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第8讲水溶液中的离子平衡,考点一,考点二,真题示例,核心建模,对点演练,考点三,1.(2018北京理综,11)测定0.1molL-1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。实验过程中,取时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,产生白色沉淀多。下列说法不正确的是()C.的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D.与的KW值相等,C,考点一,考点二,真题示例,核心建模,对点演练,考点三,解析:由时刻溶液加入盐酸酸化的氯化钡溶液,产生白色沉淀较多,说明升温过程中亚硫酸钠被空气中氧气氧化为硫酸钠,导致亚硫酸根浓度减小。A项,亚硫酸钠为强碱弱酸盐,在溶液中水解使溶液显碱性,A正确;B项,与的pH不同是因为亚硫酸钠被空气中氧气氧化为硫酸钠,导致亚硫酸根浓度减小,溶液pH减小,正确;C项,升高温度,水解平衡右移,减小亚硫酸根浓度,平衡左移,错误;D项,与的温度相同,则水的离子积常数KW相同,正确。,考点一,考点二,真题示例,核心建模,对点演练,考点三,2.(2017课标全国,13)常温下,将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(),A.Ka2(H2X)的数量级为10-6B.曲线N表示pH与的变化关系C.NaHX溶液中c(H+)c(OH-)D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)c(HX-)c(X2-)c(OH-)=c(H+),D,考点一,考点二,真题示例,核心建模,对点演练,考点三,考点一,考点二,真题示例,核心建模,对点演练,考点三,3.(2017课标全国,12)改变0.1molL-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA-、A2-的物质的量分数(X)随pH的变化如图所示。,下列叙述错误的是()A.pH=1.2时,c(H2A)=c(HA-)B.lgK2(H2A)=-4.2C.pH=2.7时,c(HA-)c(H2A)=c(A2-)D.pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-)=c(H+),D,考点一,考点二,真题示例,核心建模,对点演练,考点三,考点一,考点二,真题示例,核心建模,对点演练,考点三,4.(2016课标全国,12)298K时,在20.0mL0.10molL-1氨水中滴入0.10molL-1的盐酸,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10molL-1氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确的是()A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B.M点对应的盐酸体积为20.0mLC.M点处的溶液中c()=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)D.N点处的溶液中pH0,正、逆反应速率随温度的变化C.图中曲线表示10mL0.01molL-1醋酸的电离度随加水量的变化D.图中曲线表示AgCl的溶度积Ksp随盐酸浓度c(HCl)的变化,答案,解析,真题示例,核心建模,对点演练,考点一,考点二,考点三,考点二溶液中的“四大平衡常数”1.(2018全国,12)用0.100molL-1AgNO3滴定50.0mL0.0500molL-1Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是(),真题示例,核心建模,对点演练,考点一,考点二,考点三,A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同实验条件下,若改为0.0400molL-1Cl-,反应终点c移到aD.相同实验条件下,若改为0.0500molL-1Br-,反应终点c向b方向移动,答案,解析,真题示例,核心建模,对点演练,考点一,考点二,考点三,2.(2017课标全国,13)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是(),A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7B.除Cl-反应为Cu+Cu2+2Cl-=2CuClC.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好D.2Cu+=Cu2+Cu平衡常数很大,反应趋于完全,C,真题示例,核心建模,对点演练,考点一,考点二,考点三,真题示例,核心建模,对点演练,考点一,考点二,考点三,3.(2017课标全国,27节选)Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3,还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备。工艺流程如下:,回答下列问题:若“滤液”中c(Mg2+)=0.02molL-1,加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.010-5molL-1,此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成?(列式计算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.310-22、1.010-24。,真题示例,核心建模,对点演练,考点一,考点二,考点三,真题示例,核心建模,对点演练,考点一,考点二,考点三,答案:8.710-7N2H6(HSO4)2,真题示例,核心建模,对点演练,考点一,考点二,考点三,答案:4.710-7,真题示例,核心建模,对点演练,考点一,考点二,考点三,水的离子积常数、电离平衡常数、水解平衡常数、溶度积常数是溶液中的四大常数,它们均只与温度有关。电离平衡常数、水解平衡常数和水的离子积常数随着温度的升高而增大,因为弱电解质的电离和水的电离、水解反应均为吸热过程。有关常数的计算,要紧紧围绕它们只与温度有关,而不随其离子浓度的变化而变化来进行。(1)CH3COONa、CH3COOH混合溶液中,Ka、Kh、KW的关系是KW=KaKh。(2)M(OH)n悬浊液中Ksp、KW、pH间关系,真题示例,核心建模,对点演练,考点一,考点二,考点三,方法技巧溶度积规则当QcKsp时,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡;当Qc=Ksp时,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态;当Qcc()c(Cl-),D正确。,真题示例,核心建模,对点演练,考点一,考点二,考点三,考点三酸碱中和滴定原理及其应用1.(2018天津理综,6)LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下,LiH2PO4溶液的pH随c初始()的变化如图1所示,H3PO4溶液中的分布分数随pH的变化如图2所示,真题示例,核心建模,对点演练,考点一,考点二,考点三,下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是()A.溶液中存在3个平衡D.用浓度大于1molL-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,当pH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4,答案,解析,真题示例,核心建模,对点演练,考点一,考点二,考点三,2.(2017课标全国,28节选)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下:.取样、氧的固定用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合,反应生成MnO(OH)2,实现氧的固定。.酸化、滴定,真题示例,核心建模,对点演练,考点一,考点二,考点三,回答下列问题:取100.00mL水样经固氧、酸化后,用amolL-1Na2S2O3溶液滴定,以淀粉溶液作指示剂,终点现象为;若消耗Na2S2O3溶液的体积为bmL,则水样中溶解氧的含量为mgL-1。,答案:当最后一滴标准液滴入时,溶液由蓝色变为无色,且半分钟内无变化80ab解析:该实验用硫代硫酸钠标准液滴定I2,选用淀粉溶液作指示剂,终点现象为当最后一滴标准液滴入时,溶液由蓝色变为无色,且半分钟内无变化(或不恢复蓝色);由得失电子守恒可得关系式:O22MnO(OH)22I24Na2S2O3,真题示例,核心建模,对点演练,考点一,考点二,考点三,答案:2.010-55.010-3,真题示例,核心建模,对点演练,考点一,考点二,考点三,4.(2015全国卷,28节选)二氧化氯(ClO2,黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂。回答下列问题:用下图装置可以测定混合气中ClO2的含量:,真题示例,核心建模,对点演练,考点一,考点二,考点三,.在锥形瓶中加入足量的碘化钾,用50mL水溶解后,再加入3mL稀硫酸;.在玻璃液封装置中加入水,使液面没过玻璃液封管的管口;.将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收;.将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中;.用0.1000molL-1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(),指示剂显示终点时共用去20.00mL硫代硫酸钠溶液。在此过程中:(1)玻璃液封装置的作用是。(2)中加入的指示剂通常为,滴定至终点的现象是。(3)测得混合气中ClO2的质量为g。,真题示例,核心建模,对点演练,考点一,考点二,考点三,答案:(1)吸收残余的二氧化氯气体(避免碘的逸出)(2)淀粉溶液溶液由蓝色变为无色,且半分钟内溶液颜色不再改变(3)0.02700解析:(1)因ClO2易溶于水,所以玻璃液封装置作用是吸收残余ClO2气体。(2)因淀粉遇I2变蓝,所以用淀粉溶液作指示剂。滴定至终点的现象为溶液由蓝色变为无色,且半分钟内颜色不再改变。,真题示例,核心建模,对点演练,考点一,考点二,考点三,(1)酸碱中和滴定原理:H+OH-=H2O,即c标V标=c待V待。(2)酸碱中和滴定的关键:准确测定V标和V待,正确使用酸式、碱式滴定管。准确判断中和反应是否恰好完全进行,借助酸碱指示剂判断滴定终点。(3)酸碱中和滴定实验操作:滴定前的准备工作。a.滴定管的检漏:关闭活塞,加水观察活塞周围有无水渗出;旋转活塞180再检验有无水渗出。b.洗涤:滴定管用水洗后一定要用待装液进行润洗;锥形瓶水洗后不能进行润洗。c.装液调零:将溶液装入滴定管中,赶出气泡,并将液面调节到0刻度或0刻度以下。滴定操作(以盐酸标准液滴定NaOH溶液为例)。左手握活塞并旋转开关,右手摇动锥形瓶,眼睛注视锥形瓶中溶液颜色的变化,颜色突变且半分钟内不恢复,说明达到滴定终点。,真题示例,核心建模,对点演练,考点一,考点二,考点三,规律方法1.滴定终点的判断:当滴入最后一滴标准溶液后,溶液变色,且半分钟内不再恢复原来的颜色。2.滴定原理的应用:酸碱中和滴定是中学阶段重要的定量实验之一,在科学实验中占有十分重要的地位,高考中也非常重视对滴定知识的考查,经常将此原理与操作方法扩展到氧化还原反应滴定和沉淀滴定中进行考查。3.滴定误差分析:判断依据是计算公式:c(待测)=。c(标准)、V(待测)在误差分析时是定值,因此只需分析各种原因导致所耗标准液体积V(标准)变大还是变小,若V(标准)变大,则c(待测)偏高;若V(标准)变小,则c(待测)偏低。,真题示例,核心建模,对点演练,考点一,考点二,考点三,D,真题示例,核心建模,对点演练,考点一,考点二,考点三,真题示例,核心建模,对点演练,考点一,考点二,考点三,2.(2018河南周口模拟)室温下,用0.10molL-1的盐酸滴定20.00mL0.10molL-1的某碱BOH溶液得到的滴定曲线如图所示。下列判断不正确的是()A.滴定时可以使用甲基橙作指示剂B.b点时溶液的pH=7C.当c(Cl-)=c(B+)时,V(HCl)c(R-)、c(OH-)c(H+)D.bc任意点

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