药物化学萜和油.ppt

第六章萜类和挥发油,第一节萜类（terpenoids）一、概述,(一)萜类的含义,“萜”一词原来是指松节油和许多挥发油中含有的一些不饱和烃类，它们具有C10H16的通式。凡由甲戊二羟酸衍生而来的、且分子式符合(C5H8)n通式的衍生物均称为萜类化合物。含氧和不同饱和程度的衍生物甲戊二羟酸(mevalonic酸,MVA)是萜类化合物生源途径中的前体物。,异戊二烯甲戊二羟酸,紫杉醇,（二）、萜类的结构特点,基本碳架：异戊二烯单位（C5单位）通式（C5H8）n异戊二烯或异戊烷以各种方式连结而成不饱和键：常称为萜烯含氧衍生物：醇、醛、酮、羧酸、酯类、苷,萜类化合物的分类及分布,（四）、萜类化合物分布,水生植物似乎失去制造挥发油的能力菌类和苔藓类植物：少松科、柏科、胡椒科、马兜铃科、樟科、芸香料、龙脑科、伞形科、唇形科、败酱科和姜科种子植物，尤其是被子植物常与树脂、树胶并生似乎与生物碱相排斥近年来从海洋生物中发现了大量的萜类化合物。,（五）、萜类化合物的生理活性,萜类化合物种类繁多，结构复杂，性质各异，生理活性多种多样：(1)抗生育活性；芫花酯甲(yuanhuacin)、芫花酯乙(yuanhuadin)均为引产药。(2)抗白血病、抗肿瘤活性：雷公藤内酯(triptolide)、雷公藤羟内酯(tripdiolide)、鸦胆丁(bruceantin)等。(3)驱蛔虫和杀虫活性：如驱蛔素(ascaridole)，川楝素(chuanliansu，toosendanin)、土木香内酯(costunolide)等。,(4)抗疟活性：如青蒿素(arteannuin)、鹰爪甲素(yingzhaosuA)。(5)神经系统作用：如治疗神经分裂症的马桑内酯类化合物。(6)抗菌痢和抗钩端螺旋体活性：如穿心莲内酯(andrographolide)、穿心莲新苷(neoandrographolide)、14去氧穿心莲内酯(14-deoxyandrographolide)。(7)抑制血小板凝集、扩张冠状动脉、增强免疫功能：如芍药苷(paeoniflorin)。,(8)泻下作用：如栀子苷(京尼平苷，geniposide)。(9)促进肝细胞再生活性：如齐墩果酸。(10)防治肝硬化、肝炎的活性：如葫芦素B、E(cucurbitacinB、E)。(11)抗阿米巴原虫活性：如鸦胆子苷(yatanoside、brucealin)、鸦胆子苦素A、B、C、D、E、F、G(bruceineA、B、C、D、E、F、G)及鸦胆子苦内酯(bruceolide)等。,(12)降血压活性：闹羊花毒素III(rhodojuponinIII)对重症高血压有紧急降压作用并对室上性心动过速有减慢心率作用。(13)降血脂、降血清总胆固醇活性：如泽泻萜醇A(alisolA)。(14)抗菌消炎活性：如雪胆甲素(cucubitacinIIa)、雪胆乙素(cucubitacin，IIb)。,(15)降低转氨酶活性：如山芝麻酸甲酯(methyhelicterata)。(16)毒鱼活性：如二萜醛(sacculatal)。(17)昆虫拒食活性(18)可作甜味素：甜菜素(滕氏甜昧内酯，phylloduicin)具有蔗糖600800倍甜度，罗汉果甜素V(mogrosideV)的002水溶液比蔗糖甜约250倍，可作调味剂。,(19)昆虫保幼激素；如天蚕蛾保幼激素(C18-cecropia)、juvabione。(20)昆虫性引诱剂及昆虫驱避物质；倍半萜丙二烯酮，对蚂蚁及其他昆虫有驱避作用。其他如挥发油中的单萜和倍半萜成分，不少具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热及镇痛等活性。有些是香料、化妆品工业的重要原料。,二、萜类化合物的生源途径,（BiogenesisBiogeneticOrigin）,(二)萜类化合物的生源途径,萜类化合物的生源主要有如下两种观点：经验的异戊二烯法则生源的异戊二烯法则,1.经验异戊二烯法则（empiricalisoprenerule）,Wallach1887异戊二烯法则：萜类的碳架是由异戊二烯单位以头-尾或非头-尾顺序相连而成，都是异戊二烯的聚合体或其衍生物。以是否符合异戊二烯法则作为判断萜类物质的一个重要原则。,依据：,结构组成：异戊二烯单元头-头头-尾高温分解：异戊二烯DA反应：萜,问题,异戊二烯单元不能划分：艾里莫酚酮士青木香扁柏酚植物代谢未见异戊二烯,.生源异戊二烯法则（biogeneticisoprenerule）,IPPDMAPP焦磷酸异戊烯酯（IPP）焦磷酸，一二甲基烯丙酯（DMAPP）,乙酸,MVA,葡萄糖,IPP和DMAPP被称为“活性异戊二烯”，它们是萜类成分在生物体形成的真正前体，在生物合成中起着烷基化的作用。,生源的异戊二烯法则,萜类化合物是经甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物。,几种不符合异戊二烯法则的情况,少数萜类结构不符合异戊二烯法则，是因为在转变过程中产生异构化或发生降解反应的结果。天然的异戊二烯属半萜类(hemiterpenoids)，可在植物的叶绿体中形成，虽广泛存在，但其量极微，其生源途径尚不清楚。自然界常有一些半萜结合在非萜类化合物结构的母核上，形成异戊烯基或异戊基支链，而成为一种混杂的萜类化合物，多见于黄酮和苯丙素类化合物中。,三、单萜,（一）概述1单萜（monoterpenoids）基本碳架组成成分分布分类原则,（二）常见结构类型和重要的化合物,1、链状单萜,香叶醇(香叶醇)“又称牻牛儿醇”，是香叶油、玫瑰油、柠檬草油和香茅油等的主要成分，具有似玫瑰的香气，沸点229230oC。,香茅醇存在于香茅油、玫瑰油等多种植物的挥发油中，以左旋体的经济价值较高。上述三种萜醇都是玫瑰香系香料。,香茅醛是香茅醇的氧化产物，大量存在于香茅油、桉叶油、柠檬油中，也是重要的柠檬香气香料。,反式为-柠檬醛（香叶醛，geranial）顺式为-柠檬醛（橙花醛）,柠檬醛,柠檬草油、川桂叶油、樟叶油，多在70以上。顺反异构体，反式的称为型顺式的称为型混合共存，反式柠檬醛为主分离：亚硫酸氢钠使其形成结晶性加成物分解减压蒸馏提纯,(二)环状单萜,单环单萜双环单萜三环单萜卓酚酮,龙脑俗称“冰片”，又称樟醇，为白色片状结晶，具有似胡椒又似薄荷的香气，有升华性。其右旋体主要得自白龙脑香树的挥发油，左旋体存在于艾纳香全草和野菊花中，合成品为消旋体。冰片有发汗、兴奋、镇痉和防止虫蛀蚀、抗缺氧功能，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗冠心病，心绞痛。,樟脑(camphor)习称辣薄荷酮，为白色结晶性固体，易升华，具有特殊钻透性的芳香气味。樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可用于神经痛、炎症和跌打损伤的擦剂。,我国的天然樟脑产量占世界第一位。天然樟脑由右旋体与左旋体共存，其右旋体在樟树Cinnamonuscamphora挥发油中约50%，左旋体存在于菊蒿Tanacetumvulgare挥发油中，合成品为消旋体。,斑蝥素(antharidin),存在于斑蝥,芫青干燥虫体中，可作为皮肤发赤、发泡或生毛剂。用斑蝥素制备成的N-羟基斑蝥胺(N-hydroxycantharidimide)试用于肝癌，有一定疗效。,紫罗兰酮(ionone),工业合成：柠檬醛+丙酮-紫罗蓝酮(-ionone)：香料-紫罗蓝酮(-ionone)：维A原料,酚酮类变形单萜：一个七元芳环，一个酮基和一个酚羟基碳架不符合异戊二烯定则,性质,芳香化合物酚的通性较强的酸性，其酸性介于酚类和羧酸之间羰基：羧羰基性质羰基试剂不反应IRCO16001650cm-1OH31003200cm-1金属离子络合物结晶体：鲜明颜色三价铁络合物为赤色结晶铜络合物为绿色结晶,-崖柏素(-thujaplicin)和-崖柏素(-thujaplicin)存在于在欧洲产崖柏Thujaplicata、北美崖柏Thujaoccidentalis以及罗汉柏Thujosisdolabrata的心材中；,-崖柏素，也称扁柏素(kinokitol)，存在于台湾扁柏Chamaecyparistaiwanensis及罗汉柏心材中。卓酚酮类化合物多具有抗菌活性，但同时多有毒性。,（二）环烯醚萜(iridoids),环烯醚萜为蚁臭二醛(iridoidial)的缩醛衍生物。,特殊的单萜多与糖结合苷分布：玄参科、茜草科、唇形科、龙胆科生理活性：利胆、健胃、降糖、抗菌消炎等目前发现的已达900余种。,环烯醚萜含有环戊烷的结构单元。该类化合物含有取代环戊烷环烯醚萜(iridoid)和环戊烷开裂的裂环环烯醚萜(secoiridoid)两种基本碳架。,环烯醚萜类化合物的合成途径示意图,环烯醚萜苷类结构特点C1羟基，成苷，多为-D-葡萄糖苷双键：一般为3（4）C8多连甲基或羟甲基或羟基栀子苷梓醇geniposidecatalpol,裂环环烯醚萜苷,结构特点为C7-C8处断键成裂环状态分布龙胆科、睡菜科、忍冬科、木犀科（龙胆科的龙胆属及獐牙菜属最普遍）龙胆苦苷龙胆碱gentiopicrosidegentianine,物理性质,性状白色结晶或无定形粉末，吸湿性苦味具旋光性溶解性分子较小，极性官能团环烯醚萜类较环烯醚萜苷的极性小均能溶于水、甲醇、乙醇、正丁醇难溶于氯仿、乙醚、苯,化学性质,半缩醛羟基，性质很活泼酸水解反应苷键极易被酸水解苷元很不稳定,难以得到结晶性的苷元不同水解条件（温度、酸度等）:不同颜色变化或沉淀例桃叶珊瑚苷、车叶草苷、梓苷等水解、聚合产生棕黑色树脂状聚合物沉淀，玄参、地黄、梓实等炮制加工变黑,氨基酸反应在加热条件下与氨基酸作用，生成蓝色或紫色沉淀。与皮肤接触，也能使皮肤染成蓝色。冰乙酸-铜离子反应将样品溶于冰乙酸，加入少量的铜离子试液，加热后即产生蓝色反应。Shear试剂反应与Shear试剂（1体积浓盐酸与15体积苯胺的混合液）产生特殊的颜色反应。如车叶草苷与Shear试剂反应产生黄色棕色深绿色反应。,提取分离,抑酶、中和植物酸：碳酸钙或氢氧化钡溶剂：水、甲醇、乙醇、稀丙酮溶液、乙酸乙酯分离减压浓缩乙醚或石油醚脱脂正丁醇萃取（或铅盐沉淀法除杂质，再用正丁醇）活性炭柱：水洗、乙醇洗,鸡屎藤苷(paederoside)是鸡屎藤的主成分，其C4位羧基与C6位羟基形成-内酯；C10位的甲硫酸酯在鸡屎藤组织损伤时，由于酶解的作用产生甲硫醇而产生鸡屎样的恶嗅。,2.4-去甲环烯醚萜苷类,梓醇(catalpol)又称梓醇苷，是地黄中降血糖作用的主要有效成分，并有很好的利尿和迟发性的缓下功能。,当药苷(獐牙菜苷，sweroside)、当药苦苷(獐牙菜苦苷，swertamarin)均为当药和獐牙菜中的苦味成分。,（三）、薁类化合物（azulenoids）,结构特征环戊二烯负离子骈环庚三烯正离子非苯核芳烃芳香性存在于挥发油抑菌、抗肿瘤、杀虫等活性。,性质,高沸点馏分：美丽的蓝色、紫色或绿色一般在250-300不溶于水、可溶于有机溶剂和强酸：60%-65%硫酸或磷酸提取。络合物结晶：苦味酸或三硝基苯敏锐的熔点,鉴别,溴化反应（Sabaty反应）：取挥发油1D，溶于1mlCHCl3中，加入5%溴的CHCl3溶液数滴，如产生兰色、紫色或绿色时，则有薁类化合物存在。对-二甲基苯甲醛-浓硫酸反应（Enrlich反应）：阳性反应为紫色或红色。,愈创木薁,愈创木醇(guaiol)存在于愈创木木材的挥发油中，属于薁类的还原产物。该化合物在蒸馏、酸处理时，可氧化脱氢而形成薁类。,愈创木薁,愈创木醇,2，4-二甲基-7-异丙基薁,三、倍半萜sesquiterpenoids,（一）概述15个碳与单萜类共存于植物挥发油内，是挥发油高沸程（250280）的主要组分，含氧衍生物有较强的香气和生物活性，倍半萜活性一般强于单萜存在形式:醇、酮、内酯或苷、生物碱形式,（二）、分类,按碳环数：无环、单环、双环、三环、四环型按环碳原子数：五元环、六元环、七元按含氧官能团：倍半萜醇、醛、酮、内酯,（1）无环倍半萜,（三）、萜类的结构类型及代表性化合物,（2）单环倍半萜青蒿素（qinghaosu,artemisinin）是倍半萜过氧化物抗恶性疟疾结构修饰双氢青蒿素（dihydroqinghaosu），蒿甲醚（artemether）油溶性青蒿琥珀酸单酯（artesunate）水溶性鹰爪甲素,（3）、双环倍半萜,棉酚(gossypol)为杜松烷型双分子衍生物，主要存在于棉籽中，为有毒的黄色液体，具有杀精子的作用，但副作用大而未应用于临床。棉酚不含手性碳原子，但由于两个苯环折叠障碍而具有光学活性。棉酚在棉籽中为消旋体，有多种不同熔点的晶体。,-山道年是山道年草或蛔蒿未开放的头状花序或全草中的主成分。山道年是强力驱蛔剂，但服用过量可产生黄视疟毒性，已被临床淘汰。,四、二萜diterpenoids,4个异戊二烯单位20个碳原子,分布：植物界（广泛），菌类代谢产物，海洋生物。存在：植物乳汁、树脂中。化合物举例：紫杉醇、穿心莲内酯、丹参醌、银杏内酯、雷公藤内酯、甜菊苷等。,(二)链状二萜,链状二萜类化合物在自然界存在较少，常见的只有广泛存在于叶绿素的植物醇(phytol)，与叶绿素分子中的卟啉(卟啉)结合成酯的形式存在于植物中，曾作为合成维生素E、K1的原料。,(三)环状二萜,维生素A是一种重要的脂溶性维生素，主要存在于动物肝脏中，特别是鱼肝中含量较丰富。,穿心莲内酯(andrographolide)：穿心莲(榄核莲，一见喜)抗炎作用用于治疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉炎、感冒发热等。,银杏内脂及银杏双黄酮是银杏制剂中治疗心脑血管疾病的有效成分，此外银杏内酯A、B、C或单独用银杏内酯B可以应用于转移癌的治疗。它能提高抗癌化疗剂的效果，减少不良反应，使得耐细胞毒药物的癌细胞对化疗剂更为敏感有效。,土荆酸甲、乙、丙、丙2(pseudolaric酸A、B、C、C2)是由金钱松树皮中分离出的抗真菌成分。其中土荆酸乙为主成分，具有抗生育活性。,R1R2土荆酸甲CH3COCH3土荆酸乙COOCH3COCH3土荆酸丙COOCH3H土荆酸丙2COOHCOCH3,雷公藤甲素对乳腺癌和胃癌细胞系集落形成有抑制作用，16-羟基雷公藤内酯醇具有较强的抗炎免疫抑制和雄性抗生育作用。,R1R2R3雷公藤甲素(triptolide)HHCH3雷公藤乙素(tripdiolide)OHHCH3雷公藤内酯(triptolidenol)HOHCH316-羟基雷公藤内酯醇HHCH2OH(16-hydroxytriptolide),紫杉醇(taxol)又称红豆杉醇，最早从太平洋红豆杉Taxusbrevifolia的树皮中分离得到，1972年底美国FDA批准上市，临床用于治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效较好。,关附甲素是中药关白附中的具抗心律失常作用的活性成分。,甜菊SteviarebaudianumBertoni叶中含有以对映-贝壳杉烷(ent-kaurane)骨架为母核、由不同糖组成的甜味苷。总甜菊苷含量约6%，其甜度约为蔗糖的300倍，其中又以甜菊苷A甜味最强，但含量较少。甜菊苷(stevioside)因其高甜度、低热量、无毒性等优良特性，在医药、食品等行业中被广泛应用。,甜菊苷甜菊苷A甜菊苷D甜菊苷E,冬凌草甲素（Rubescensin),四、二倍半萜sesterterpenoids,5个异戊二烯单位25个碳原子数量少，6种类型约30余种化合物分布：羊齿植物，植物病源菌，海洋生物海绵、地衣及昆虫分泌物中。,第三节萜类化合物的理化性质,一、萜类化合物的物理性质（一）、性状1、形态单萜、倍半萜：特殊香气、油状液体、低熔点固体挥发性沸点规律：C原子数目、双键数极性基二萜、二倍半萜：结晶性固体,2、味苦味（萜类又称苦味素例外：强的甜味，具有对映-贝壳杉烷骨架（ent-kaurane）的二萜多糖苷甜菊苷的甜味是蔗糖的300倍3、旋光性,二溶解度亲脂性易溶于醇及脂溶性有机溶剂难溶于水。含氧功能团增加或苷水溶性增加内酯结构：碱溶酸沉高热、光和酸碱较为敏感,或氧化,或重排,引起结构的改变。氧化铝柱层析分离时：结构改变,二、萜类化合物的化学性质,(一)加成反应双键HClBr2ClNODA反应羰基NaSO32,4-d吉拉德试剂产物：结晶性用途：识别不饱和键和不饱和程度分离与纯化。,1.双键加成反应(1)与卤化氢加成反应：柠檬烯与氯化氢在冰醋酸中进行加成反应，反应完毕加入冰水即析出柠檬烯二氢氯化物的结晶固体。,(2)与溴加成反应：萜类成分的双键在冰醋酸或乙醚与乙醇的混合溶液中与溴发生加成反应，在冰冷却下，滤取析出的结晶性加成物。,(3)与亚硝酰氯(Tilden试剂)反应：氯化亚硝基衍生物呈蓝色绿色：不饱和萜类成分的分离和鉴定氯化亚硝基衍生物进一步与伯胺或仲胺缩合生成亚硝基胺类：一定的结晶形状和一定的物理常数，鉴定萜类,(4)顺丁烯二酸酐（Diels-Alder）加成反应：带有共轭双键的萜类化合物能与顺丁烯二酸酐产生Diels-Alder加成反应，生成结晶形加成产物，可借以证明共轭双键的存在。,2.羰基加成反应,(2)与硝基苯肼加成,(3)与吉拉德试剂加成：吉拉德(Girard)试剂是一类带有季铵基团的酰肼，常用的GirardT和GirardP,它们的结构式为：,吉拉德试剂T吉拉德试剂P,(二)氧化反应,不同的氧化剂：不同的氧化产物臭氧铬酐(三氧化铬)四醋酸铅高锰酸钾二氧化硒,臭氧氧化萜类化合物中的烯烃反应，可用来测定分子中双键的位置。,铬酐几乎与所有可氧化的基团作用。用强碱型离子交换树脂与三氧化铬制得具有铬酸基的树脂，它与仲醇在适当溶剂中回流，则生成酮，产率高达73-98%，副产物少，产物极易分离、纯化。例如薄荷醇氧化成薄荷酮的反应如下：,高锰酸钾是常用的中强氧化剂，可使环断裂而氧化成羧酸。,二氧化硒是具有特殊性能的氧化剂，它较专一地氧化羰基的-甲基或亚甲基，以及碳碳双键旁的-亚甲基。,(三)脱氢反应,环萜的碳架经脱氢转变为芳香烃类衍生物。脱氢反应通常在惰性气体的保护下，用铂黑或钯做催化剂，将萜类成分与硫或硒共热(200300oC)而实现脱氢。有时可能导致环的裂解或环合。,(四)分子重排反应,在萜类化合物中，特别是双环萜在发生加成、消除或亲核性取代反应时，常常发生碳架的改变，产生重排。目前工业上由-蒎烯合成樟脑的过程，就是应用萜类化合物的重排反应，再氧化制得。,第四节萜类化合物的提取分离,一、萜类的提取环烯醚萜：亲水较强非苷形式的萜类：亲脂性有机溶剂、醇提，再用有机溶剂萃取,注意：倍半萜内酯易发生结构的重排，二萜类易聚合而树脂化宜选用新鲜药材或迅速晾干的药材避免酸、碱的处理。苷类成分：避免酸破坏酶的活性。,(一)溶剂提取法,1.苷类提取,药材醇提、减压回收提取物水不溶物水乙醚（石油醚）水乙醚正丁醇（树脂等）正丁醇水（总苷）,2.非苷类化合物的提取：药材醇提、减压回收至无醇味残留液乙酸乙酯水乙酸乙酯回收溶剂总萜提取物,萜类化合物系统提取药材醇提、减压回收至无醇味残留液石油醚、氯仿、醋酸乙酯正丁醇石油醚氯仿醋酸乙酯正丁醇水提取物提取物提取物提取物提取物,(二)碱提取酸沉淀法,内酯结构：注意结构对酸、碱的稳定性,(三)吸附法,1.活性碳吸附法：活性碳吸附苷水、稀醇，醇依次洗脱如桃叶珊瑚苷2.大孔树脂吸附法：水、稀醇、醇依次洗脱。如甜叶菊苷的提取与分离。,二、萜类的分离,(一)结晶法分离(二)柱层析分离吸附剂：硅胶、氧化铝（中性氧化铝）硝酸银硅胶(三)利用结构中特殊功能团进行分离如倍半萜内酯可在碱性条件下开环，加酸后又环合，借此可与非内酯类化合分离；萜类生物碱：酸碱法不饱和双键、羰基：制备衍生物,第六节挥发油,挥发油（volatileoils）又称精油（essentialoils），是一类具有芳香气味的油状液体的总称。在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。,分布：种子植物，尤其是芳香植物中。已知我国有56科，136属植物中含有挥发油。如菊科的苍术、白术；芸香科的降香、吴茱萸；伞形科的川芎、白芷；唇型科的薄荷、藿香等，此外樟科、木兰科、马兜铃科、败酱科、姜科、胡椒科、桃金娘科、马鞭草科等的某些植物都富含挥发油。,生理活性：祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎作用。香柠檬油：淋球菌、葡萄球菌、大肠杆菌和白喉菌柴胡挥发油：退热丁香油：局麻、止痛土荆芥油：驱虫薄荷油：清凉、驱风、消炎、局麻作用。,分类:1.萜类化合物单萜、倍半萜和它们含氧衍生物2.芳香族化合物多为小分子油中所占比例仅次于萜类C6-C3骨架多为酚性化合物或其酯类,有些是萜源衍生物，如百里香酚。,百里香酚,3.脂肪族化合物,4.其它类化合物,如芥子油大蒜油（mustarkoil）：苷形式存在，酶解得苷元如黑芥子油:芥子苷芥子酶异硫氰酸烯丙酯大蒜油:大蒜氨酸酶含大蒜辣素油。,大蒜辣素,异硫氰酸烯丙酯,二、挥发油的性质颜色：薁形态气味挥发性溶解性物理常数：沸点、比重、折光率、光学活性稳定性：空气、光、温度,三、挥发油成分的提取（一）水蒸气蒸馏法直接加热间接加热（二）浸取法1.油脂吸收法冷吸收法温浸吸收法2.溶剂萃取法3.二氧化碳超临界流体萃取法（三）冷压法,四、挥发油成分的分离（一）冷冻处理如薄荷油的分离析脑,（二）分馏法沸点差异：分子大小、双键、极性基团,萜类半萜类130单萜烯烃双环一个双键150170单萜烯烃双环二个双键170180单萜烯烃双环三个双键180200含氧单萜200230倍半萜及其含氧衍生物230300,各类萜的沸程,常压沸程（0）,（1）在单萜：沸点随着双键的减少而降低，三烯二烯一烯（2）沸点随着分子量的增大而升高：倍半萜单萜。（3）含氧单萜：功能基极性增大沸点升高含氧单萜不含氧单萜醚酮醛醇羧酸酯比相应醇的沸点高，因为分子量大挥发油中的成分对热不稳定:减压下分馏一般粗略的按温度分为三个馏分：低沸点馏程（35701.333kPa）:单萜烯类化合物。中沸点馏程（701001.333kPa）:单萜含氧衍生物类(醇、醛、酮、酚和酯)高沸点馏程（1001401.333kPa）:倍半萜及其含氧衍生物和薁类化合物,（三）化学方法1.利用酸、碱性不同进行分离（1）碱性成分分离：挥