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文档简介
多级孔道分子筛材料,根据IUPAC(国际纯化学与应用化学联合会)对无机孔性材料的分类:,微孔材料:孔径小于2nm;介孔材料:孔径在2-50nm之间;大孔材料:孔径大于50nm。,1.微孔沸石分子筛简介,1.1沸石:最早是指天然的微孔硅铝酸盐。其化学组成可表示为:M(),M()OAl2O3nSiO2mH2O,式中M()和M()表示一价和二价金属离子n表示硅铝比m表示结晶水的数量,20世纪50年代开始,开始进行沸石人工合成的研究,即沸石分子筛。,1.2沸石分子筛的结构,分子筛的结构可分为三个层次:初级结构单元:由Si和O或Al和O构成的硅氧四面体或铝氧四面体。,2.次级结构单元:由初级结构单元通过共享氧原子组成的多元环,(a),(b),3.笼形结构单元:由多元环围成的立体机构。,笼形结构单元通过连接便形成了沸石分子筛骨架结构。,从整体来看,沸石分子筛是具有多重孔道结构的无机材料。比如ZSM-5具有直形孔道和之字形孔道,而ZSM-11只具有直形孔道。,1.3沸石分子筛的合成方法,水热合成法:将硅源、铝源、模板剂和溶剂等按照一定配比配好,然后经陈化、结晶、过滤、洗涤、干燥和焙烧等步骤,最重得到特定孔道结构的沸石分子筛。,1.4沸石分子筛的催化作用,1.沸石分子筛具有强酸性。可用于石油工业的催化裂化、烷基化、甲烷化、异构化等。,2.引入金属杂原子,可以改变分子筛的催化性能。比如钛硅分子筛TS-1。在分子筛骨架内引入金属钛后,使其在双氧水氧化体系中具有优异的性能。,3.择性催化。包括反应物择性催化;产物择性催化和约束过渡态则行催化。,择性催化示意图,2.介孔分子筛,微孔沸石分子筛具有较好的催化性能,但由于孔径大小的限制,对于大分子反应无法应用。,水热合成法,介孔分子筛的水热合成与微孔沸石分子筛类似,只是所选用的模板剂不同。,2.1介孔分子筛的合成方法,与微孔沸石分子筛相比,介孔分子筛具有较好的扩散性能,适用与较大分子的反应。但是由于介孔分子筛孔壁较薄,而且为无定形态,所以其水热稳定性较差。为了弥补两种分子筛各自的不足,如果能将两种分子筛结合到一起,就可以得到更加让人满意的催化剂。,3.多级孔道分子筛材料,1.对微孔沸石分子筛进行酸碱处理,3.1合成方法,(a)为处理前(b)为处理后,2.双模板剂分步水热合成,先合成微孔分子筛,在其还为完全结晶时,加入介孔分子筛的模板剂,然后进一步结晶。,多级孔道分子筛材料同时具有微孔分子筛和介孔分子筛优点,具有很高的酸性、水热稳定性
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