MT T 479-1995 煤矿酸性水中硝酸根离子的测定方法.pdf

中华人民共和国煤炭行业标准MT / T 4 7 9 一1 9 9 5煤矿酸性水中硝酸根离子的测定方法飞 主题内容与适用范围 本标准规定了 酚 屯 磺酸分光光度法测定煤矿酸性水中硝酸根离子。 本标准适用于煤矿酸性水及污水中硝酸根离子的测定。当取用5 0 m L水样时， 测定硝酸根离子的浓度范围为1 . 0 - 2 0 . 0 m g / I ， 稀释水样可扩大测定范围。2 方法提要 酚一 磺酸与 硝酸根离子 反应， 生成 硝基 二磺酸酚， 在 碱性条件下生成黄色化合物， 籍以 进行分光光度测定3 试剂3 门水: 无硝酸盐蒸馏水或同等纯度的水。3 . 2 高锰酸钾溶液: 称取5 g 高锰酸钾( G B / T 6 4 3 ) ， 用水溶解后稀释至1 0 0 m L , 混匀。13 硫酸银3 . 4 氢氧化钾溶液: 称取1 0 g 氢氧化钾( G B / T 2 3 0 6 ) ， 用水溶解后稀释El i 。3 . 5 硫酸溶液: 址取1 0 M I 硫酸( G B / T 6 2 5 ) 缓慢加入水中( 边加边搅) ， 溶液冷至室温后用水稀释至I工 _3 . 6 酚二 磺酸试剂: 称取2 5 . 0 10 . 5 g白色结晶苯酚于2 5 0 m l - 锥形瓶中， 加入1 5 0 M L硫酸( G B / T6 2 5 ) , 混匀， 在瓶1= 1 插一小 漏斗， 置于沸水浴士加热约5 h ， 至呈浅棕色稠液。 冷却后贮于棕色玻璃瓶中。17 氦水溶液: 用氨水( G B / T 6 3 1 ) 配制成( 1 +1 ) 溶液18 硝酸盐标准贮备溶液( 1 m L含1 0 0 p g N 0 s ) ; 称取0 . 1 6 3 1 士0 . 0 0 0 2 g 已在1 0 5 -1 1 0 c 干燥约4 h的优级纯硝酸钾( G B / T 6 4 7 ) ， 用水溶解后转入1 0 0 0 m L容量瓶中， 最后用水稀释至刻度， 摇匀19 硝酸盐标准工作溶液( 1 m l含1 0 0 p g N O - ) : 用移液管准确吸取硝酸盐标准贮备溶液( 3 . 8 )5 0 川 ， 移入 玻璃蒸发皿中， F i 于沸水浴上燕干， 加人2 . 0 m L酚二磺酸试剂( 3 - 6 ) ， 并使其与残渣充 分接触和反应。 放羚1 0 m i n 后， 加入1 5 m L 水混合， 转入5 0 m L容量瓶中， 用少量水冲洗蒸发皿， 再用水稀释至刻度， 摇匀礴 仪器分析天平: 感量。 . 1 m g ,分光光度计: 波长准确度为士3 r i m.移液管, 2 5 m l ， 准确度为+0 . 0 4 m l ; 5 0 ml ， 准确度为10 . 0 8 mL刻度吸管: 5 m l , , 最小分度值。 . 0 5 m L ; 1 0 ml ， 最小分度值 。 . 1 ml带 塞比色 骨: 5 0 ml-414243州仍中华人民共和国煤炭工业部1 9 9 5 - 1 1 一 0 6 批准1 9 9 6 一 0 3 一 0 1 实aMT / T 4 7 9 一 1 9 9 55 测定步骤5 门 作曲线的绘制5 . 1 . 1 硝酸根离子标准系列溶液: 分别吸取硝酸盐标准工作溶液( 3 . 9 ) 0 , 0 . 5 , 1 . 0 , 2 . 0 , 3 . 0 , 4 . 0 m L于F , 0 1 1 1 1带塞比色管中， 用水稀释至约 1 0 m L 。其对应的硝酸根离子质量分别为 。 , 0 . 0 5 , 0 . 1 0 , 0 . 2 0 ,) 3 0 . 0 . 4 0 m g 。 加 入1 0 m L 氨水 溶液( 3 - 7 ) 混匀， 用 水稀释至 刻度， 混匀。5 . i . 2 用1 c m比 色皿， 在分光光度计上， 于波长4 1 0 n m处， 以零标准溶液作参比， 测定每一标准溶液的吸光度。以硝酸根离子的质量( m g ) 为横坐标， 吸光度为纵坐标， 绘制工作曲线。5 . 2 硝酸根离子的测定5 . 2 门用移液管吸取5 0 m L水样于5 0 m L带塞比色管中， 用5 m l刻度吸管逐滴加入高锰酸钾溶液( 3 . 2 ) , 直至水样呈淡红色保持约1 0 m i n 不褪， 记录高锰酸钾溶液用量。 根据5 0 m L水样中所含氯离子的m g 数， 按1 m g 氯离子需加入4 . 3 m g 硫酸银计算， 加入硫酸银( 3 . 3 ) , 混匀， 塞上比 色管， 将其置于约9 0 C 的水中保温约 1 m i n ， 取出混匀， 冷却至室温。 待溶液澄清后吸取上层清液2 5 m L于5 0 m l带塞比色管中， 逐滴加入氢氧化钾溶液( 3 - 4 ) ， 直至出现大量棕红色沉淀， 用水稀释至刻度， 混匀， 塞上比色管，将其片于约9 0 C 的水中保温约1 m i n ， 取出冷却至室温。 待溶液澄清后吸取上层清液2 5 m L于玻璃蒸发皿中， 用硫酸溶液( 3 . 5 ) 和氢氧化钾溶液( 3 - 4 ) 调节至微碱性( p H 8 ， 用p H试纸检查) ， 置水浴上蒸发至 卜 ， 取下 稍冷， 加1 . 0 m l酚二磺酸试剂( 3 . 6 ) ， 转动蒸发皿， 使试剂和残渣充分接触和反应， 放置1 0 m i n 后， 加入约 1 0 mL水 同时用5 0 m l _ 水进行空白试验。5 . 2 . 2 加入1 0 m L 氨水溶液( 3 - 7 ) ， 移入5 0 m L比 色管中， 用水稀释至刻度， 混匀。 用1 c m比 色皿， 在分光光度计仁 ， 于波长4 1 0 n m处， 以空白 溶液作参比， 测定吸光度。5 . 2 . 3 根据吸光度， 在工作曲 线上查得试验水样中 相应的硝酸根离子的质量( m g ) ,6 测定结果的表述水样中硝酸根离子含量按式( 1 ) 计算NO1 0 0 0 M3 =-币 ， 厂 -X 1 . 3 4 7 8 ( N 0 2- )式中 N O ;, 一一水样中硝酸根离子的含量, m g / L ; N O D - 一 水样中亚硝酸根离子的含量, m g / L; n 由工作曲线上查得的试验水样中硝酸根离子的质量, m g ; 1 . 3 4 7 8 一 一亚硝酸根离子转换为硝酸根离子的系数; V 实际用于测定的水样体积， mL , V按式( 2 ) 计算:一V =V , V , V ,( V,+ V, ) V.式中: V 】 一一原取用的水样体积， m 1 _ ; V : 一 一高锰酸钾溶液加入量， M L ; V氯化银沉淀后分取的试样体积， m L ; V一一氢氧化物沉淀后分取的试样体积， m L ;MT / r 4 7 9 一 1 9 9 5V沉淀氢氧化物稀释后试样的总体积， m l 。7 精密度 同一化验室测定允许差应符合下表规定:硝酸根离子 含量, m g / I绝对允许差, m g / L一 相 对 允 许 t , /o重 :0 . 3 57附加说明本标准由全国煤炭标准化技术委员会提出。本标准由全国煤炭标准化技术委员会矿井水质分会归口。本标准由四川煤田地质研究所负责起草。本标准主要起草人吴富贤、 周崇基、 许玲。本标准委托四川煤田地质研究所负责解释。 煤矿酸性水中硝酸根离子的测定方法 ( MT / T 4 7 9 -1 9 9 5 )编制说明 ( 四川煤田地质研究所) 水中硝酸根离子的测定， 相对而言是比较困难的， 因此在国内外有关水质分析标准及资料文献中，对硝酸根离子的测定， 大多指出只适用于比较洁净的水。 例如， 在国际标准中指出: 用于直接分析饮用水和未经处理的自然水; 在美国的 水和废水标准检验法 中指出: 水中含有干扰性离子时， 硝酸盐很难测定。该标准规定了酚二磺酸法测定水中硝酸盐氮， 并在有关准确度和精密度条文中指出: 用蒸馏水合成试样( 试样中含硝酸盐氮 1 . O m g / L , ,S (, 化物 1 O m g / L , 氨氮 2 0 0 IA g / L 、 有机氮 1 . 5 m g / L 、 二氧化硅5 . O m g / I ) ， 经数十个实验室按规定的酚二磺酸法测定硝酸盐氮， 经统计计算， 其结果是相对标准偏差为7 4 - 4 X; 相对误差为 3 8 . 0 0 0 0 综 上 所述即可看出， 即使比较洁净的水， 测定其硝酸根离子也是比较困难， 对于煤矿酸性水， 特别是高硫煤矿区的矿坑水， 由于酸性较强， 所含的杂质多， 因此更增加了测定的难度。 关于酚二磺酸分光光度法. 在煤矿水分析有关标准中已作过介绍， 这里不再赘述。1 有关条件试验 前已提及， 对于矿井酸性水来说， 测定硝酸根离子是比较困难的， 主要是因为在矿井酸性水中存在若较多干扰测定的成分。其中主要的有氯离子、 二价铁离子、 三价铁离子、 钙离子和亚硝酸根离子等等。因此必须采取相应措施以消除干扰。亚硝酸根离子在含强氧酸( 如硫酸) 存在下极易被氧化为硝酸根离r 而干扰测定， 为此， 事先加人高锰酸钾将其氧化成硝酸根离子( 同时也将二价铁离子等低价离子氧化成高价， 以便沉淀分离) ， 最后在硝酸根离子测定结果中扣除。为了消除抓离子的干扰， 采取加人适量的硫酸银， 使氯离子形成抓化银沉淀分离。 在有的矿井酸性水中抓离子含量较高， 为不致增大试掖体积， 因此硫酸银的固体以形式加人。 由于测定是在碱性条件下进行显色， 铁离子等干扰测定， 为此， 采取以氢氧化物沉淀的形式加以分离， 消除其干