江苏专版2020版高考化学一轮复习专题六第二十二讲水的电离溶液的pH学案含解析.doc

江苏考纲要求1理解水的电离和水的离子积常数。2了解溶液pH的定义，能进行溶液pH的简单计算。3了解定量研究方法是化学发展为一门科学的重要标志。水的电离和溶液的pH教材基础自热身一、水的电离 1水的电离水是极弱的电解质，水的电离方程式为2H2OH3OOH，简写为H2OHOH。2水的离子积常数水的离子积常数用Kw表示，Kwc(H)c(OH)。(1)室温下(25 )：Kw11014。(2)影响因素：只与温度有关，升高温度，Kw增大。(3)适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H和OH，只要温度不变，Kw不变。3影响水电离平衡的因素(1)升高温度，水的电离程度增大，Kw增大。(2)加入酸或碱，水的电离程度减小，Kw不变。(3)加入可水解的盐(如FeCl3、Na2CO3)，水的电离程度增大，Kw不变。二、溶液的酸碱性1溶液的酸碱性溶液的酸碱性取决于溶液中c(H)和c(OH)的相对大小。(1)酸性溶液：c(H)c(OH)，常温下，pH7。(2)中性溶液：c(H)c(OH)，常温下，pH7。(3)碱性溶液：c(H)c(OH)，常温下，pH7。2pH及其测量(1)计算公式：pHlg_c(H)。(2)测量方法pH试纸法：用镊子夹取一小块试纸放在洁净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待测液点在试纸的中央，变色后与标准比色卡对照，即可确定溶液的pH。注意pH试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因稀释可能产生误差。pH计测量法。(3)溶液的酸碱性与pH的关系常温下：知能深化扫盲点体系变化条件平衡移动方向Kw水的电离程度c(OH)c(H)酸逆不变减小减小增大碱不变减小增大减小可水解的盐Na2CO3不变增大增大减小NH4Cl不变增大减小增大温度升温增大增大增大增大降温减小减小减小减小其他：如加入Na不变增大增大减小对点练125 时，水的电离达到平衡：H2OHOHH0。下列叙述正确的是()A向水中加入少量硫酸氢钠固体，c(H)增大，Kw不变B向水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH)降低C向水中加入少量CH3COONa固体，平衡逆向移动，c(H)降低D将水加热，Kw增大，pH不变解析：选A硫酸氢钠电离出氢离子，c(H)增大，Kw只与温度有关，温度不变Kw不变，A正确；向水中加入稀氨水，c(OH)增大，抑制水的电离，平衡逆向移动，B错误；向水中加入少量CH3COONa固体，醋酸根水解，促进水的电离，平衡正向移动，c(H)降低，C错误；水的电离是吸热过程，将水加热，促进水的电离，Kw增大，氢离子浓度增大，pH减小，D错误。题后归纳(1)水的离子积常数只与温度有关。(2)水的电离过程是吸热的，温度升高，Kw增大。(3)溶液稀释，外加酸、碱或能水解的盐都能引起水电离平衡的移动，但Kw不变。(4)促进水的电离：升高温度；消耗OH或H(金属钠，可以水解的盐)。(5)抑制水的电离：降低温度；外加酸、碱(NaHSO4性质相当于一元强酸)。提能点(二)常温下水电离出c(H)和c(OH)的计算(1)中性溶液c(H)c(OH)107 molL1。(2)溶质为酸或碱的溶液酸或碱抑制水的电离。酸溶液中的OH全部来自水的电离，水电离产生的c(H)c(OH)107 molL1。如pH2的盐酸中，溶液中的c(OH)1012 molL1，由水电离出的c(H)水c(OH)水1012 molL1。碱溶液中的H全部来自水的电离，水电离产生的c(OH)c(H)107 molL1。如pH12的NaOH溶液中，溶液中的c(H)1012 molL1，由水电离出的c(OH)水c(H)水1012 molL1。(3)水解呈酸性或碱性的盐溶液水解呈酸性的盐溶液中，H全部来自水的电离。如pH5的NH4Cl溶液中，由水电离的c(H)水105 molL1，因为部分OH与部分NH结合，溶液中c(OH)109 molL1。水解呈碱性的盐溶液中，OH全部来自水的电离。如pH12的Na2CO3溶液中，由水电离出的c(OH)水102 molL1。对点练2求算下列常温下溶液中由H2O电离的c(H)和c(OH)。(1)pH2的H2SO4溶液c(H)_，c(OH)_。(2)pH10的NaOH溶液c(H)_，c(OH)_。(3)pH2的NH4Cl溶液c(H)_。(4)pH10的Na2CO3溶液c(OH)_。解析：(1)pH2的H2SO4溶液中，H来源有两个：H2SO4的电离和H2O的电离，而OH只来源于水。应先求算c(OH)，即为水电离的c(H)或c(OH)。(2)pH10的NaOH溶液中，OH有两个来源：H2O的电离和NaOH的电离，H只来源于水。应先求出c(H)，即为水电离的c(OH)或c(H)。(3)和(4)水解的盐溶液中的H或OH均由水电离产生，水解显酸性的盐应计算其c(H)，水解显碱性的盐应计算其 c(OH)。答案：(1)1012 molL11012 molL1(2)1010 molL11010 molL1(3)102 molL1(4)104 molL1提能点(三)混合溶液酸碱性的判断(1)等浓度等体积一元酸与一元碱混合溶液的酸碱性中和反应混合溶液的酸碱性强酸与强碱中性强酸与弱碱酸性弱酸与强碱碱性简记为谁强显谁性，同强显中性。(2)室温下，已知酸和碱pH之和的溶液，等体积混合后溶液的酸碱性两强混合a若pH之和等于14，则混合后溶液显中性，pH7。b若pH之和大于14，则混合后溶液显碱性，pH7。c若pH之和小于14，则混合后溶液显酸性，pH7。一强一弱混合pH之和等于14时，一元强酸和一元弱碱等体积混合呈碱性；一元弱酸和一元强碱等体积混合呈酸性。简记为谁弱显谁性。对点练3判断下列溶液在常温下的酸、碱性(在括号中填“酸性”“碱性”或“中性”)。(1)相同浓度的HCl和NaOH溶液等体积混合()(2)相同浓度的CH3COOH和NaOH溶液等体积混合()(3)相同浓度的NH3H2O和HCl溶液等体积混合()(4)pH2的HCl和pH12的NaOH溶液等体积混合()(5)pH3的HCl和pH10的NaOH溶液等体积混合()(6)pH3的HCl和pH12的NaOH溶液等体积混合()(7)pH2的CH3COOH和pH12的NaOH溶液等体积混合()(8)pH2的HCl和pH12的NH3H2O等体积混合()答案：(1)中性(2)碱性(3)酸性(4)中性(5)酸性(6)碱性(7)酸性(8)碱性提能点(四)有关pH值的计算(1)单一溶液的pH计算强酸溶液：如HnA，设浓度为c molL1，c(H)nc molL1，pHlg c(H)lg nc。强碱溶液(25 )：如B(OH)n，设浓度为c molL1，c(H) molL1，pHlg c(H)14lg nc。(2)混合溶液pH计算的3大类型两种强酸混合：直接求出c(H)混，再据此求pH。c(H)混。两种强碱混合：先求出 c(OH)混，再据Kw求出 c(H)混，最后求pH。c(OH)混。强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H或OH的浓度，最后求pH。c(H)混或 c(OH)混。若强酸与强碱恰好中和，则溶液显中性(常温下pH7)。(3)溶液稀释时pH值的判断正确理解酸、碱的无限稀释规律常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。正确理解弱酸、弱碱的稀释规律溶液稀释前溶液pH加水稀释到体积为原来的10n倍稀释后溶液pH酸强酸pHapHan弱酸apHan7碱强碱pHbpHbn弱碱7bnpHCADEB若从A点到E点，可采用在水中加入少量碱的方法C若从A点到C点，可采用温度不变时在水中加入适量NH4Cl固体的方法D若处在B点时，将pH2的硫酸与pH12的KOH溶液等体积混合后，溶液显碱性解析：选C温度不变，离子积常数不变，升高温度，离子积常数增大，所以图中五点Kw间的关系为BCADE，A正确；从A点到E点，温度不变，溶液中H浓度减小、OH浓度增大，加入碱可以实现，B正确；从A点到C点，温度升高，离子积常数增大，只加入氯化铵固体无法实现，C错误；B点Kw11012，pH2的硫酸中H浓度为102 molL1，pH12的KOH溶液中OH浓度为1 molL1，二者等体积混合，KOH有剩余，溶液呈碱性，D正确。题点二水电离出c(H)或c(OH)的计算3对于常温下pH1的硝酸溶液，下列叙述正确的是()A该溶液由1 mL稀释至1 000 mL后，pH3B该溶液中水电离出的c(H)是pH3的硝酸中水电离出的c(H)的100倍C该溶液中硝酸电离出的c(H)与水电离出的c(H)之比为1012D向该溶液中加入等体积、pH13的氢氧化钡溶液恰好完全中和解析：选DpH1的硝酸溶液中c(H)0.1 molL1,1 mL该溶液稀释至1 000 mL后，c(H)104 molL1，pHlg c(H)lg 1044，故A错误；该溶液中水电离出的c(H)是pH3的硝酸溶液中水电离出的c(H)的，故B错误；pH1的硝酸溶液中由水电离出的c(H)1013 molL1，pH1的硝酸溶液中硝酸电离出的c(H)约为0.1 molL1，该溶液中硝酸电离出的c(H)与水电离出的c(H)之比约为1012，故C错误；pH13的氢氧化钡溶液中c(OH)0.1 molL1，与等体积的pH1的硝酸溶液恰好完全中和，故D正确。4在一定条件下，相同pH的硫酸和硫酸铁溶液中水电离出来的c(H)分别是1.010a molL1和1.010b molL1，在此温度下，则下列说法正确的是()AabBabC水的离子积为1.010(7a)D水的离子积为1.010(ba)解析：选D加酸抑制水的电离，加易水解的盐促进水的电离，则ab，A、B选项错误；由题意可知，两种溶液的pHb，即硫酸溶液中c(H)是1.010b molL1，而水电离产生的c(H)等于水电离产生的c(OH)，所以硫酸溶液中c(OH)是1.010a molL1，Kw1.010(ba)，D选项正确。规律方法(1)酸、碱、盐虽然影响水的电离平衡(不水解的盐除外)，造成水电离出的H或OH的浓度发生变化，但在25 时Kw仍然不变，因为Kw只与温度有关。(2)水的离子积常数Kwc(H)c(OH)中H和OH不一定是水电离出来的。c(H)和c(OH)均指溶液中的H或OH的总浓度。这一关系适用于任何稀的水溶液。(3)在pH2的盐酸中(或pH12的NaOH溶液中)由水电离出来的c(H)与c(OH)之间的关系是相等的。虽然外界条件改变，水的电离平衡发生移动，但任何时候水电离出来的c(H)和c(OH)总是相等的。(4)室温下，由水电离出的c(H)11013 molL1 的溶液可能呈强酸性或强碱性，故在该溶液中HCO、HSO均不能大量共存。题点三溶液酸碱性的判断5下列溶液一定呈中性的是()Ac(H)c(OH)106 molL1的溶液BpH7的溶液C使石蕊溶液呈紫色的溶液D酸与碱恰好完全反应生成正盐的溶液解析：选A溶液呈中性，则c(H)c(OH)，A正确；和常温时相比，如果升高温度，水的Kw增大，pH7的溶液则会显碱性，B错误；常温下在pH58的溶液中石蕊均显紫色，所以C项中溶液可显酸性或碱性；D项中生成的正盐如果能够水解，溶液有可能不呈中性。6室温时，将x mL pHa的稀NaOH溶液与y mL pHb的稀盐酸充分反应。下列关于反应后溶液pH的判断正确的是()A若xy，且ab14，则pH7B若10xy，且ab13，则pH7C若axby，且ab13，则pH7D若x10y，且ab14，则pH7解析：选D由题意知：n(NaOH)x10a14103mol，n(HCl)y10b103 mol，所以n(NaOH)n(HCl)10(ab14)。若xy，且ab14，则n(NaOH)n(HCl)，pH7；若10xy，且ab13，则n(NaOH)n(HCl)，pH7；若axby，且ab14，则n(NaOH)n(HCl)；若x10y，且ab14，则n(NaOH)n(HCl)，pH7，D正确。规律方法(1)溶液呈现酸、碱性的实质是c(H)与c(OH)的相对大小，不能只看pH，一定温度下pH6的溶液也可能显中性，也可能显酸性，应注意温度。(2)使用pH试纸测溶液pH时不能用蒸馏水润湿。(3)25 时，pH12的溶液不一定为碱溶液，pH2的溶液也不一定为酸溶液，也可能为能水解的盐溶液。题点四溶液pH值的计算7将pH1的盐酸平均分成两份，一份加入适量水，另一份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量NaOH溶液，pH都升高了1，则加入的水与NaOH溶液的体积比为()A9B10C11D12解析：选C将pH1的盐酸加适量水，pH升高了1，说明所加的水是原溶液的9倍；另一份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量NaOH溶液后，pH升高了1，则1011101x102(1x)，解得x，则加入的水与NaOH溶液的体积比为9111。8常温下，pHa和pHb的两种NaOH溶液，已知ba2，则将两种溶液等体积混合后，所得溶液的pH接近于()Aalg 2Bblg 2Calg 2 Dblg 2解析：选Bc(OH) molL1 molL1 molL1，c(H) molL1，故pHblg 2。9在某温度时，测得0.01 molL1的NaOH溶液的pH11。(1)该温度下水的离子积常数Kw_。(2)在此温度下，将pHa的NaOH溶液Va L与pHb的硫酸Vb L混合。若所得混合液为中性，且a12，b2，则VaVb_。若所得混合液为中性，且ab12，则VaVb_。解析：(1)由题意知，溶液中c(H)1011 molL1，c(OH)0.01 molL1，故Kwc(H)c(OH)1013。(2)根据中和反应：HOH=H2O。c(H)Vbc(OH)Va,102VbVa，110。根据中和反应HOH=H2O，c(H)Vbc(OH)Va,10bVbVa，1013(ab)10，即VaVb101。答案：(1)1013(2)110101规律方法有关pH计算的一般思维模型酸碱中和滴定教材基础自热身1实验原理(1)酸碱中和滴定是利用酸碱中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。(2)以标准盐酸溶液滴定待测的NaOH溶液，待测NaOH溶液的物质的量浓度为c(NaOH)。(3)酸碱中和滴定的关键准确测定标准液的体积。选择合适的指示剂，准确判断滴定终点。2实验用品(1)仪器图A是酸式滴定管，图B是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。(2)试剂标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。(3)滴定管的使用试剂性质滴定管原因酸性、氧化性酸式滴定管氧化性物质易腐蚀橡胶管碱性碱式滴定管碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开3实验操作实验操作以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例。(1)滴定前的准备滴定管：查漏洗涤润洗装液调液面记录。锥形瓶：注碱液记体积加指示剂。(2)滴定(3)终点判断等到滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。(精确到0.01 mL)(4)数据处理按上述操作重复23次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)计算。4常用酸碱指示剂及变色范围指示剂变色范围的pH石蕊8.0蓝色甲基橙4.4黄色酚酞10.0红色知能深化扫盲点提能点(一)指示剂的选择与滴定终点的规范描述1指示剂选择的基本原则变色要灵敏，变色范围要小，变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致，中和滴定时，一般选用酚酞或甲基橙，但不能用石蕊作指示剂，因其颜色变化不明显。滴定种类选用的指示剂达滴定终点时颜色变化指示剂用量强酸滴定强碱甲基橙黄色橙色12滴酚酞红色无色强碱滴定强酸甲基橙红色黄色酚酞无色浅红色强酸滴定弱碱甲基橙黄色橙色强碱滴定弱酸酚酞无色浅红色注意(1)并不是所有的滴定都须使用指示剂，如用标准的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液时，KMnO4颜色恰好褪去时即为滴定终点。(2)若生成的盐显酸性用甲基橙(3.14.4)；若生成的盐显碱性用酚酞(8.210.0)；若生成的盐显中性两种指示剂都可以。(3)恰好反应酸碱恰好完全反应溶液呈中性滴定终点(生成强酸强碱盐显中性、强酸弱碱盐显酸性、强碱弱酸盐显碱性)。2滴定终点的判断答题模板当滴入最后一滴标准溶液后，溶液变成色，且半分钟内不恢复原来的颜色。解答此类题目注意三个关键点：(1)最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。(2)颜色变化：必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液的颜色变化。(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不恢复原来的颜色”。对点练1实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下：甲基橙：3.14.4石蕊：5.08.0酚酞：8.210.0用0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，反应恰好完全时，下列叙述中正确的是()A溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂B溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂C溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂D溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂解析：选D NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好反应生成CH3COONa时，CH3COO水解使溶液显碱性，而酚酞的变色范围为8.210.0，故选用酚酞作指示剂。2(1)用a molL1的HCl滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是_；若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是_。(2)用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用_作指示剂，达到滴定终点的现象是_。(3)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂_(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是_。(4)用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3，再用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3至全部生成Ti4，滴定Ti3时发生反应的离子方程式为_，达到滴定终点时的现象是_。答案：(1)当滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色当滴入最后一滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色(2)淀粉溶液当滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色(3)否当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色(4)Ti3Fe3=Ti4Fe2当滴入最后一滴标准液，溶液变成红色，且半分钟内不褪色提能点(二)滴定误差的分析1误差分析的方法依据原理c(标准)V(标准)c(待测)V(待测)，得c(待测)，因为c(标准)与V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起V(标准)的变化，即分析出结果。2常见误差分析以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：步骤操作V(标准)c(待测)洗涤酸式滴定管未用标准溶液润洗变大偏高碱式滴定管未用待测溶液润洗变小偏低锥形瓶用待测溶液润洗变大偏高锥形瓶洗净后还留有蒸馏水不变无影响取液放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失变小偏低滴定酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失变大偏高振荡锥形瓶时部分液体溅出变小偏低部分酸液滴出锥形瓶外变大偏高溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后反加一滴NaOH溶液无变化变大偏高读数酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯)变小偏低酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰)变大偏高提能点(三)滴定曲线分析(1)抓反应的“起始”点：判断酸、碱的相对强弱。(2)抓反应“一半”点：判断是哪种溶质的等量混合。(3)抓“恰好”反应点：判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性。(4)抓溶液的“中性”点：判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足。(5)抓反应的“过量”点：判断溶液中的溶质，判断哪种物质过量。例如：室温下，向20 mL 0.1 molL1 HA溶液中逐滴加入0.1 molL1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示：对点练3如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠的相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是()A盐酸的物质的量浓度为 1 molL1BP点时反应恰好完全，溶液呈中性C曲线a是盐酸滴定氢氧化钠的滴定曲线D酚酞不能用作本实验的指示剂解析：选B根据曲线a知，滴定前盐酸的pH1，c(HCl)0.1 molL1，A错误；P点表示盐酸与氢氧化钠恰好完全中和，溶液呈中性，B正确；曲线a是氢氧化钠溶液滴定盐酸的曲线，曲线b是盐酸滴定氢氧化钠溶液的曲线，C错误；强酸与强碱相互滴定，可以用酚酞作指示剂，D错误。提能点(四)沉淀滴定和氧化还原滴定1沉淀滴定(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag与卤素离子的反应来测定Cl、Br、I浓度。(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl的含量时常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘故。2氧化还原滴定(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。(2)试剂：常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。(3)指示剂：氧化还原滴定法的指示剂有三类。氧化还原指示剂；专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝；自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。对点练4为测定某石灰石中CaCO3的质量分数，称取W g石灰石样品，加入过量的浓度为6 molL1的盐酸，使它完全溶解，加热煮沸，除去溶解的CO2，再加入足量的草酸铵(NH4)2C2O4溶液后，慢慢加入氨水可降低溶液的酸度，则析出草酸钙沉淀：C2OCa2=CaC2O4，过滤出CaC2O4后，用稀硫酸溶解：CaC2O4H2SO4=H2C2O4CaSO4，再用蒸馏水稀释至V0 mL，取出V1 mL，用a molL1的酸性KMnO4溶液滴定，此时发生反应2MnO5H2C2O46H=2Mn210CO28H2O，若达到滴定终点时消耗a molL1的KMnO4溶液V2 mL，计算样品中CaCO3的质量分数：_。解析：本题涉及的化学方程式或离子方程式为CaCO32HCl=CaCl2H2OCO2，C2OCa2=CaC2O4，CaC2O4H2SO4=H2C2O4CaSO4,2MnO5H2C2O46H=2Mn210CO28H2O，由此得出相应的关系式：5CaCO35H2C2O42MnO5 mol2 moln(CaCO3)a molL1V2103 L解得：n(CaCO3)2.5aV2103 mol则原溶液中w(CaCO3)100%。答案：%题点全练过高考题点一指示剂、仪器的准确选择1有一支50 mL酸式滴定管，其中盛有溶液，液面恰好在10.00 mL 刻度处，把滴定管中的溶液全部排出，盛接在量筒中，量筒中溶液的体积()A大于40.0 mLB等于40.0 mLC大于10.0 mL D等于10.0 mL解析：选A因为滴定管的最大刻度以下至尖嘴部分都充满液体，所以放出的液体大于40.0 mL。2用已知浓度的NaOH溶液测定某H2SO4溶液的浓度，参考如图所示，从下表中选出正确选项()选项锥形瓶中溶液滴定管中溶液选用指示剂选用滴定管A碱酸石蕊乙B酸碱酚酞甲C碱酸甲基橙乙D酸碱酚酞乙解析：选D酸式滴定管不能盛放碱液，而碱式滴定管不能盛放酸液，指示剂应选择颜色变化明显的酚酞或甲基橙，不能选用石蕊。题点二滴定误差的分析及数据处理3欲测定某NaOH溶液的物质的量浓度，可用0.100 0 molL1的HCl标准溶液进行中和滴定(用甲基橙作指示剂)。请回答下列问题：(1)滴定时，盛装待测NaOH溶液的仪器名称为_。(2)盛装标准盐酸的仪器名称为_。(3)滴定至终点的颜色变化为_。(4)若甲学生在实验过程中，记录滴定前滴定管内液面读数为0.50 mL，滴定后液面如图，则此时消耗标准溶液的体积为_。(5)乙学生做了三组平行实验，数据记录如下：实验序号待测NaOH溶液的体积/mL0.100 0 molL1 HCl溶液的体积/mL滴定前刻度滴定后刻度125.000.0026.29225.001.0031.00325.001.0027.31选取上述合理数据，计算出待测NaOH溶液的物质的量浓度为_。(保留四位有效数字)(6)下列哪些操作会使测定结果偏高_(填字母)。A锥形瓶用蒸馏水洗净后再用待测液润洗B酸式滴定管用蒸馏水洗净后再用标准液润洗C滴定前酸式滴定管尖端气泡未排除，滴定后气泡消失D滴定前读数正确，滴定后俯视滴定管读数解析：(1)待测NaOH溶液盛放于锥形瓶中。(2)盛装标准盐酸的仪器名称为酸式滴定管。(3)待测液是NaOH溶液，甲基橙在NaOH溶液中呈黄色，随着溶液的pH减小，当滴到溶液的pH小于4.4时，溶液颜色由黄色变成橙色，且半分钟不褪色，滴定结束。(4)滴定前滴定管内液面读数为0.50 mL，滴定后液面读数为27.40 mL，消耗标准溶液的体积为27.40 mL0.50 mL26.90 mL。(5)三次实验消耗标准溶液的体积依次为26.29 mL、30.00 mL、26.31 mL，第二组数据误差较大，舍去，则1、3组平均消耗V(盐酸)26.30 mL，c(NaOH)0.105 2 molL1。(6)A项，锥形瓶用待测液润洗，会使锥形瓶内溶质的物质的量增大，造成V(标准)偏大，c(待测)偏高，正确；B项，酸式滴定管用蒸馏水洗净后再用标准液润洗，对V(标准)无影响，c(待测)不变，错误；C项，滴定前酸式滴定管尖端气泡未排除，滴定后气泡消失，造成V(标准)偏大，c(待测)偏高，正确；D项，滴定前读数正确，滴定后俯视滴定管读数，造成V(标准)偏小，c(待测)偏低，错误。答案：(1)锥形瓶(2)酸式滴定管(3)黄色变为橙色(4)26.90 mL(5)0.105 2 molL1(6)AC题点三滴定曲线分析4向10 mL 0.5 molL1的氨水中滴入等物质的量浓度的盐酸，滴定过程中混合溶液的温度变化如图所示，下列有关说法正确的是()A由水电离出的c(H)：c点b点BNH3H2O的电离程度：a点b点Cc(Cl)c(NH)只存在于a点到b点间D从b点到c点，一直存在：c(Cl)c(NH)c(H)c(OH)解析：选C选项A，b点酸碱恰好反应生成NH4Cl，c点盐酸过量，盐酸抑制水的电离，NH4Cl促进水的电离，故由水电离出的c(H)：b点c点，错误；选项B，NH3H2O是弱电解质，反应过程中不断电离，NH3H2O的电离程度：b点a点，错误；选项C，a点是NH4Cl与NH3H2O的混合溶液，c(NH)c(Cl)，b点是NH4Cl溶液，c(Cl)c(NH)，随着盐酸的滴入，溶液中c(Cl)逐渐增大，故c(Cl)c(NH)只存在于a点到b点间，正确；选项D，从b点到c点，盐酸过量，c(NH)逐渐减小，c(H)逐渐增大，靠近c点时一定有c(Cl)c(H)c(NH)c(OH)，错误。5(双选)(2019淮安模拟)常温下，Ka1(H2C2O4)101.3, Ka2(H2C2O4)104.2。用0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定10.00 mL 0.100 0 molL1 H2C2O4溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是()A点所示溶液中：c(Na)c(HC2O)c(H2C2O4)c(C2O)B点所示溶液中：c(HC2O)c(C2O)C点所示溶液中：c(Na)c(HC2O)c(C2O)D点所示溶液中：c(Na)2c(H2C2O4)2c(H)2c(OH)2c(C2O)解析：选BD点所示溶液为NaHC2O4溶液，溶液呈酸性，说明HC2O的电离大于水解，则c(C2O ) c(H2C2O4)，A错误；常温下，点所示溶液中pH4.2，c(H)104.2 molL1，Ka2(H2C2O4)104.2，故c(HC2O)c(C2O )，B正确；点所示溶液中pH7，c(H)c(OH)，根据电荷守恒有c(Na)c(H)c(HC2O)2c(C2O )c(OH)，则c(Na)c(HC2O)2c(C2O )，C错误；点所示的溶液加入NaOH溶液的体积为20 mL，草酸和氢氧化钠恰好完全反应，生成正盐草酸钠，草酸钠水解，所以溶液中c(Na)2c(HC2O)2c(H2C2O4)2c(C2O)，根据电荷守恒得：c(Na)c(H)c(HC2O)2c(C2O)c(OH)，由2得：c(Na)2c(H2C2O4)2c(H)2c(OH)2c(C2O)，D正确。题点四关系式法在“滴定”拓展中的应用6KMnO4溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液，由于KMnO4的强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中的某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质MnO(OH)2，因此配制KMnO4标准溶液的操作如下：称取稍多于所需量的KMnO4固体溶于水中，将溶液加热并保持微沸1 h；用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的MnO(OH)2；过滤得到的KMnO4溶液贮存于棕色试剂瓶并放在暗处；利用氧化还原滴定方法，在7080 条件下用基准试剂(纯度高、相对分子质量较大、稳定性较好的物质)溶液标定其浓度。请回答下列问题：(1)准确量取一定体积的KMnO4溶液需要使用的仪器是_。(2)在下列物质中，用于标定KMnO4溶液的基准试剂最好选用_(填字母)。AH2C2O42H2OBFeSO4C浓盐酸 DNa2SO3(3)若准确称取W g基准试剂溶于水配成500 mL溶液，取25.00 mL置于锥形瓶中，用KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液V mL。KMnO4溶液的物质的量浓度为_molL1。(4)若用放置两周的KMnO4标准溶液去测定水样中Fe2的含量，测得的浓度值将_(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。解析：(1)用酸式滴定管量取KMnO4溶液。(2)H2C2O42H2O在常温常压下是稳定的结晶水合物；FeSO4在空气中不稳定易被氧化；浓盐酸易挥发；Na2SO3在空气中不稳定易被氧化成Na2SO4。(3)根据得失电子守恒原理有关系式(H2C2O4的氧化产物为CO2)：5(H2C2O42H2O)2KMnO45 mol 2 mol 则KMnO4溶液的浓度为c molL1。(4)在放置过程中，由于空气中还原性物质的作用，使KMnO4溶液的浓度变小了，再去滴定水样中的Fe2时，消耗KMnO4溶液(标准溶液)的体积会增大，导致计算出来的c(Fe2)会增大，测定的结果偏高。答案：(1)酸式滴定管(2)A(3)(4)偏高课堂真题集训明考向1(双选)(2018江苏高考)H2C2O4为二元弱酸，Ka1(H2C2O4)5.4102，Ka2(H2C2O4)5.4105，设H2C2O4溶液中c(总)c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)。室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.100 0 molL1 H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是()A0.100 0 molL1H2C2O4溶液：c(H)0.100 0 molL1c(C2O)c(OH)c(H2C2O4)Bc(Na)c(总)的溶液：c(Na)c(H2C2O4)c(C2O)c(H)CpH7的溶液：c(Na)0.100 0 molL1c(C2O)c(H2C2O4)Dc(Na)2c(总)的溶液：c(OH)c(H)2c(H2C2O4)c(HC2O)解析：选AD由题意可知，c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)0.100 0 molL1，因此该选项中的关系式可变为c(H)c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)c(C2O)c(OH)c(H2C2O4)，即为c(H)c(HC2O)2c(C2O)c(OH)，该式符合电荷守恒式，A项正确；当c(Na)c(总)时，由C原子个数守恒可知，溶液中的溶质为NaHC2O4，由题意知，HC2O的水解平衡常数KhKw/Ka1(1.01014)/(5.4102)，Kh小于Ka2，因此HC2O的电离程度大于水解程度，即溶液中c(Na)c(H)c(C2O)c(H2C2O4)，B项错误；由电荷守恒关系可知，c(Na)c(H)c(HC2O)2c(C2O)c(OH)，又因c(总)c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)，由以上两式可得，c(Na)c(H)c(总)c(C2O)c(H2C2O4)c(OH)，因pH7，c(H)c(OH)，则c(Na)c(总)c(C2O)c(H2C2O4)，由于此时溶液的体积增大，c(总)0.100 0 molL1，故c(Na)0.100 0 molL1c(C