 0 时，以酸性铬蓝K 一萘酚氯B 为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液测定钙、镁合量，由差减法 求出镁离子含量。当有锌、铜离子存在时，加入硫代乙醇酸掩蔽以消除干扰。 912 试剂和材料 9 1 21 氯化铵。 9 1 2 2 硫代乙醇酸。 9 1 23 氢氧化钾溶液：2 0 0g k 。 9 1 2 4 三乙醇胺溶液：1 + 2 。 9 1 ，2 5 酒石酸钾钠溶液：5 0g L 。 912 6 氨水溶液：l + 1 。 9 1 2 7 硝酸铵溶液：1g L 。 称取1g 硝酸铵溶于1 0 0m L 水中，用氨水溶液中和至p H 值为7 。 9 1 2 8 硝酸银溶液：1 0g L 。 9 1 2 9 氯化铁溶液：称取1g 氯化铁溶于2 5 0m L 烧杯中，加入2m L 浓盐酸，溶解后，用水稀 至1 0 0 m L 。 9 1 21 0 氨一氯化铵缓冲溶液( p H 一1 0 ) ：称取6 7 5g 氯化铵溶于2 0 0 m L 水中，加入5 7 0 m L 氨水，再 用水稀释至1L 。 9 1 2 1 1 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c ( E D T A ) 约0 0 1 m o l L 。 9 1 21 2 钙黄绿素一酚酞指示剂：称取0 2 0g 钙黄绿素和0 0 7g 酚酞置于玻璃研体中，加2 0g 已在 1 0 5 干燥2h 的氯化钾，研细磨匀，贮于磨E l 瓶中。 9 1 2 1 3 酸性铬蓝K 萘酚氯B 指示剂：称取0 Ig 酸性铬蓝K 和0 2 5g 萘酚氯B 置于玻璃研体中， 加5g 已在1 0 5 干燥2h 的硝酸钾，研细磨匀，贮于磨口瓶中。 9 1 3 分析步骤 91 3 1 铁、铝离子分离 移取5 0 0 0 m L 试液A 置于2 5 0 m L 烧杯中。若固体试样颜色呈淡黄色、灰色或白色，一般三氧化 二铁含量可能小于1 0 ，可加入3m L 氯化铁溶液、4 滴硝酸，加热煮沸5r a i n 。加入lg 氯化铵，加热 至微沸，取下稍冷，在不断搅拌下，滴加氨水溶液至溶液出现棕色沉淀，再继续滴加至溶液有氨味，并多 加2 3 滴，加5 0m L 沸水，搅拌，加热煮沸2m l n 3m i n ，取下，待沉淀下沉后趁热用快速定量滤纸过 滤于2 5 0 m l 。容量瓶中。用硝酸铵溶液洗烧杯几次，最后洗沉淀至滤下的洗液中无氯离子反应为止( 用 A g N O 。溶液检验) ，冷至室温，用水稀至刻度，摇匀，此为试液B 。 9 1 32 氧化钙的测定 移取2 5m L 经“铁、铝离子分离”后的试液B 于2 5 0m L 锥形瓶中，用水稀至1 0 0m L ，加0 2m L 硫 代乙醇酸、3 m L 三乙醇胺溶液和8 m L 氢氧化钾溶液，混匀。加入少许钙黄绿素一酚酞指示剂，用乙二胺 四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至荧光消失，溶液突变为红色即为终点，同时作空白试验。 9 1 33 结果计算 污垢和腐蚀产物中氧化钙以质量分数w 8 计，数值以表示，按式( 9 ) 计算： 。8 = r e ( 1 卫- - w ! ) 幽X5 0 堂2 型5 0 X 生2 5 2 5 0 l U C 2 ( 9 ) 8 。L ，J 式中： v 滴定时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升( m L ) 砜滴定空白时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升( m L ) 5 H G T3 5 3 4 2 0 11 c 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升( t o o l L ) ； M 氧化钙摩尔质量的数值，单位为克每摩尔( g t 0 0 1 ) ( M 一5 6 0 8 ) ； m 试料质量的数值，单位为克( g ) ； ”按H G T3 5 3 1 测得的试样水分的质量分数。 91 3 4 氧化镁的测定 移取2 5m L 经“铁、铝离子分离”后的试液B 于2 5 0m L 锥形瓶中，用水稀至1 0 0m L ，加入0 2m L 0 4 m L 硫代乙醇酸( 若氧化锌含量高可适当多加，但加得过多，结果偏低) 、1 m L 酒石酸钾钠溶液、 3 m L 三乙醇胺溶液和1 0 m L 氨一氯化铵缓冲溶液，混匀。加入少许酸性铬蓝K 一萘酚绿B 指示剂，用乙 二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定将近终点时，滴定速度放慢，至溶液由红色转变为纯蓝色为终点，同 时作空白试验。 9 1 3 5 结果计算 污垢和腐蚀产物中氧化镁以质量分数“ 。计，数值以表示，按式( 1 0 ) 计算： w 。一I V 再1 - - T 二V i l - - 了( 豇V 面- - V 西 ) 而 c 忑M 可X 厉1 0 r s 1 0 0 ( 1 0 )”一再T 二i 了豇面西而忑可厉r “” 7 式中： v l 滴定钙、镁合量时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升( m L ) ； V ；滴定钙、镁合量空白时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升 ( m L ) ； V 滴定氧化钙时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升( m L ) ； V 滴定氧化钙空白时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升( m L ) ； f 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升( m o l L ) ； M 氧化镁摩尔质量的数值，单位为克每摩尔( g t 0 0 1 ) ( M - - 4 0 8 0 ) m 试料质量的数值，单位为克( g ) ； “ 按H G T3 5 3 1 测得的试样水分的质量分数。 9 1 4 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值当氧化钙的含量为1 3 时不大于0 1 ；当氧化钙的含量为3 2 5 时不大于0 6 0 。当氧化镁的含量为o 1 时 不大于0 0 2 ；当氧化镁的含量为l 5 时不大于0 3 0 。 9 2 原子吸收法 9 21 方法提要 垢样经盐酸、高氯酸消化后，用热水溶解。添加锶或镧液配成适当浓度的试液。以钙、镁空心阴极 灯为光源，在选定最佳仪器测试条件下，测定试液蒸气对4 2 2 7n m 和2 8 5 2n m 波长的吸光度。根据 在相同条件下确立的钙、镁标准曲线，计算出试样中钙、镁含量。 9 2 2 试剂和材料 9 2 2 1 盐酸溶液：1 + 1 0 0 。 9 2 2 2 盐酸溶液：1 + 1 。 9 2 2 3 钙标准储备液：1m L 含1m gC a O 。 称取在1 1 0 烘干过的碳酸钙1 7 8 48g ，精确至0 1 m g ，加3 0 m L 盐酸溶液( 1 + 1 ) ，煮沸冷却后， 移人1 L 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 9 22 4 钙标准溶液：1 m L 含5 0P - gC a O 。 移取5m L 上述钙标准储备液至1 0 0m L 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液现用现配。 9 2 2 5 镁标准储备液：l m L 含i 0 0p g M 9 0 。 称取在9 5 0 灼烧过的氧化镁0 1 0 00g ，精确至0 1m g ，用5m L 盐酸溶液( 1 + 1 ) 溶解，移人1L H G T3 5 3 4 2 0 1 1 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 9 2 2 6 镁标准溶液：1 m L 含5p g M g O 。 移取5 m L 上述镁标准储备液至1 0 0 m L 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液现用现配。 9 2 2 7 氯化锶溶液：l m L 含5 0p gs r 。 称取1 5 2 2g 的六水氯化锶，溶于水，移人1L 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 9 228 氯化镧溶液：1 m L 含2 m gL a 。 称取2 3 4g 三氧化二镧( L a 2 0 3 ) ，加5 0m L 水，缓慢加入2 5m L 浓盐酸，使其溶解，移人1L 容量 瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 9 2 2 9 氧化钙系列标准溶液的配制：在一组5 个5 0 m L 的容量瓶中，按表l 所示加入钙标准溶液， 并在每个容量瓶中用移液管分别添加5 0 m L 锶或镧溶液，用盐酸溶液( 1 + 1 0 0 ) 稀释至刻度，摇匀。 9221 0 氧化镁系列标准溶液的配制：在另一组5 个5 0 m L 的容量瓶中，按表1 所示加入镁标准溶 液，并在每个容量瓶中用移液管分别添加5 0m L 锶或镧溶液，用盐酸溶液( 1 + 1 0 0 ) 稀释至刻度，摇匀。 表1 氧化钙系列标准氧化镁系列标准 氧化钙标准液体积溶液中氧化钙浓度氧化镁标准液体积溶液中氧化镁浓度 m l 。 ( t t g m L ) m L ( g g m L ) 0 0 ( 空白)0空白 11 1O 1 2220 2 3330 3 444O4 9 2 3 仪器、设备 9 2 3 1 原子吸收分光光度计。 9 2 3 2 乙炔：按国标要求的乙炔钢瓶气。 9 2 3 3 空气压缩机：具有4 9 0 33 1 0 5 P a ( 5 k g f c m 2 ) 压力以上的无油空压机。 9 2 4 分析步骤 9 2 4 1 校准曲线的绘制 按操作所需最佳条件，调好仪器。 将一组氧化钙系列标准或氧化镁系列标准连续吸入火焰。以空白调零。每个溶液测定两次吸光 度。吸液速度应始终保持恒定。每次测定后吸水通过燃烧器，进行洗涤。然后分别以每毫升系列标准 溶液中含氧化钙或氧化镁的质量( p g ) 作横坐标，以相应的经过空白校正的吸光度为纵坐标作图。 9 2 4 2 测定 移取适量体积的试液A 于5 0m L 容量瓶中，加5 0m L 锶或镧溶液，用( 1 + 1 0 0 ) 盐酸溶液稀释至刻 度，混匀。使用钙灯和镁灯，分别在4 2 2 7r i m ( 钙) 或2 8 5 2n m ( 镁) 波长处，调节灯电流、狭缝宽度和负 高压。调节乙炔和空气的压力与