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第一章 预评价目的和依据1.1 预评价目的建设项目(工程)安全预评价的目的是根据建设项目可行性研究报告的内容,在可行性研究阶段,初步设计会审前,运用科学方法分析和预测本建设项目存在的危险、有害因素的种类及其危险、危害程度,提高建设项目安全管理效益和经济效益,以求建设项目建成后实现安全生产,预防因小的失误导致大的灾难;优选有关安全措施和方案,以寻求最低事故率、最少财产损失和最优的安全投资效益。(1)贯彻“安全第一、预防为主”的方针,确保建设项目中的安全技术措施和主体工程同时设计、同时施工、同时投产使用,使项目建成后在安全卫生方面符合国家的有关法律、法规、标准和规定。(2)找出建设项目投产运行后存在的主要危险、有害因素及其产生危险、危害后果的主要条件。(3)采用系统安全工程的方法以及国内外有关的先进评价方法,对装置运行过程中的固有危险、有害因素进行定性、定量分析和评价。对其控制手段进行评价,同时预测其安全等级,并估算事故后果。(4)提出消除、预防或降低装置危险性,提高装置安全运行等级的安全、技术、教育以及管理等方面的对策措施,提高建设项目的本质安全度和安全管理水平,为建设单位和设计单位提供决策参考和设计依据;为安全生产监督管理部门对建设项目初步设计文件的审批、项目的竣工验收和工程建成投产后的安全生产监督管理提供科学依据。1.2 预评价依据本预评价依据相关的法规、技术文件、技术规范和技术标准对盐城市晶华化工有限公司100t/a2-溴噻吩、100t/a噻吩、100t/a B.S.A生产装置进行安全预评价。1.2.1 法规依据(1)中华人民共和国安全生产法(2002年11月1日施行);(2)中华人民共和国消防法(1998年9月1日施行);(3)中华人民共和国劳动法(1995年1月1日施行);(4)中华人民共和国职业病防治法(2002年5月1日施行);(5)中华人民共和国清洁生产促进法(2003年1月1日施行);(6)危险化学品安全管理条例(国务院令第344号2002年3月15日施行);(7)使用有毒物品作业场所劳动保护条例(国务院令第352号 2002年5月19日施行);(8)建设项目(工程)安全监察规定(中华人民共和国原劳动部第3号令);(9)建设项目(工程)安全预评价管理办法(中华人民共和国原劳动部第10号令);(10)关于进一步加强建设项目(工程)安全工作的通知(安监管办字200139号); (11)江苏省安全生产监督管理规定(江苏省人民政府令第181号2001年9月1日施行);(12)关于进一步加强建设项目(工程)安全预评价和“三同时”工作意见的通知(苏政办发2001155号);(13)江苏省建设工程项目安全预评价和“三同时”监督管理办法(试行)(苏安监200251号); (14)危险化学品登记管理办法(2002年11月15日施行);(15)危险化学品经营许可证管理办法(2002年11月15日施行); (16)江苏省劳动保护条例(1994年10月23日发布);(17)压力容器安全技术规程(质监查1999154号);(18)爆炸危险场所安全规定(劳动部199556号);(19)江苏省特种设备安全监察规定(质监查1999154号);(20)厂内机动车辆安全管理规定(劳部199516号);(21)剧毒化学品目录GA58-1993剧毒物品品名表;(22)特种作业人员安全技术培训考核管理办法(国家经贸委1999第13号令)。1.2.2 有关文件依据(1)盐城市晶华化工有限公司100t/a2-溴噻吩、100t/a噻吩、100t/aB.S.A项目可行性报告;(2)盐城市晶华化工有限公司与盐城天工安全评价咨询有限公司签订的盐城市晶华化工有限公司100t/a2-溴噻吩、100 t/a噻吩、100t/aB.S.A生产装置项目安全预评价合同书。(3)盐城市晶华化工有限公司提供并确认的有关资料、数据和相关文件。1.2.3 本预评价采用的主要技术规范和标准(1)建设项目(工程)安全预评价导则(LD/T106-98);(2)化工企业安全卫生设计规范(HG20571-95);(3)工业企业设计卫生标准(GBZ1-2002);(4)工业企业总平面设计规范(GB50187-93);(5)爆炸性环境用防爆电器设备(GB3836.1-4-1983);(6)爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范(GB50058-92);(7)工业企业照明设计标准(GB50034-92);(8)供配电系统设计规范(GB50052-1995);(9)低压配电设计规范(GB50054-95);(10)工业与民用电力装置的接地设计规范(GBJ65-1983);(11)重大危险源辨识(GB18218-2000);(12)建筑灭火器配置设计规范(GBJ140-90)(97年版);(13)建筑设计防火规范(GBJ16-87)(2001年版);(14)劳动防护用品选用规则(GB11651-89);(15)防止静电事故通用守则(GB12158-1990);(16)化工企业静电接地设计规范(HGJ28-90);(17)建筑物防雷设计规范(GB50057-94)(2000年版);(18)常用化学危险品的分类及标志(GB13690-1992);(19)生产设备安全卫生设计总则(GB5083-);(20)工业企业噪声控制设计规范(GBJ87-85);(21)高温作业允许持续接触热时间限值(GB935-89);(22)起重机械安全规程(GB6067-85);(23)机械设备防护罩安全要求(GB8196-87)。1.3 预评价范围本评价报告的范围仅限于对盐城市晶华化工有限公司100t/a2-溴噻吩、100 t/a噻吩、100t/aB.S.A生产装置建设项目工程范围内涉及到的安全设施和措施进行评价,即对该工程项目中可能存在的危险、有害因素及其程度进行分析评价和提出针对性的防范对策措施,并在定性、定量分析的基础上得出评价结论。凡涉及建设工程项目的消防、环保、抗震、危化品运输工具等问题则应执行国家有关标准和规定。上述方面内容不包括在本评价范围之内。1.4 预评价程序本工程项目预评价程序见图1-1。图1-1 预评价程序第二章 工程项目概况2.1 建设项目概况项目名称:盐城市晶华化工有限公司100t/a2-溴噻吩、100t/a噻吩、100t/aB.S.A生产装置项目项目性质:新建建设地点:盐城市沿海化工园区项目总投资:2000万元项目设计规模:100t/a2-溴噻吩、100t/a噻吩、100t/aB.S.A项目用地:35992.58m2项目地理位置见附图一。2.2工程项目地理位置盐城市晶华化工有限公司位于滨海县滨淮镇盐城市沿海化工园区内,公司西、南侧为待开发用地,东侧和北侧为园区道路。2.3 自然条件2.3.1 地质地貌项目所在地属黄、淮冲积平原,地势由西南向东北逐渐倾斜。西南部为废黄河故道,地势较高,海拨68米;中部为黄泛坡地,海拨57米;东北部淮河沿岸为黄泛早期沉积平原,地势较低,海拨2米左右。该地区第四纪沉积物总厚度约200米,下伏奥陶、志留、石炭页岩层组成基座,厚达数千米。地势由西向东北逐渐倾斜,最大高度8米左右,在地势地貌上具有冲积平原的特点,属平原缓坡地带。地质高层2.3-2.5米之间。2.3.2 气候与气象该地区属大陆性季风气候区,属暖温带南缘,东濒黄海,略带有海洋性气候特征,属于湿润季风气候,主要特点是:四季分明、雨水适中,日照充分,无霜期长。该区域春季多西南风,夏季多东南风,秋季多西北风。历年最高气温为39,历年最低气温为-17.3,历年平均气温为13.6,历年均日照2399.7h, 历年最大风速34米/秒,历年均降水量900mm以上,无霜期为209天。2.3.3 地震烈度 根据苏建(78)第183号和苏震(78)第687号文的精神,滨海县的地震基本烈度为6度。2.3.4 雷电新建项目所在地区有雷电产生,受雷电影响。夏季雷电较多,春、秋季较少,冬季雷电更少。2.4 工程概况2.4.1 项目平面布置该项目新建100t/a2-溴噻吩、100t/a噻吩、100t/aB.S.A生产装置区、供热中心、配电房、机修间、仓库、办公室等。占地面积35992.58平方米,建、构筑物占地面积 2083平方米(一期工程),厂区道路占地面积4460平方米。绿化用地面积11377平方米。总平面布置详见附图二。2.4.2 生产能力新建生产装置,年产100吨2-溴噻吩、100吨噻吩、100吨B.S.A,全年连续生产330天,安排30天年度检修及小修。2.4.3 原材料消耗最大储量、2.4.3.1 2-溴噻吩原料消耗定额详见表2-1表2-1 原料年需量表序号名称规格年用量来源储存方式最大储存量包装方式1溴素99.5140t外购3坛装2噻吩99.568t自有2桶装3液碱3030t外购5贮罐4水104t52-溴噻吩99%1003桶装2.4.3.3 B.S.A原料消耗定额详见表2-3表2-3 原料年需量表序号原料名称规格年用量来源储存方式最大储存量包装方式1乙酰胺9938.5t外购2桶装2三甲基氯硅烷99253t外购5桶装3三乙胺99189t外购5铁桶装4液碱30%853铁桶装5BSA95%1003桶装2.4.4 主要生产设备2.4.4.1 2-溴噻吩主要生产设备详见表2-4表2-4 主要设备一览表设 备 名 称规 格材 质数量/台(套)生产厂家备注溴化釜100L搪瓷 1常熟溴化釜300L搪瓷 1常熟溴化釜500L搪瓷 6常熟溴化釜1000L搪瓷 2常熟 洗涤釜1000L搪瓷 2常熟 洗涤釜2000L搪瓷 2常熟水浴釜2000L搪瓷1常熟水浴釜3000L搪瓷3常熟备用釜3000L搪瓷4常熟高位槽400L陶瓷2 宜兴高位槽200L陶瓷2宜兴蒸馏釜1000L搪瓷1常熟蒸馏釜300L搪瓷2常熟精馏釜300L搪瓷1常熟精馏塔400搪瓷2常熟高位接收槽100L搪瓷2常熟接收器300L搪瓷2常熟接收器500L 聚丙烯2常熟冷凝器5m2搪瓷15常熟冷凝器5m2 玻璃4启东离心机1000不锈钢2张家港烘箱10m3不锈钢2常州水吸收釜1000L陶瓷1宜兴碱吸收釜1000L搪瓷1常熟水喷射泵 聚丙烯3 常熟冷冻机17104cal1大连2.4.4.3 B.S.A主要生产设备详见表2-6表2-6 主要设备一览表设 备 名 称规 格材 质数量/台(套)生产厂家备注反应釜2000L搪 瓷4常熟反应釜1000L搪 瓷2常熟500L搪 瓷3常熟精馏塔、釜1000L搪 瓷1常熟500L搪 瓷1常熟精馏塔、釜200L搪 瓷1常熟三乙胺回收2000L搪 瓷3常熟 高位槽500L聚丙烯6常熟 100L搪 瓷1常熟接受槽1000L聚丙烯2常熟接受釜500L搪 瓷2常熟接受釜1000L搪 瓷1常熟接受釜300L搪 瓷1常熟混装釜1000L搪 瓷2常熟离心机800 2张家港罗茨真空泵150L/s A3 2海门水喷射泵聚丙烯2常熟冷凝器6m2搪 瓷8常熟冷凝器6m2 玻璃2启东水吸收釜500L陶瓷1宜兴碱吸收釜1000L陶瓷1宜兴制氮机150 m3A31江阴2.4.5生产班制及人员编制见表2-7项目定员49人,其中生产人员44人,管理人员5人,年工作时间为330 d,年生产时数7920h,生产按三班运转制。表2-7 劳动定员表序号名 称出 勤 人 数合 计轮 休人 员在 册人 数备 注一班二班三班一基本生产车间生产工人101010301040辅助工人111314二非生产人员5合计492.4.6公用工程给排水:新建项目生活用水及部分生产用水由园区供水管网供给,进水管管径为DN200;生产用冷却水取自河水,经循环水池循环使用。年总用水量约为1400t。生产中产生的废水经污水预处理池处理后,排入园区污水总管,由园区污水处理厂集中处理。供电:新建项目用电由园区变配电中心供给,用电负荷为三级负荷。第三章 危险、有害因素分析危险、有害因素分析是对建设项目的自然条件、设备选择、工程建设、生产运行过程及设施、物料和物质的贮运等可能存在的危险、有害因素以及能量失控产生的危险、有害因素进行辨识分析。危险因素分析的目的是对系统的潜在危险进行分析、辨识,确定其危险等级,并根据其危险等级提出防止这些危险因素发展成事故的对策措施。有害因素分析的目的是找出生产过程中对作业人员可能产生的各种有害因素,并评定其等级,从而提出改善劳动条件和防护措施。通过危险、有害因素的辨识和对其性质、种类、条件、级别及可能产生的后果的分析、评价,提出相应的对策措施,以控制事故和职业危害的发生,或将危险和有害因素降低到可接受程度,从而保障作业人员的安全和健康。生产2-溴噻吩、噻吩、B.S.A工艺生产过程中涉及的物质,如溴素、噻吩、2-溴噻吩、氢溴酸、硫磺、丁二烯、乙酰胺、液氨、三甲基氯硅烷等具有易燃、易爆、有毒、腐蚀等危险有害性,装置具有潜在危险性,因此工艺、设备安全要求高。如果因设计不合理、管理不善、工艺指标控制不严、操作不当,物质和能量的正常运行状态遭到破坏有可能引起火灾、爆炸、中毒、腐蚀、灼烫伤,甚至造成突发性、灾害性事故。3.1 工艺流程3.1.1 2-溴噻吩工艺流程简述C4H4 S+ Br2 C4H3 Br S + HBrHBr +NaOH NaBr+H2O 合成 检查设备运转是否正常,各阀门是否关闭完好。 在真空状态下,抽溴素到高位槽经准确计量好的刻度线,检查体积不变后,备用。接着抽噻吩和氢溴酸入合成釜搅拌降温(盐水)备用。 当溴化釜内物料温度降到0度时,打开尾气吸收泵,从溴素高位槽缓缓向釜内滴加溴素(反应放热),控制温度不超过10度,约5小时滴完。滴完后保温一小时,静置2小时分层,油层用200公斤水洗涤三次,去精馏。水层去回收氢溴酸。 精馏检查精馏系统设备正常,真空度0.09MPa时精馏釜进料,保持真空度。打开蒸汽加热(0.05MPa)物料,同时打开冷凝器的冷却水进出口阀门,控制塔温在40之内,蒸发噻吩(初馏份,合成套用)。当塔温升至80时,控制真空度0.09MPa及塔温在60-90之间接受中馏分。当塔温升至90时,检测含量98.5%以上时,用接受桶接受并计量。继续保持真空度0.095MPa及控制塔温在90-100接受馏分,直至从接受釜视镜观察不再有馏分流出为止。 氢溴酸的回收、精制将合成釜分层或一级水吸收的粗氢溴酸液,投入蒸馏釜, 检查精馏系统设备正常,真空度0.08MPa时精馏釜进料,保持真空度。打开蒸汽加热(0.05MPa)物料,同时打开冷凝器的冷却水进出口阀门,控制温在70之内,蒸发回收(初馏份,合成套用)。当检测含量40%时,用接受桶接受并计量。继续保持真空度0.085Mpa, 直至从接受釜视镜观察不再有馏分流出为止。 溴化钠的回收、精制将尾气碱吸收液(弱碱性)投入釜中 ,负压(-0.085Mpa)50度左右蒸发水分,约去除一半,放料入桶适当进行人工搅拌让其自然降温结晶,当结晶温度降至25时,开始用离心机进行甩料。母液回收重新精馏。最后将甩干的料再进行真空干燥、混料和包装。3.1.3 B.S.A工艺流程简述CH3CONH2+2N(C2H5)3+2Si(CH3)3Cl 2N(C2H5)3HCl+ C8H21NOSi2 N(C2H5)3HCl +NaOH N(C2H5)3 +NaCl+H2O BSA制备三甲基氯硅烷将定量的三氟乙酰胺和三乙胺按一定比例投入反应釜搅拌溶解,升温(蒸汽压力控制在0.05MPa)至50,开始滴加三甲基氯硅烷,控制反应温度(用冷却水控制)在50,反应完毕,釜中料液经冷却(用冷冻盐水控制)至10结晶,放料离心,得固相物料为三乙胺盐酸盐粗品,离心母液去精馏塔。 BSA精馏负压(真空度:-0.09 MPa)精馏,开蒸汽加温(蒸汽压力控制在0.1MPa),当釜温达到60,塔顶在50左右开始出前馏份,主要成份为三乙胺,去回用, 当三乙胺回收约2小时结束后,再升温(蒸汽压力控制在0.1MPa),釜温60-85、顶温50-80,接受的是中间馏份,主要为三乙胺和BSTFA(去套用蒸馏),约3小时后,当塔顶温度(蒸汽压力控制在0.15-0.2MPa)达到85,釜温在80时,开始接收产品BSTFA,后馏份送盐城市宇新固体废物处置有限公司集中处置。三乙胺回收/三乙胺盐酸盐精制将上述的三乙胺盐酸盐粗品投入回收釜中,加水搅拌,升温(蒸汽压力控制在0.05MPa)至40时,滴加30%氢氧化钠溶液,滴加结束后,继续搅拌1小时后静置分层,取上层有机物,蒸汽(蒸汽压力控制在0.1MPa)加热,升温至80-90,回收三乙胺,脚料送盐城市宇新固体废物处置有限公司集中处置;下层去废水池处理。3.1.4 BSA工艺流程简图三甲基氯硅烷BSA精馏离心液离心冷却、结晶合成乙酰胺粗三乙胺盐酸盐三乙胺氢氧化钠溶液前馏分回用,中馏份套蒸中和水层处理排放有机层蒸馏套用分层3.1.4.1 2-溴噻吩工艺流程图(详见附图三)3.2 主要危险、有害物质的特性分析危险、有害因素分析是对建设目的自然条件、工程建设、生产运行过程及设施、和物质的贮运等可能存在的危险、有害因素以及能量失控产生的危险、有害因素进进行辨识分析。危险因素分析的目的是系统的潜在危险进行分析、辨识,确定危险等级,并根据其危险等级提出防止这危险因素发展成事故的对策措施。有害因素分析的目的是找出生产过程中对作业员能产生的各种有害因素,并评定其等级,从而提出改善劳动条件和防护措施。通过危险 、有害因素的辨识和对其性质、条件、级别及可能产生的后果的分析、评价,提出相应的对策措施,以控制事故和职业危险的发生,或将危险和有害因素降低到可接受程度,从而保障作业人的安全和健康。(1)溴素 Br2 (M=159.8):属第二类 B级无机剧毒物品。暗褐色发烟液体,有刺鼻气味,主要用作分析试剂、氧化剂、烯烃吸收剂、溴化剂等。物化性质:熔点-7.2,沸点59.5,相对密度(水=1)3.10、(空气=1)7.14,微溶于水,易溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿、二硫化碳、盐酸。危险特性:不易燃,但是一强氧化剂。与易燃物(如苯)和可燃物(如糖、纤维素等)接触会发生剧烈反应,甚至引起燃烧。和氢、甲烷、硫黄、锑、砷、磷、钠、钾及其它金属粉末剧烈反应,甚至引起燃烧爆炸。与还原剂能发生强烈反应,能腐蚀大多数金属及有机组织。健康危害:对皮肤、粘膜有强烈刺激作用和腐蚀作用,吸入较低浓度很快发生眼和呼吸道粘膜的刺激症状,并有头痛、眩晕、全身无力、胸部发紧、干咳、恶心和呕吐等症状;吸入高浓度时有剧咳、呼吸困难、哮喘症状。严重时可发生窒息、肺炎、肺水肿。可出现中枢神经系统症状。皮肤接触高浓度溴蒸气可液态溴可造成严重灼伤。长期吸入,除粘膜刺激症状外,还伴有神经衰弱综合症。急救措施:皮肤接触应立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医;若眼睛接触用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟,就医;若不慎吸入,迅速脱离现场至空气新鲜处,保持呼吸道通畅,如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸,就医;若不慎食入,用水漱口,给饮牛奶或蛋清,就医。消防方法:消防人员必须佩戴氧气呼吸器,穿全身防护服,喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。用雾状水赶走泄漏的液体,用氨水从远处喷射,驱散蒸气,并使之中和。但对泄漏出来的溴液不可用氨水喷射,以免引起强烈反应,放热而产生大量剧毒的溴蒸气。可选用干砂和二氧化碳灭火剂灭火。泄漏应急处理:迅速撤离污染区的人员至安全区,并立即进行隔离,小泄漏时隔离150m,大泄漏时隔离300m,严格限制出入。应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏物,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用苏打灰中和,也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。喷雾状水冷却或稀释蒸气,用泵转移至槽车或专用专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。储运注意事项:本品应储存于阴凉、干燥、通风良好的仓间内,远离火种、热源,防止阳光直射。保持容器密封。应与金属粉末、易燃或可燃物、还原剂、碱类等分开存放。切忌混储混运。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。运输按规定线路行驶,中途不得停留。(2)氢溴酸 HBr (M=81.0):无色或浅黄色液体,微发烟。气体相对相对密度(空气=1)3.5;液体相对密度2.77,HBr4.7%水溶液密度1.49,熔点-88.5,沸点-67.0,易溶于氯苯、二乙氧机甲烷等有机溶剂,能与水、醇、乙酸混溶露于空气及日光中因溴游离,色渐变暗,强酸性,具有与盐酸相似的刺激味,除白金、金和钽等金属外,对其它金属皆腐蚀。生成金属溴化物,还具有强还原性,能被空气中氧及其他氧化剂氧化为元素溴。健康危害及急救措施:皮肤与之接触会发痒,甚至发炎,如不慎溅到皮肤上应立即用水冲洗干净。其蒸气强烈刺激眼睛和呼吸器官,吸入后中毒,如不慎溅眼内应立即用水冲洗15min,然后送医院治疗。消防方法:消防人员必须穿戴包括氧气防毒面具的全身防护服。火场中如有氢溴酸存在,可用碱性物质如碳酸氢钠、碳酸钠、消石灰等中和。小量氢溴酸失火可用干砂、二氧化碳扑救。包装及贮运:应贮存在阴凉、通风、干燥的库房中,避光密封保存,防热,避免与纤维物质接触,应与氰化物、碱类分开存放,漏洒时用水或碱水冲洗中和。搬运时应轻装轻卸。保持包装完好,切勿接触皮肤。(3)溴化钠 NaBr(M=102.89):无色立方晶系或白色颗粒状粉末,无臭,味咸而微苦,相对密度3.203(25),熔点747,沸点1390,在空气中有吸湿性,易溶于水,水溶液呈中性,微溶于醇,可与稀硫酸反应生成溴化氢。感光工业用于配制胶片感光液。医药上用于生产利尿剂和镇静剂。香料工业中用于生产合成香料。印染工业中用于溴化剂等。健康危害及急救措施:要防止摄入、吸入,防止眼睛、皮肤与之接触。如果摄入、吸入会发生晕眩、恶心、呕吐、要立即请医生诊治。如溅入眼中,要立即用新鲜水冲洗20分钟。皮肤接触了溴化钠,也要用大量不冲洗。储运注意事项:应贮存在干燥、通风的库房内,包装应完整,应避光贮存、防潮。运输时要防雨淋和日光爆晒。装卸时要轻拿轻放,防止包装破损。消防方法:失火时,可用水和各种灭火器扑救。(4)2-溴噻吩 C4H3BrS (M= 163.04):无色油状液体,沸点149151,相对密度1.684(20),不溶于水,易溶于乙醇和丙酮,为丙类火灾危险性物质。(5)氢氧化钠NaOH(M=40.0):别名烧碱,无色或青白色棒状、片状、粒状固块或液体。吸湿性强。从空气中迅速吸收水分的同时,也吸收二氧化碳。相对密度2.13。熔点318,沸点1390。溶于水,醇、甘油,并能放出大量热。不溶于乙醚、丙酮,蒸气压133.3Pa(739)。危险特性:不燃。但遇水能放出大量热,使可燃物着火。遇潮时对铝、锌和锡有腐蚀性,并放出易燃易爆的氢气,与酸类剧烈反应。与铵盐发生反应,放出氢气。对人的危害:氢氧化钠对皮肤、黏膜、角膜等有极大的腐蚀作用。吸入粉末或烟雾会造成呼吸道灼伤,误食水溶液产生呕吐、腹部剧痛、虚脱等症状,严重者致死。急救措施:接触氢氧化钠应用大量水冲洗。眼睛受刺激先用水冲洗,再用硼酸水冲洗。如误服立即漱口,饮水、醋或1%醋酸,并送医院急救。消防方法:用水、砂土扑救,但须防止物品遇水产生飞溅,造成灼伤。(6)硫磺 S8(M=256.5):固体主要有斜方晶系和单斜晶系两种。硫磺在常温下化合力较迟钝,但在高温下则反应非常活跃,几乎能与金、白金以外的所有金属及氢化合而成硫化物。此外还能与氧、碳、卤素等化合。斜方晶系硫磺为黄色结晶。熔点112.8。沸点444.6。几乎不溶于水。微溶于系硫磺为淡黄色针状结晶。室温下不稳定,月初渐变成斜方晶系硫磺。相对密度1.96。熔点119.0。不溶于二硫化碳,苯、甲苯、乙醇。危险特性:粉尘或蒸气与空气氧化剂混合形成爆炸性混合物。闪点207。自燃点232。空气中含量达35g/m3以上即具燃烧性。与卤素、金属粉末等接触剧烈反应。硫磺为不良导体,在运输或储存时易产生静电,可导致硫尘起火,硫磺堆放场所的意外火灾是颇多见且是一种隐患,因为火被扑灭后,甚至可能复燃。对人的危害:急性中毒常见的有支气管炎,伴有呼吸困难、持续咳嗽,有时可带血丝。对眼睛也可产生刺激,引起流泪,羞明,结膜炎。皮肤接触可出现红斑和湿疹。消防方法:雾状水。但避免水流直接射至熔融硫磺。遇小火用砂土闷熄。储运须知:储存于阴凉,通风良好的地方。与氯酸盐、硝酸盐,有机物,卤素,金属粉末,酸类或其他氧化剂隔离储存。(7)丁二烯C4H6(M=54.1):带有使人讨厌的气味的易液化气体。相对密度0.6211。凝固点-108.9。沸点-4.4。AS折射率 1.42092(-25)。临界温度152,临界压力4.33 106 Pa 2.45 105Pa(21),蒸气对相对密度1.84。不容于水。溶于醇和醚。在有氧气存在下容易聚合。工业含阻聚剂加入0.02(质量分数),叔丁基邻苯二酚以防止形成危险性的聚合物和过氧化物。危险特性:极易燃。自然点420。气体能与空气形成爆炸性混合物。遇高热、火星、火焰或氧化剂易散相当远,遇到火源会回燃。丁二烯是一种高活性物质,有趋于聚合和形成过氧化物而自然的可能。通常阻聚剂,以阻自行聚合放热以及生成爆炸性的过氧化物。但在火场高温下仍能产生聚合反应,使容器锰烈爆破。对人的危害:小鼠吸入LC100:300g/m3;小鼠吸入LC50:270g/m3,2小时;大鼠吸入LC50:285g/m3,4小时;大鼠经口LD50:5480mg/kg。低毒。接触浓度非常高的气体,可能导致刺激作用和麻醉作用。接液化丁二烯及其蒸气可引起皮炎(包括因冷所致的冻伤)。吸入过量丁二烯可引起麻醉、呼吸麻痹,甚至死亡。人吸入1轻度反应,头痛、呕吐、胸闷、呼吸困难、意志丧失、抽搐等。人吸入11G/m3,6小时,眼黏膜轻度刺激。应急措施:应使深度麻醉的患者脱离污染区,移至空气新鲜的地方,安置休息并保暖,使 其完全恢复到持续呼吸;如呼吸衰竭应立即输氧,如呼吸停止应进行人工呼吸,并急送医院救治;液化丁二烯灼伤皮肤时,应用42左右的温水解冻,并送医院救治。消防方法:消防人员必须佩戴隔绝式面具;对空气不易流通的场所要进行强制通风置换。储运须知:经液化储存在钢瓶内,储存件:所有钢瓶必须接地,以避免由于静电以生火灾或爆炸事故;平时用肥皂水测定钢瓶阀门是否漏气,注意钢瓶是否有过高的温度;远离热源、明火和火星;与氧、氯、氧化剂以及易燃材料隔离储运;避免储存于地窑和地下室;搬运时应避免猛烈撞击,在钢瓶阀门下接安全阀;只允许稳定化(即含有抑制)的气体钢瓶装运。泄漏处理:首先切断一切火源,穿戴包括氧气防毒面具的全身防护服;勿使其燃烧,同时采取关闭阀门等措施,制止渗漏;并用雾状水保护关闭阀门的人员;对残余废气或钢瓶泄漏出来的气体用排风机送到水洗塔或与塔相连的通风橱内。(8)噻吩SCH:CHCH:CH(M=84.13):无色透明液体,有类似苯的强烈刺激气味,燃点395,熔点38.3,沸点84.12,相对密度1.064(20),折射率1.5289(20);不溶于水,易溶于乙醇、乙醚及其它有机溶剂。危险特性:本品易燃,蒸气能与空气形成爆极限1.512.5燃烧时能产生二氧化硫气体,能与氧化剂发生强烈反应,与浓硝酸反应能着火或爆炸。对人的危害:本品有毒,大鼠口服LD50:1400mg/kg;小鼠口服LD50: 420mg/kg。应急措施:使吸入蒸气的患者脱离污染区,安置休息并保暖,眼睛和皮肤接解用大量水冲洗,严重者就医诊治,误服立即漱口,大量饮水,送医院救治。消防方法:干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂等。储运须知:储存于低温、干燥、通风良好的库房内。远离火种,与氧化剂分开存放。搬运时轻装轻卸,防止容器破损。泄漏处理:首先切断一切火源,戴好防毒面具与手套,用砂土收,倒至空旷地方,被污染地面用肥皂水刷洗,污水入废水系统。大面积泄漏周围应设雾状水幕抑爆。(9)乙酰胺:本品为白色结晶性粉末,无臭,溶于水。对人的危害:本品为氟乙酰胺中毒的解毒剂。氟乙酰胺(fluoroacetamide)是最强的有机氟杀鼠药之一,对动物毒性很大。氟乙酰胺进入体内,可掺入乙酰辅酶A,与草酰乙酸缩而形成氟柠檬酸。乌头酸酶,因而抑制柠檬酸盐转变为异柠檬酸盐。由于三羧循环受抑制,因而妨碍了体内的能量代谢,心脏和中枢神经组织最易受害。氟乙酰胺中毒时,除非特民性恶心和呕吐外,还包括心跳不规则,发绀,全身抽搐,死于心室纤颤或呼吸衰竭。给于大量乙酰胺可能以竞争方式对抗氟乙酸盐,具有延长中毒潜伏期,减轻发病症状或制止发病的作用。应用:用于氟乙酰胺中毒的解毒 肌内注射:每次2.55g,每日0.10.3g/kg分24次注射,一般连续注射57日。注意:所有氟乙酰胺中毒病人,包括可疑中毒者,不管发病与否,都应及时给予本品,尤其在日期,应给予足量,危险病例一次可给予510g。本品PH低,刺激性较大,注射可引起局部疼痛,故本品一次(255g)需加盐酸普鲁卡因2040mg混合注射,以减轻疼痛。可与解痉药、半胱氨酸合用,效果较好。(10)三甲基氯硅烷 (CH3)3SiCl (M=108.6):无色透明有挥发性刺激性液体。相对密度0.854(25)。熔点-40。沸点57.6。折射率1.389。易水解而释出氯化氢气体。溶于苯、醚和过氯乙烯。危险特性:易燃。自燃点417。爆炸极限2 6。遇强氧化剂、明火有引起燃烧危险。遇高热能分解出有毒的氯化物烟雾。遇水和水蒸气发热产生有毒的腐蚀性烟雾。液体及其蒸气能刺激眼睛、皮肤和呼吸系统。对皮肤和黏膜有腐蚀性,能造成灼伤。急救应急措施:应使患者迅速脱离现场,安置休息并保暖;溅入皮肤和眼睛时,用大量水冲洗,严重者应立即送医院治疗。消防方法:用干粉、水泥、干砂、石粉灭火。储运条件:储存于干燥、阴凉的仓间内,远离火种、热源;要隔绝水源;库温不宜超过30搬运轻卸,避免震动、撞击、损坏包装。泄漏解理:首先切断一切火源,戴好防毒面具与手套;用水冲洗,经稀释的污水放入废水系统;对被污染地面进行通风,排除残余液体和蒸气;在面积泄漏周围应设雾状水幕抑爆。(11)三乙胺 (C2H5)3N (M=101.2):透明液体,有强氨臭。相对密度0.728。熔点115。沸点89.6。折射率1.398(25)。临界温度262,临界压力3.04106Pa。蒸气压8491.2Pa(20.4),蒸气相对密度3.5。能与醇、醚及18.7以下的水溶,在此温度以上仅微溶于水。一般商品为33水溶液。危险特性:易燃。1.28.0。遇高热、明火、强氧化剂有引起爆炸危险。对人的危害:大鼠经口LD50:460mg/kg;大鼠经皮LD50:570mg/kg;大鼠吸入LD50:100 mg/m3对皮肤、黏膜和眼睛刺激性强。对皮肤、黏膜有腐蚀性。可经呼吸道和消化道吸收。吸入高浓度可引起肺水肿,甚至有致命危险。急救应急措施:应使吸入蒸气的患者脱离污染区,安置休息并保暖;眼睛受刺激用水冲洗,严重者就医诊治;皮肤接触先用水冲洗,再用肥皂彻底洗涤;误服立即漱口、饮水,并送医院救治。消防方法:用干粉、抗溶性泡沫、雾状水、二氧化碳灭火;用水保持火场中容器冷却。储运条件:储存于阴凉、通风的仓间内,远离高热、火种,避免受潮;与酸类、氧化剂隔离储运。泄漏处理:首先切断一切火源,戴好防毒面具与手套;用水冲洗,经稀释的污水放入废水系统;对被污染地面进行通风,排除残余液体和蒸气;在面积泄漏周围应设雾状水幕抑爆。(12)N,O-双(三甲基硅烷)乙酰胺:简称:B.S.A, 无色至淡黄色液体,密度为0.823g/cm3,见水易放热分解,贮运时需充氮包装。(13)液氨 NH3(M=17.0):有特异的刺激臭味,在20(800Pa)即可液化,并放出大量的热,液氨在温度变化时,体积变化也很大。易溶于水,形成氢氧化铵,溶于乙醚等有机溶剂。危险特性:第2.3类有毒气体。氨虽有易燃性的危险,但只在烈火的情况下,在有限的区域内才显示出来。对人的危害:本品高毒,对皮肤、粘膜和眼睛有腐蚀性,有明显的刺鼻气味,接触液氨可引起严重灼伤。急救措施:使吸入氨气的患者急速脱离污染区,如呼吸很弱或呼吸停止时,立即进行人工呼吸,同时输氧,安置休息并保暖,严重者立即进医院救治。眼睛或皮肤受污染时用大量水冲洗15min以上,就医诊治。消防方法:消防人员必须穿戴全身防护服,切断一切气源,用水保持火场中容器冷却,用水喷淋保护切断气源的人员。储运条件:储存于阴凉、通风良好的专用库房,远离热源、火源,设备都要接地线,与其它化学品,特别是氧化性气体,氟、溴、碘和酸类、油脂、汞等隔离储运。平时检查钢瓶漏气情况。搬运时要穿戴全身防护服,戴好钢瓶安全帽和防震橡皮圈,避免滚动和撞击,防止容器破损。泄漏处理:首先切断一切火源,戴好防毒面具和全身防护服。钢瓶泄漏应使阀门处于顶部,并关闭钢瓶阀门。无法关闭时,应将钢瓶浸入水中。对残余废气和钢瓶中泄漏出来的气体,用排风机排至水洗塔或与塔相连的通风橱中。3.3主要危险、有害物质的性质主要危险、有害物质的性质详见表3-1。表3-1 主要危险、有害物质性质表质物目项按危险化学品的属性分类(GB13690-92)按生产火灾危险性分类(GBJ16-87)闪点燃点爆炸极限比重下限上限液体与水比蒸汽与空气比硫磺第4.1类易燃固体乙类2072321.96丁二烯第21类易燃气体甲类-784202.0711.5730.621噻吩第32类易燃液体乙类-93951.512.51.0642.902-溴噻吩/丙类601.030溴化钠/乙类3.203氢溴酸第81类酸性腐蚀品/3.502.77氢氧化钠第82类碱性腐蚀品/2.12溴素第二类 B级无机剧毒物品甲类3.107.14乙酰胺/三甲基氯硅烷第32类中闪点易燃液体乙类-28417260.854液氨第23类有毒气体乙类6511625三乙胺第32类易燃液体甲类-6.71.280.7283.5B.S.A3.4 生产设备、危险有害性分析3.4.1 2-溴噻吩生产装置的危险性详见表3-2。表3-2 2-溴噻吩生产装置危险、危害表建设项目主要危险装置一览表危险装置危险有害因素危险有害性溴化釜超温、泄漏火灾、爆炸、灼烫伤、腐蚀、中毒溴素高位槽泄漏火灾、爆炸、中毒、腐蚀冷凝器泄漏火灾、爆炸、中毒蒸馏釜超温、泄漏火灾、爆炸、中毒精馏釜超温、泄漏火灾、爆炸、中毒和窒息蒸馏液接收器易燃、易爆性、毒害性、腐蚀性火灾、爆炸、中毒和窒息溴化液高位槽泄漏火灾中间接收器超温、泄漏火灾、爆炸前馏份接收器易燃、易爆性、毒害性火灾、爆炸、中毒和窒息成品接收器可燃性、腐蚀性、毒害性火灾、爆炸、中毒和窒息水吸收槽腐蚀性、毒害性化学性灼伤碱吸收槽腐蚀性、毒害性化学性灼伤锅炉超压、结垢、缺水、腐蚀爆炸、烫伤冷冻机组超压、毒害性、腐蚀性火灾、爆炸、中毒、腐蚀、灼烫伤管道、阀门超压、泄漏、故障火灾、爆炸、中毒、腐蚀、灼烫伤 水泵、真空泵 绝缘下降、操作检修不当、泄漏、噪声火灾、爆炸、触电、灼烫伤、听力损伤、机械伤害平台、高位阀、管架桥巡查、操作、检修不当物体打击、高处坠落配电柜漏电、超温、接零接地失效火灾、触电电机及电器线路绝缘下降、操作检修不当火灾、触电3.4.2噻吩生产装置的危险性详见表3-3。表3-3 噻吩生产装置危险、危害表设备名称危险有害因素危险有害性反应釜超温、泄漏火灾、爆炸、灼烫伤、腐蚀、中毒水直冷凝器泄漏火灾、爆炸、中毒、腐蚀汽化炉超温、泄漏火灾、爆炸、灼烫伤精馏塔超温、泄漏火灾、爆炸、烫伤、中毒丁二烯储罐泄漏火灾、中毒、爆炸产品及中间罐泄漏火灾、中毒、爆炸水吸收槽泄漏、操作不当腐蚀碱吸收槽泄漏、操作不当灼烫伤 冷冻机组泄漏 中毒、冻伤管道、阀门超压、泄漏、故障火灾、爆炸、中毒、腐蚀、灼烫伤水泵、真空泵绝缘下降、操作检修不当、泄漏噪声火灾、爆炸、触电、灼烫伤、听力损伤、机械伤害平台、高位阀、管架桥巡查、操作、检修不当物体打击、高处坠落配电柜漏电、超温、接零接地失效火灾、触电电机及电器线路绝缘下降、操作修不当 火灾、触电3.4.3 B.S.A生产装置的危险性详见表3-4。表3-4 B.S.A生产装置危险、危害表危险装置危险有害因素危险有害性反应釜超温、泄漏火灾、爆炸、灼烫伤、腐蚀、中毒精馏塔、釜泄漏火灾、爆炸、中毒、腐蚀冷凝器泄漏火灾、爆炸、中毒、腐蚀中间接收器泄漏火灾、爆炸前馏份接收器冷却水中断、泄漏火灾锅炉超压、结垢、缺水、腐蚀爆炸成品接收器冷却水中断、泄漏火灾、中毒水吸收槽泄漏、操作不当腐蚀、灼烫伤管道、阀门超压、泄漏、故障火灾、爆炸、中毒、腐蚀、灼烫伤水泵、真空泵绝缘下降、操作检修不当、泄漏噪声火灾、爆炸、触电、灼烫伤、听力损伤、机械伤害平台、高位阀、管架桥巡查、操作、检修不当物体打击、高处坠落配电柜漏电、超温、接零接地失效火灾、触电电机及电器线路绝缘下降、操作修不当火灾、触电3.5 建设项目危险、有害因素分析火灾、爆炸:(1)2-溴噻吩可燃,遇明火、高热等有引起火灾和爆炸的危险。溴素虽然不燃,但因其为强氧化剂,与可燃易燃物接触会发生剧烈反应,甚至引起燃烧爆炸。噻吩、丁二烯、三甲基氯硅烷、三乙胺等与空气能形成爆炸性混合物,遇明火、高热等触发能量有引起火灾和爆炸的危险。(2)在溴化、汽化、蒸馏、精馏等生产过程中(若中料管线、阀门等 密封不严)或溴素、噻吩、2-溴噻吩、丁二烯、三甲基氯硅烷等在装卸或贮存过程中,造成易燃物外泄,遇明火有可能引发火灾、爆炸,造成设备损坏和人员伤亡。(3)在2-溴噻吩、噻吩、B.S.A生产装置中因工艺过程异常,存在因紧急停车处理失当,设备或管道不能承受突发事故下的超温超压而发生爆炸的危险。(4)2-溴噻吩、噻吩、B.S.A等危险物质在装缷、包装、贮存等过程中,存在因安全措施不到位、操作不当

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