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文档简介

第9章热力学基础,本章将就热力学基础展开讨论,着重介绍热力学第一、第二定律及其应用,并从统计的角度对热力学第二定律进行讨论。应该注意的是,热力学的出发点及研究方法与气体动理论不同,它不涉及物质的微观结构,只从普遍成立的基本实验定律出发,特别是用能量守恒的实验定律,分析热力学系统状态变化时有关热功转换的关系和条件。,1.准静态过程,原平衡态,9.1.1内能、功和热量,每一时刻系统都无限接近于平衡态的过程。,由一系列依次接替的平衡态组成。,对“无限缓慢”的实际过程的近似描述。,9.1热力学第一定律,2.内能,(:摩尔数;i:自由度;单3、双5、多6。),内能是状态量,3.功,有规则动能分子无规则热运动动能,做功的微观本质:,内能改变与过程无关,(1)准静态过程气体体积功的计算:,(2)准静态过程功的图示,这是体积功的几何意义。,例如:摩尔理想气体从状态1状态2,求气体对外所做的功是多少?,功是过程量,Ap1(V2-V1),Ap2(V2-V1),等温线,4.热量,传热也可以改变系统的热力学状态。,传热的微观本质是:分子无规则运动的能量从高温物体向低温物体传递。,热量也是过程量。,热量是由于温度差而传递的能量。,功和热量之间存在着确定的当量关系热功当量,为1cal4.18J。,传热也可改变系统的状态,传热条件:系统和外界温度不同,且不绝热。,5.热容,热量是过程量,热容与过程有关。,定压摩尔热容,(压强不变),定体摩尔热容,(体积不变),在热量传递的的某个微过程中,热力学系统吸收热量dQ,温度升高dT,则系统在该过程中的热容定义为:C=dQ/dT。单位:J/K,单位质量的热容称为比热,记作c=C/M,单位摩尔的热容称为摩尔热容,记作C=C/,单位:J/kgK,单位:J/molK,实验结果:对于任一过程,另一叙述:第一类永动机是不可能制成的。,对于任微小过程,热力学第一定律适用于任何系统(气液固)的任何过程(非准静态过程也适用)。,符号规定:Q0系统吸热E0系统内能增加A0系统对外界做功,热力学第一定律是反映热现象中能量转化与守恒的定律。,9.1.2热力学第一定律,例:一系统由图所示状态a沿acb到达状态b,系统对外做功为126J,吸热为336J。,(1)若在adb过程中系统作功为42J,问此过程中系统是吸热还是放热?热量是多少?,(2)若系统从b态出发,沿ba曲线返回a态时,外界对系统作功为84J。问此过程中系统是吸热还是放热?热量是多少?,例:一绝热容器被中间的隔板分成相等的两半,一半,装有氦气,温度250K;另一半装有氧气,温度310K;二者压强相等。求去掉隔板两种气体混合后的温度。,解:绝热容器Q0且气体对外不做功A0,内能不变E0:,特征:V=常量(dV=0),9.2几个典型的热力学过程,9.2.1等体过程,1mol物质,对体积不变的过程,温度升高1K所吸收的热量。,定体摩尔热容,比较,得:,等体过程中对一微小过程:,注意:对于理想气体,公式E=CVT不仅适用于等体过程,而且适用于其他任意过程。,所以:,由热力学第一定律:,特征:p=常量,9.2.2等压过程,为何,(迈耶公式),思考:,1mol物质,对压强不变的过程,温度升高1K所吸收的热量。,定压摩尔热容,比较,得:,(也称为比热比、泊松比),所以:,对单原子分子,=3,=1.67对刚性双原子分子,=5,=1.40对刚性多原子分子,=6,=1.33,的理论值:,实验测量的热容量和理论值是有一定误差的。,热容比:,特征:T=常量(dT=0),9.2.3等温过程,等温过程摩尔热容为。,例题:设质量一定的单原子理想气体开始时压力为,3atm,体积为1L,先等压膨胀至体积为2L,其次等温膨胀至体积为3L,最后等体冷却到压力为1atm。求气体在全过程中内能的变化、所做的功和吸收的热量。,例题:3mol温度为273K的理想气体,先经等温过程,体积膨胀到原来的5倍,然后等容加热,使其末态的压强刚好等于初始压强,整个过程传给气体的热量为8104J,试画出此过程的p-V图,并求这种气体的热容比值。,解:,是双原子气体,系统与外界绝热。无热量交换。,绝热过程摩尔热容为0。,1.特征:dQ=0,2.绝热过程中的能量关系,根据热力学第一定律:,绝热过程靠减少系统的内能来对外做功。,3.准静态绝热过程,先考虑一绝热的元过程,写出热一律:,dA=CVdT任意过程,dQ=0,dA=dE,再对理想气体状态方程取微分:pdV+Vdp=RdT准静态过程,9.2.4绝热过程,(1)过程方程,(泊松方程),将式的dT代入式,并dA=pdV,有,对上式积分得,将其与理想气体状态方程结合,可得另两个方程。,(2)准静态绝热过程功的计算,能量转换关系:,Q=0E=CVT,理想气体的实际过程,常常既不是等温也不是绝热的,而是介于两者之间的多方过程,PVn=常量(n称为多方指数),(3)绝热线:理想气体的绝热线比等温线“更陡”,【证明】设一等温线和一绝热线在点相交,比较点处等温线与绝热线的斜率,且因绝热对外做功E-T-pp30,绝热Q=0;自由膨涨A=0;所以E=0,有人说绝热膨涨,有人说,若V2=2V1,p2=?,(),(),注意:这里只是初态、末态的温度相等而已,不是准静态等温过程!,绝热自由膨涨,为什么气体内能不变?,准静态等温膨胀过程与绝热自由膨涨过程是不同的!前者对外做功并且要吸热,后者不做功不吸热。,也有E=0,-但是系统对外做功并且要吸热,准静态绝热膨胀过程与绝热自由膨涨过程也是不同的!前者对外做功并且温度降低,后者不做功温度不变。,对于一个准静态等温过程:,一半,则气体分子的平均速率变为原先的多少?,例:一定量的氦气经绝热压缩,体积变为原先的,例:在绝热的容器中有一隔板,左边贮有1mol,处于标准状态的理想气体氦气,另一边为真空,两边体积相同先把隔板抽开待气体平衡后,再缓慢向左推动活塞,把气体压缩到原来的体积,求氦气温度改变多少,解:隔板抽开气体自由膨胀,温度不变,绝热压缩,9-3循环过程:,循环过程在p-V图上有什么特点?,所以曲线所包围的面积等于净功的大小。,正循环系统吸热,对外做功-热机循环,逆循环(逆时针)外界做功-致冷循环,什么是热机?-系统(工质)吸热、对外做功的机器。(例:蒸汽机,内燃机等),1.正循环热机的效率,9.3.1准静态的循环过程,热机的循环过程,系统在一正循环中,从高温热源吸热向低温热源放热,对外做的净功为,系统内能增量,热机的效率,式中的A:循环过程中各吸、放热分过程系统做功的代数和;,2.式中的Q1:各个吸热分过程吸热的总和,与放热分过程无关;,3.式中的Q2:各个放热分过程放热的绝对值的总和,与吸热分过程无关;,说明:,例.火力发电厂,目的,代价,取绝对值,解:先画出对应的pV图,例:1mol单原子分子理想气体作如图循环,已知V2=2V1,求:循环效率。,例题:某理想气体经历图示的循环过程,AB为等压过程,吸收热量500J,BC为绝热过程,CA为等温过程,且已知该循环效率20,求:(1)CA过程气体所吸收的热量Q2(2)ABC过程气体对外做功A,解:(1)CA为等温放热过程,(2),A=100J为净功,致冷系数定义:,2.逆循环致冷系数,将待冷却物体作为低温热源,反向进行循环,可实现致冷循环。外界对系统做功A(净功0,这里已取绝对值);工质从低温热源(即待冷却物体)吸热Q2,向高温热源放热Q1(Q1已取绝对值)。,Q2追求的效果,A付出的“成本”,致冷系数:对工质做一份功可从低温热源提取多少份热量,取绝对值,取绝对值,9.3.2卡诺循环,1.卡诺循环:工质只和两个恒温热库交换热量的准静态循环。,按卡诺循环工作的热机卡诺热机,以理想气体工质为例,计算卡诺循环的效率,从高温热库吸热,向低温热库放热绝对值,因此,实际最高效率:,例.热电厂,按卡诺循环计算:,非卡诺循环、散热、摩擦等,原因:,2.卡诺逆循环的致冷系数:,可见,低温热源的温度T2越低,则致冷系数越小,致冷越困难。,一般致冷机的致冷系数约:27.,若T1=293K(室温),下面比较和w的能流图,取绝对值,取绝对值,1.热机循环目的:吸热对外做功1)pV图,正,2)热流图,3)效率,2.致冷循环目的:通过外界做功从低温热源吸热,1)pV图,2)热流图,3)致冷系数,例:一卡诺机在温度为400K和300K的两个热源之间运转,问,(1)如果在每一循环中,该机从高温热源得到6000J的热量,其对外作净功多少?,(2)如果该机反向运转,当作致冷机,从低温热源吸收6000J的热量,要向高温热源放热多少?,(3)如果提高高温热源的温度,让热机仍工作在与(1)相同的两条绝热线之间,但每次循环净功比(1)增加20,求此时高温热源的温度。,例题:有一暖气装置如下:用一热机带动一制冷机,制冷机从河水中吸热而供给暖气系统中的水,同时暖气中

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