2019年高考化学命题热点提分攻略 专题16 有机化学基础试题.doc

专题16 有机化学基础1【2018年高考海南卷】I.下列氯代烃中不能由烯烃与氯化氢加成直接得到的有_A氯代环己烷 B2，2二甲基1氯丙烷C2甲基2氯丙烷 D2，2，3，3四甲基1氯丁烷II.盐酸美西律(E)是一种抗心律失常药，其一条合成路线如下：回答下列问题：（1）已知A的分子式为C8H10O，其化学名称为_。（2）B中的官能团的名称为_。（3）由A生成C的化学反应方程式为_，反应类型是_。（4）由D的结构可判断，D应存在立体异构。该立体异构体的结构简式为_。（5）若用更为廉价易得的氨水替代盐酸羟氨(NH2OHHCl)与C反应，生成物的结构简式为_。（6）A的同分异构体中能与三氯化铁溶液发生显色反应的还有_种；其中核磁共振氢谱为4组峰，峰面积比为6211的结构简式为_。【答案】BD 2，6二甲基苯酚 溴原子、羰基 取代反应 8 【详解】I. 加成反应，是加上小分子，与氯化氢加成，则加了一个Cl和一个H上去，即加成后，加了氯的碳原子相邻的碳原子上必有H，B中2，2二甲基1氯丙烷，（CH3）3CCH2Cl，2号位碳原子上无H，故不可能通过HCl加成得到；D中2，2，3，3四甲基1氯丁烷CH2ClC(CH3)2 C(CH3)2，与加了氯的碳原子相邻的碳原子上也无H，故答案为BD。II. 由合成路线可知，根据C的结构简式不难看出，A和B发生取代反应生成C和HBr，推出A的结构简式为，（1）根据以上分析，A的结构简式为，化学名称为2，6二甲基苯酚。故答案为：2，6二甲基苯酚。（2）B的结构简式为，含有的官能团的名称为溴原子和羰基。故答案为：溴原子、羰基。（3）B在碱性条件下发生水解生成-OH，结合碳氧双键形成羧基，再与A发生酯化反应生成C，化学反应方程式为，反应类型是取代反应。故答案为：；取代反应。（4）根据D的结构分析，立体异构即为碳碳双键的顺反异构，由此写出D的立体异构体的结构简式为。故答案为：。（5）根据反应流程分析，CD只是NH2OHHCl少了两个H，则用NH3H2O也是少两个H，故得到结构为。故答案为：。（6）能与三氯化铁溶液发生显色反应证明含有酚羟基。若苯环上取代基只有两个，则为乙基和酚羟基（可有邻间对三种不同结构）；若苯环上有三个取代基，若两甲基位于邻位，则苯环上有两种等效氢，故加羟基有两种同分异构体；若两甲基位于对位，则苯环上有一种等效氢，故加羟基有一种同分异构体；若两甲基位于间位，除去A的结构，则苯环上有两种等效氢，故加羟基有两种同分异构体；故一共有8种同分异构体；核磁共振氢谱为4组峰，峰面积比为6211的同分异构体为3,5-二甲基苯酚，结构简式为。故答案为：8；。2【2019届广东省高三百校联考】化合物I可用于某种高分子的接枝，其一种合成路线如下：回答下列问题：（1）A的化学名称是_。（2）的反应类型是_。（3）C的结构简式为_；H的分子式为_。（4）F中含氧官能团的名称是_。（5）芳香化合物W是E的同分异构体，W能发生水解反应和银镜反应，核磁共振氢谱有四组峰，面积比为1126，写出一种符合要求的W的结构简式：_。（6）尼泊金丙酯(HOCOOCH2 CH2 CH3)用作食品、化品、饲料等的防腐剂，设计由对甲苯酚和1丙醇为起始原料制备尼泊金丙酯的合成路线：_(其他试剂任用)。【答案】间二甲苯（或1，3-二甲苯） 取代反应 C10H14O4 酯基和醚键 或或或 取代后生成F，F为，F还原成G，G为，G与溴乙炔生成H，H为，H在HCl作用下，生成I，I为。【详解】（1）A为，化学名称是：间二甲苯（或1，3-二甲苯）；（2）B的苯环上的氢被磺酸基所取代，发生取代反应生成C；（3）C的结构简式为：；H为，分子式为：C10H14O4；（4）F为，含氧官能团的名称是酯基和醚键；（5）芳香化合物W是E的同分异构体，W能发生水解反应和银镜反应，含醛基和酯基，核磁共振氢谱有四组峰，面积比为1126，结构中可能含有2个甲基，符合要求的W的结构简式： 或或或。（6）以对甲苯酚和1丙醇为起始原料，合成尼泊金丙酯(HOCOOCH2 CH2 CH3)，可以先利用题中信息将酚羟基保护起来，再将甲基氧化成羧基，接着把酚羟基复原，最后与丙醇发生酯化。具体合成路线如下：【点睛】本题考查有机推断与合成，解题关键：理解有机流程各步反应，熟悉有机官能团的性质，难点是同分异构体的书写和尼泊金丙酯的合成路线设计。3化合物I(C11H12O3)是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。I可以用E和H在一定条件下合成：已知以下信息：A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；RCHCH2RCH2CH2OH化合物F苯环上的一氯代物只有两种；通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。请回答下列问题：（1）C的化学名称为_。（2）E的结构简式为_。（3）AB的反应类型为_、_；E+HI的反应类型为_。（4）F生成G的化学方程式为_。（5）E+HI的化学方程式为_。（6）I的同系物J比I相对分子质量小14，J的同分异构体中能同时满足如下条件：苯环上只有两个取代基；既能发生银镜反应，又能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，这样的同分异构体共有_种（不考虑立体异构)。J的一种同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2：2：1，写出J的这种同分异构体的结构简式_。【答案】2-甲基-1-丙醇 (CH3)2CHCOOH 消去反应 中和反应 酯化反应（或取代反应） +2Cl2+2HCl (CH3)2CHCOOH + + H2O 18 【解析】在铜的催化下氧化生成D为(CH3)2CH2CHO；(CH3)2CH2CHO在新制的氢氧化铜县浊液中加热氧化后酸化得到E为(CH3)2CHCOOH；化合物F分子式为C7H8O，苯环上的一氯代物只有两种，则F为对甲基苯酚；在光照条件下与氯气发生取代反应生成二氯代物G为，在氢氧化钠的水溶液中加热发生水解，通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。则生成的H为；与(CH3)2CHCOOH在一定条件下反应生成I为。（1）C为(CH3)2CH2CH2OH，化学名称为2-甲基-1-丙醇；（2）E的结构简式为(CH3)2CHCOOH；（3）AB是C(CH3)3Cl在氢氧化钠的乙醇溶液中加热发生消去反应生成 (CH3)2CH=CH2；，反应类型为消去反应、中和反应；E+HI是与(CH3)2CHCOOH在一定条件下反应生成和水，反应类型为酯化反应或取代反应；（4）F生成G是在光照条件下与氯气发生取代反应生成和氯化氢，化学方程式为+2Cl2+2HCl ；（5）E+HI是与(CH3)2CHCOOH在一定条件下反应生成和水，化学方程式为(CH3)2CHCOOH + + H2O；（6）I（）的同系物J比I相对分子质量小14，则少一个CH2，J的同分异构体中能同时满足如下条件：苯环上只有两个取代基；既能发生银镜反应，又能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，则含有一个醛基和一个羧基，则除苯环外两个取代基可以是-CHO和-CH2CH2COOH、-CHO和-CH(CH3)COOH、-CH2CHO和-CH2COOH、-CH(CH3)CHO和-COOH、-CH2CH2CHO和-COOH、-CH3和-CH(CHO)COOH六种，而在苯环上两个取代基的位置有邻、间、对位，故共有18种同分异构体； J的一种同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2：2：1，则酸化后高度对称两个羧基等效，J的这种同分异构体的结构简式为。4【2019届长沙高三上学期第五次调研考试】艾司洛尔是预防和治疗手术期心动过速或高血压的一种药物，艾司洛尔的一种合成路线如下：回答下列问题：(1)丙二酸的结构简式为_；E中含氧官能团的名称是_。(2)D生成E的反应类型为_。(3)C的结构简式为_。(4)A遇FeCl3溶液发生显色反应，1 mol A和1 mol丙二酸在吡啶、苯胺中反应生成1 mol B、1 mol H2O和1 mol CO2，B能与溴水发生加成反应，推测A生成B的化学方程式为_。(5)X是B的同分异构体，X同时满足下列条件的结构共有_种，其中核磁共振氢谱有五组峰的结构简式为_。可与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳遇FeCl3溶液发生显色反应除苯环外不含其他环(6)写出以苯甲醇和丙二酸为原料制备的合成路线_(其他试剂任选)。【答案】HOOCCH2COOH 醚键、酯基 取代反应 15 可推断出B的结构简式为，A与丙二酸在吡啶、苯胺中反应生成B，结合A的分子式以及第（4）问中“A遇FeCl3溶液发生显色反应，1 mol A和1 mol丙二酸在吡啶、苯胺中反应生成1 mol B、1 mol H2O和1 mol CO2”，可推断出A的结构简式为。【详解】（1）丙二酸的结构简式为：；观察E结构简式可知，所含含氧官能团有：醚键、酯基；（2）D生成E的方程式为：，故反应类型为取代反应；（3）由上述分析可知，C的结构简式为：；（4）根据化学方程式配平可写出A生成B的化学方程式为：；（5）条件：该结构简式中含有羧基；条件：该结构简式中含有酚羟基；条件：除苯环外，不含有其它杂环；可以酚羟基作为移动官能团，书写出主要碳骨架，再进行判断同分异构体总数，（1）中酚羟基有2个取代位置（不包含本身），（2）中酚羟基有3个取代位置，（3）中酚羟基有4个取代位置，（4）中酚羟基有4个取代位置，（5）中酚羟基有2个取代位置，故同分异构体一共有2+3+4+4+2=15种；核磁共振氢谱有五组峰的结构简式为。（6）对比苯甲醇和结构简式，根据题干信息，需将苯甲醇氧化生成苯甲醛，再模仿A生成B的方程式生成，再根据碳碳双键与卤素单质加成再取代合成，故合成路线为：【点睛】本题主要考查有机物的推断与合成，采用正推和逆推相结合的方法，逐步分析有机合成路线，可推出各有机物的结构简式，然后分析官能团推断各步反应及反应类型。官能团是决定有机物化学性质的原子或原子团，有机反应绝大多数都是围绕官能团展开，而高中教材中的反应原理也只是有机反应的一部分，所以有机综合题中经常会出现已知来推断部分没有学习过的有机反应原理，认识这些反应原理时可以从最简单的断键及变换的方法进行，而不必过多追究。5M：是牙科粘合剂， X是高分子金属离子螯合剂，以下是两种物质的合成路线：R、R1、R2代表烃基或其他基团，C属于环氧类物质。（1）A为烯烃，B中所含官能团名称是_，AB的反应类型是_。（2）CD的反应条件是_。（3）E分子中有2个甲基和1个羧基， F的化学名称是_。（4）D+FK的化学方程式是_。（5）下列关于J的说法正确的是_。a可与Na2CO3溶液反应b1 mol J与饱和溴水反应消耗8 mol Br2c可发生氧化、消去和缩聚反应（6）G分子中只有1种氢原子，GJ的化学方程式是_。（7）N的结构简式是_。（8）Q+YX的化学方程式是_。【答案】碳碳双键 氯原子 取代反应 NaOH/H2O， 2 甲基丙烯酸 a （3）E分子式为C4H8O3,其中有2个甲基和1个羧基，所以E的结构简式为CH3C(CH3)(OH)C00H 由 知F为CH3=C(CH3)C00H，其化学名称是：2甲基丙烯酸。答案：2甲基丙烯酸。（4）因为的D化学式为C2H6O2且属于环氧类物质，所以D结构简式为，根据上面分析知F的结构简式为CH3=C(CH3)C00H，所以D+FK的反应为酯化反应，其化学方程式是。（5）G分子式C3H6O,因G的分子中只有1种氢原子，所以G的结构简式为；由逆推知J的分子式为C15H16O2,知1molG能和2mol苯酚反应所以J的结构简式是。a因为有酚羟基所以可与Na2CO3溶液反应，故a正确；b.1 mol J与饱和溴水反应消耗4 molBr2，所以b错误；c因为有酚羟基可发生氧化反应和缩聚反应，根据结构知不能发生消去反应，故c错误；答案：a。（6）G分子式C3H6O,因G的分子中只有1种氢原子，所以G的结构简式为；由逆推知J的分子式为C15H16O2,知1molG能和2mol苯酚反应所以GJ的化学方程式是， 。（7）由已知，由J的结构简式为，且，知J与CH3Cl反应，所以N的结构简式是（8）由 N的结构简式是，所以Q的结构简式为；由逆推知Y的结构简式为，所以Q+YX的化学方程式为：6【2019届攀枝花市高三统考】环丁基甲酸是重要的有机合成中间体，以下是用烯烃A和羧酸D合成它的一种路线：回答下列问题：(1)A的结构简式为_。(2)BC的反应类型为_。该反应还能生成一种与C互为同分异构体的副产物，该副产物的结构简式为_。(3) DE的化学方程式为_。(4) M是H的同分异构体，写出同时满足下列条件的M的结构简式_。（不考虑立体异构）1molM与足量银氨溶液反应生成4molAg；核磁共振氢谱为两组峰。(5)根据上述合成路线中的信息，某学习小组设计以丙二酸二乙酯和1，2-二溴乙烷为原料合成二甲酸环己烷的流程图如下。则甲的结构简式为_，乙的结构简式为_。【答案】CH3-CH=CH2 加成反应 CH2BrCHBrCH3（或） （3）D与E发生酯化反应生成F，由E的结构简式可推出D为丙二酸，结构简式为HOOC-CH2-COOH；DE的化学方程式为；（4）H为，其同分异构体M：1molM与足量银氨溶液反应生成4molAg，则含有两个醛基；核磁共振氢谱为两组峰；则有2种氢原子一种为醛基上的氢，则另外只有一种氢，高度对称。综上，结构简式为：；(5)根据上述合成路线中的信息，利用逆合成分析法，由乙加热生成可推出乙为，根据丙二酸二乙酯和1，2-二溴乙烷在一定条件下反应生成甲，且甲在氢氧化钠作用下的产物酸化得到乙可推出甲为。7【2019届浙江省普通高校招生选考】某研究小组拟合成染料X和医药