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第二十章 经典液相色谱法一. 单项选择题（类型说明：每一道试题下面有A、B、C、D四个备选答案，请从中选择一个最佳答案。）1.在色谱分析中，下列哪种氧化铝适合分离碱性成分（ ）A. 碱性氧化铝 B. 酸性氧化铝 C. 中性氧化铝 D. 以上三种均可2.在薄层色谱中，若铺在板上的吸附剂中是没有加入黏合剂，而将薄板称为（ ）A. 软板 B. 塑料板 C. 薄板 D. 铝箔 3.在酸性硅胶薄层板上，用氯仿作展开剂，下列哪种物质停留在原点不动（ ） A. 挥发油 B.氨基酸C. 生物碱 D. 黄酮4.硅胶是一个略显酸性的物质，通常用于以下哪种物质的分离 （ ）A.酸性 B.中性 C. 胺类成分 D.碱性 5.在薄层色谱分离中，要求其Rf值在（ ）之间A. 00.3 B. 0.71.0 C. 0.20.8 D.1.010 6.以碱性氧化铝为固定相，如果用氯仿作流动相，哪种组分留在原点不动 （ ） A. 氨基酸 B. 生物碱 C. 黄酮 D. 蒽醌7.薄层层析定量方法常用以下哪一种 ： （ ）A. 外标一点法 B. 外标两点法 C. 内标一点法 D. 内标两点法 8.纸色谱法是以下列哪种物质为固定相 （ ）A.纸 B.水 C.乙醇 D.酸 9.薄层色谱分析中，定性的参数是 （ ）A. 峰面积 B.分配系数 C. 基线宽度 D.比移值Rf 10.对于正相液相色谱法，是指流动相的极性（ ）固定液的极性。 A. 小于 B.大于 C. 等于 D. 以上都不是11.在正相分配色谱中，下列首先流出色谱柱的组分是（ ） A. 极性大的组分 B. 极性小的组分 C. 挥发性大的组分 D. 分子量小的组分12.对于反相液相色谱法，是指流动相的极性（ ）固定液的极性。 A. 小于 B. 大于 C. 等于 D. 以上都不是13.在正相分配色谱中，下列首先流出色谱柱的组分是（ ） A. 极性大的组分 B. 极性小的组分 C. 挥发性大的组分 D. 分子量小的组分14.液相色谱中，为了获得较高柱效能，常用的色谱柱是（ ）A. 直形柱 B. S形柱 C. U形柱 D. 螺旋形柱15.在氢型阳离子交换树脂上，对下列离子的选择性大小顺序为（ ）A. Ce3+Ca2+Na+Ba2+ B. Th4+Ce3+Sr2+Na+ C. Na+Sr2+Ce3+Th4+ D. Na+Ca2+Ba2+Ce3+16.下列阴离子在阴离子交换树脂上的选择性大小顺序为（ ）A. PO43-SO42-B.r-C.l- B. SO42-PO43-I-C.2O42-C. Cl-Br- -SO42PO43- D. C2O42-I-PO43-SO42-17.在稀溶液中，下列一价阳离子在阳离子交换树脂上的选择性大小顺序为（ ）A. Cs+K+Ag+Na+ B. Cs+Ag+Na+K+ C. Na+K+Cs+Ag+ D. Ag+Cs+K+Na+18.在稀溶液中，下列二价阳离子在阳离子交换树脂上的选择性大小顺序为（ ）A. Mg2+Zn2+Cu2+Ca2+ B. Mg2+Cu2+Zn2+Ca2+ C. Ca2+C.u2+Zn2+Mg2+ D. Ca2+Cu2+Zn2+Mg2+19.下列阴离子在阴离子交换树脂上的选择性大小顺序为（ ）A. F-I-B.r-Cl- B. I-Br-Cl-F-C. I-F-Cl-Br- D. F-Cl-Br-I-20.在正相色谱法中，下列物质的保留值顺序是（ ）A.酸醇酯醚 B. 醚醇酯酸C.醚酯醇羧酸 D. 酸酯醇醚21.在正相色谱法中，下列物质的保留值顺序是（ ）A. 醚酯酮醛 B. 醚酮酯醛C. 醛酮酯醚 D. 醛酯酮醚22.下列常用溶剂的极性强弱顺序是（ ）A. 正丁醇氯仿苯石油醚 B. 石油醚氯仿苯正丁醇C. 苯石油醚正丁醇氯仿 D. 石油醚苯氯仿正丁醇23.在正相色谱中下列常用溶剂洗脱强弱顺序是（ ）A. 正丁醇氯仿苯石油醚 B. 石油醚氯仿苯正丁醇C. 苯石油醚正丁醇氯仿 D. 石油醚苯氯仿正丁醇24.在正相色谱中下列常用溶剂洗脱强弱顺序是（ ）A. 丙醇乙醇甲醇水 B. 甲醇水乙醇丙醇 C. 甲醇乙醇丙醇水 D. 水甲醇乙醇丙醇 25.在正相色谱法中，为了分离一个极性成分，下列溶剂使保留时间最短的为（ ）A. 石油醚 B. 苯 C. 甲醇 D. 氯仿 26.在硅胶柱上分离羧酸时，下列溶剂使保留时间最短的为（ ）A. 乙酸乙酯 B. 乙醇 C. 丙酮 D. 氯仿 27.在硅胶薄层板上以乙酸乙酯为展开剂时，下列组分比移值最大的为（ ）A. 胺 B. 羧酸 C. 酯 D. 芳烃28.在硅胶薄层板上以乙酸乙酯为展开剂时，下列组分比移值最小的为（ ）A. 胺 B. 羧酸 C. 酯 D. 芳烃29.在酸性硅胶薄层板上以氯仿为展开剂时，下列组分比移值最小的为（ ）A. 生物碱 B. 羧酸 C. 挥发油 D. 酯 30.在硅胶薄层板上，检出酚类物质时，应使用的显色剂为（ ）A. 磷钼酸 B. 三氯化铁 C. 碘蒸气 D. 碘化铋钾31.在中性硅胶薄层板，检出生物碱物质时，应使用的显色剂为（ ）A. Kedde试剂 B. 三氯化铝 C. 碘蒸气 D. 碘化铋钾32.在酸性硅胶薄层板，检出酸类物质时，应使用的显色剂为（ ）A. Kedde试剂 B. 三氯化铝 C. 溴甲酚绿 D. 碘化铋钾33.在正相液固色谱法中，下列哪种溶剂的溶剂强度最大（ ）A. 正己烷 B. 甲醇 C. 四氢呋喃 D. 乙醚 34.在正相液液色谱法中，下列哪种溶剂的溶剂强度最大（ ）A. 丙酮 B. 正己烷 C. 苯 D. 乙醚 35.在反相液液色谱法中，下列哪种溶剂的溶剂强度最大（ ）A. 水 B. 腈 C. 乙醇 D. 四氢呋喃 36.在薄层扫描法测定斑点的吸光度时，直线型扫描适用于哪种斑点的定量分析（ ）A. 凹形斑点 B. 矩形斑点 C. 拖尾斑点 D. 规则圆形 37.薄层层析中，硬板指的是（ ）A.玻璃板 B. 铝箔板 C. 将吸附剂直接铺于板上制成薄层 D. 在吸附剂中加入粘合剂制成薄层38.在纸色谱中，将适量的水加到滤纸上作为固定相在原理上属于（ ）A. 吸附色谱 B. 分配色谱 C. 离子交换色谱法 D. 尺寸排阻色谱 39.对一个被分离组分来说，在给定的吸附剂上要想减小溶质的K值，可采用的方法为（ ）A. 减小点样量 B. 减小溶剂强度 C. 增加溶剂强度 D. 增大点样量 40.反相色谱法主要用于哪类物质的分离（ ）A. 亲脂性物质 B. 亲水性物质 C. 强碱性物质 D. 强酸性物质二. 多项选择题（类型说明：每一道试题下面有A、B、C、D、E五个备选答案，其中有二至五个选项是符合题目要求的，请选出正确选项。）1.在薄层色谱法中，根据铺在板上的吸附剂中是否加入粘合剂，将薄板分为（ ）A. 软板 B. 塑料板 C. 薄板 D. 铝箔 E. 硬板2.薄层色谱常用的通用型显色剂有（ ）A. 碘 B.茚三酮 C. 三氯化铝 D. 硫酸溶液 E.荧光黄溶液3.经典色谱法中，常用的吸附剂有 （ ）A. 硅胶 B. 碱性氧化铝 C. C.18 D.中性氧化铝 E.酸性氧化铝4.下列哪些物质在薄层色谱中用作吸附剂 （ ）A. 硅胶 B. 塑料板 C. 氧化铝 D. 聚酰胺 E. 玻璃板5.在液液分配色谱法中，根据固定相和流动相的相对极性强弱，将色谱分为（ ）A. 吸附色谱 B.正相色谱 C. 离子交换色谱法 D.反相色谱 E.亲和色谱6.在离子交换色谱法中，由于阴离子交换剂中可发生离子交换的基团不同，而将阴离子交换剂分为（ ）A. 强酸性 B. 强碱性 C. 弱酸性 D. 弱碱性 E. 中性7.在离子交换色谱法中，由于阳离子交换剂中可发生离子交换的基团不同，而将阳离子交换剂分为（ ）A. 强酸性 B. 强碱性 C. 弱酸性 D. 弱碱性 E. 中性8.在薄层色谱分析中，采用哪些方法减少边缘效应（ ） A.最好用较小体积的展开缸或将薄层在缸内放置一定时间B.待溶剂蒸汽达到饱和后再行展开C.在展开缸内壁贴上浸湿展开剂的滤纸条D.如采用3C.m以下的狭小薄板，只点23个点时，也会减小边缘效应E. 减小薄层厚度9.分配色谱法中，对担体的要求是（ ）A. 化学惰性 B. 多孔性 C. 具有一定极性 D. 与固定相有较大的吸附力 E. 与被测物有较大的吸附力10.薄层色谱的检识方法有（ ）A.在日光在观察，划出有色物半点位置B.在紫外灯下观察有无暗斑或荧光斑点 C.荧光薄层检视，适用于由紫外吸收物质D.即无色，又无紫外吸收的物质，可用显色剂显色。 E. 无紫外吸收的物质，无合适显色剂显色，可用荧光淬灭三.填空题（类型说明：请将正确答案填于试题预留的横线上。）1.吸附过程的色谱分离可用吸附等温线来描述，常见的吸附等温线有 、 和 三种类型；通常在 浓度时，等温线均呈线性。2.若对色谱峰定量则其应为 ，等温线是 。3.薄层色谱法常用的吸附剂有： 、 、 。4.氧化铝分为 、 和 三种。5.薄层色谱法的一般操作程序是 ， ， ， 。6.薄层色谱法最常用的定量方法是 。7.聚酰胺色谱法的分离原理一般可以用 和 来解释。8.薄层扫描法包括 和 。9.用一种等交换离子的材料为 ，利用它在水溶液中能与溶液中 进行交换的性质，来分离离子型的方法，称为 。10.在分配色谱法中，根据固定相和流动相的相对强弱将其分为 分配色谱法和 分配色谱法四.名词解释（类型说明：请将正确答案填于预留空白处。）1.吸咐等温线 2.线型吸附等温线 3.边缘效应 4.比移值 5.相对比移值 6.薄层扫描法 7.载体 8.正相色谱 9.反相色谱 10.阳离子交换树脂11.阴离子交换树脂 12.交联度 13.交换容量 14.溶胀 15.粒度 16.组别分离 17.分级分离 18.上行展开 19.下行展开 20.双向展开 五.简答题（类型说明：请将答案填于预留空白处。）1.吸附色谱法对吸附剂基本要求有哪些？2.色谱用氧化铝分为哪几种？各自使用范围是什么？3.薄层扫描法特点有哪些？4.边缘效应产生原因是什么？5.减少边缘效应，可采取哪些办法？6.薄层色谱法常用的吸附剂有哪些？各自适用于分离哪些物质？7.薄层色谱法显色方法有哪些？8.影响比移值的原因有哪些？9.薄层扫描法测定某成分含量时，如何确定选用外标一点法或外标二点法？10.分配色谱法对载体有哪些要求？常用载体有哪些？11.纸色谱法对所用滤纸有哪些要求？12.如何对新树脂处理？13.分子排阻色谱法对所用凝胶有哪些要求？14.影响聚酰胺色谱中的氢键吸附的因素有哪些?15.何谓聚酰胺色谱中双重层析?16.简述吸附色谱和分配色谱有何异同。17.薄层色谱中，固定相和展开剂的选择要点是什么？18.对离子交换色谱法的分离来说，哪些参数是比较重要的？六.计算题（类型说明：请将正确答案填于预留空白处。）1. 在某色谱柱上分离麻黄碱与D.-伪麻黄碱时，已知洗脱剂流出色谱柱的时间为1分钟，麻黄碱与D.-伪麻黄碱的容量因子各为500和600，试求其两者的保留时间各为若干?何者有大的K值? 2.有两种性质相似的组分和，共存于同一溶液中。用纸色谱分离时，它们的比移值分别为0.45和0.63欲使分离后两斑点中心间距离为2C.m，问滤纸条至少应为多长（起始线距底边为2C.m）？ （13.1cm）3.混合酸经纸上层析后，知原点到柠檬酸斑点中心的距离为6.5C.m，原点至溶剂前沿的距离为10C.m，当分配系数K=0.4时，消耗展开剂的体积为8mL，求在此条件下纸上固定液的体积为多少毫升?柠檬酸的保留体积为多少毫升?(10.8mL，12.32mL)4.3.000g黄连提取液，定容为10.00mL，取2L点于硅胶H板上，在同一块板上，点浓度为2.00g/L的小檗碱标准液2L，经层析展开后，在薄层扫描仪上测得A=58541.8A.U；A检=78308.3A.U。已知工作曲线通过原点，求黄连中小檗碱的含量? (8.92mg/g)5.硅胶A的薄层板上，以苯甲醇=13为溶剂系统，喹唑啉的Rf值为0.5,在硅胶B.的薄层板上，用同样的溶剂系统，同一喹唑啉样品的Rf值为0.4，哪一种硅胶样品活性较大? 6.在某给定的凝胶柱上，蔗糖和蓝色葡聚糖的洗脱体积分别为55.5mL和9mL。（A）若某物的K=0.4，求其洗脱体积，(B)若某物的洗脱体积为25.0mL，求其K值。 （27.6mL, 0.33） 7.组分A在薄板上从样品原点迁移7.6cm，溶剂前沿迁移至样品原点以上16.2cm，试求（1）组分A的Rf值；（2）在相同的薄板上，溶剂前沿移动到样品原点以上14.3cm，组分A的斑点应在此薄板上何位置？（1）0.47cm；（2）6.7cm） 附：答案 第二十章 经典液相色谱法一.单项选择题1.A 2.A 3.C 4.A 5.C 6.A 7.B 8.B 9.D 10.B 11.B 12.B 13.A 14.A 15.B 16.A17.D 18.C 19.B 20.C 21.A 22.D 23.D 24.A 25.C 26.B 27.D 28.A 29.A 30.B 31.D 32.C 33.B 34.A 35.C 36.D 37.D 38.B 39.C 40.A二.多选题1. A.E 2. A.D 3. A.B.D.E 4. A.C.D 5. B.D 6. B.D 7. A.C 8. A.B.C.D 9. A.B.D 10. A.B.C.D.E 三.填空题1. 线性 . 凸性 和 凹性；稀溶液2. 对称峰. 直线型等温线3. 硅胶 . 氧化铝 . 聚酰胺4. 酸性氧化铝 . 碱性氧化铝 和 中性氧化铝5. 制板 ， 点样 ， 展开 ， 检识6. 外标二点法7. 氢键吸附. 双重层析8. 薄层荧光扫描法.薄层吸收扫描法9. 固定相. 离子. 离子交换色谱法10. 正相. 反相四.名词解释1.吸咐等温线 是指在一定温度下，某一组分在固定相和流动相之间达到平衡时，以组分在固定相中的浓度C.s为纵坐标，以组分在流动相中的浓度C.m为横坐标得到的曲线。2.线型吸附等温线当吸附平衡常数K一定时，其吸附等温线为线型，即达到平衡时，组分在固定相中的浓度C.s与其在流动相中浓度C.m成正比（C.s=KC.m），直线的斜率为K。3.边缘效应 点在同一薄层上同一物质的斑点,在色谱展开过程中,靠近薄层边缘的斑点Rf值与中心区域斑点的Rf值有所不同。4.比移值 原点至斑点中心的距离比上原点至溶剂前沿的距离。5.相对比移值 原点至样品斑点中心的距离比上原点至参考物斑点中心的距离。6.薄层扫描法 用薄层扫描仪直接测量板上被分离化合物斑点的吸收光.反射光.荧光等进行定量的方法，称为薄层扫描法。7.载体在分配色谱法中载体只起负载固定相的作用。8.正相色谱 分配色谱法中固定相的极性大于流动相。9.反相色谱 分配色谱法中固定相的极性小于流动相。10.阳离子交换树脂以阳离子作为交换离子的树脂叫阳离子交换树脂，它们含有SO3H，COOH，OH，SH，PO3H2等酸性基团，其中可电离的H+离子与溶液中某些阳离子进行交换。11.阴离子交换树脂树脂的母体和苯乙烯型树脂相同，但在母体上连接NH2，NHR，NR2，或N+R3X-等活性基团。含有季铵者为强碱性，含有一NH2.NH.N等基团者为弱碱性。12.交联度 表示离子交换树脂中交联剂的含量，通常以重量百分比来表示。13.交换容量 是指每克干树脂中真正参加交换反应的基团数。14.溶胀 树脂存在着大量的极性基团，具有很强的吸湿性。因此，当将树脂浸入水中后，有大量水进入树脂内部，引起树脂膨胀，此现象称为溶胀。15.粒度 离子交换树脂的颗粒大小，一般是以溶胀状态所能通过的筛孔来表示。16.组别分离 凝胶色谱中从小分子物质(K1)中分离大分子物质(K0)或从大分子物质中分离小分子物质，即对于分配系数有显著差别的分离叫组别分离。17.分级分离 凝胶色谱中当被分离物质之间分子量比较接近时，根据其分配系数的分布和凝胶的工作范围，把某一分子量范围内的组分分离开来，这种分离称之为分级分离。18.上行展开 在平面色谱法中，流动相从下向上通过色谱平面。19.下行展开 在平面色谱法中，流动相从上借重力向上通过色谱平面。20.双向展开 将样品点在固定相一个角上，先用溶剂甲系统按一个方向展开至容积达到前沿时取出，晾干后将色谱平面转动90度角，再以溶剂乙系统展开。五.简答题1. 答： 有较大的表面积，有足够的吸附能力，但对不同物质其吸附能力又不一样； 与洗脱剂.溶剂及样品不起化学反应，并在所用溶剂和洗脱剂中不溶解； 粒度均匀，粒度要细。2. 答：氧化铝为一种吸附力较强的吸附剂，具有分离能力强.活性可以控制等优点。色谱用氧化铝有碱性.中性和酸性三种。碱性氧化铝(pH910)适用于碱性和中性化合物的分离。中性氧化铝(pH7.5)适用范围广，凡是酸性.碱性氧化铝可以使用的，中性氧化铝也都适用。尤其适用于分离生物碱.挥发油.萜类.甾体.蒽醌以及在酸碱中不稳定的苷类.醌.内酯等成分。酸性氧化铝(pH54)适用于分离酸性化合物。如有机酸.酸性色素及某些氨基酸.酸性多肽类以及对酸稳定的中性物质。3. 答：薄层色谱有下列一些特点：(1)展开时间短，一般只需十几分钟到几十分钟即可获得结果； (2)分离能力较强，一块板可分离多达约20个组分；(3)灵敏度高，通常使用的样品量为几至几十微克。甚至0.01微克的样品也可检出；(4)显色方便，与纸色谱比较，TLC.可直接喷洒腐蚀性的显色剂(浓硫酸和浓盐酸等)进行显色(用淀粉和纤维素作粘合剂者除外)；(5)所用仪器简单，操作方便；(6)既能分离大量样品，也能分离微量样品。4. 答：边缘效应多数出现在极性强弱不等的混合溶剂展开系统中，用单一组分展开剂，边缘效应较为少见。薄层置于不饱和箱中时，如果薄层板较大，展开时间较长，而展开剂挥发的速率不同，即当混合展开剂在薄层上移行时，由于被吸附剂吸附较弱的弱极性溶剂或沸点较低的溶剂，在薄层边缘较易挥发，从而使边缘部分溶剂极性比中心区大，因此，边缘斑点的Rf值大于中间的，又因薄层背面蒸汽较稀薄，致使边缘处蒸汽向背面移动，而边缘处蒸发掉的溶剂，由溶剂贮存器得到补充，边缘与中心区相比，有更多的展开剂沿边缘移动，溶质斑点也因此移动得高些。5. 答： (1)最好用较小体积的展开缸或将薄层在缸内放置一定时间，待溶剂蒸汽达到饱和后再行展开；(2)在展开缸内壁贴上浸湿展开剂的滤纸条；(3)如采用3C.m以下的狭小薄板，只点23个点时，也会减小边缘效应。6. 答：薄层色谱法常用的吸附剂有：硅胶.氧化铝.聚酰胺。硅胶具有弱酸性，一般适合酸性和中性化合物的分离；氧化铝分为酸性.碱性和中性三种，酸性氧化铝适用于酸性化合物的分离，碱性氧化铝用来分离中性或性化合物，中性氧化铝适用于酸性及对碱不稳定化合物的分离聚酰胺为氢键作用，适于分离含酚羟基的化合物。7. 答：显色方法：（1）在日光在观察，划出有色物半点位置（2）在紫外灯下观察有无暗斑或荧光斑点 （3）荧光薄层检视，适用于由紫外吸收物质（4）即无色，又无紫外吸收的物质，可用显色剂显色。8. 答：（1）薄层厚度 层厚小于0.2mm时对Rf值的影响较大，层厚超过0.2mm时则可以认为没有影响，但不能超过0.35mm。（2）展开距离 展开距离最好固定，否则对Rf值也会有影响。展开距离加大时，有些物质Rf值会稍有增大，而有些物质又稍有减小。（3）展开容器中展开剂蒸气的饱和度 如果展开容器中没有被展开剂的蒸气饱和，就可能产生边缘效应，影响Rf值。（4）点样量 点样量过多时，会使斑点变大，甚至拖尾，Rf值也会随之变化。（5）薄层含水量 特别是粘合薄层板，如干燥不均匀，或其它原因使薄层各部分含水量不一致，就会影响Rf值。此外，展开方式.薄层板浸入展开剂中的深度以及起始线的位置等也会对Rf值产生影响。9. 答：薄层扫描法测定某成分含量时时，首先应进行方法学考察，其中一项为线性关系即工作曲线，若工作曲线过原点（截距为零），可用外标一点法定量；若工作曲线不过原点（截距不为零），只能用外标二点法定量。10. 答：它的要求是惰性，没有吸附能力，能吸留较大量的固定相液体。载体必须纯净，颗粒大小均匀，大多数的商品载体在使用之前需要精制.过筛。常用的载体有：(1) 硅胶 它可以吸收相当于本身重量的50以上的水仍不显湿状。但其规格不同，往往使分离结果不易重现。(2) 硅藻土 是现在应用最多的载体，由于硅藻土中氧化硅性质较为致密，几乎不发生吸附作用。(3) 纤维素 是纸色谱的载体，也是分配柱色谱常用的载体。11. 答：滤纸应具备如下条件： 滤纸的质地要均匀，厚薄均一，纸面必须平整； 具有一定的机械强度，被溶剂润湿后仍能悬挂； 具有足够的纯度，某些滤纸常含有Ca2、Mg2、Cu2、Fe3等杂质，必要时需进行净化处理；滤纸有厚型和薄型.快速和慢速之分，要选择纤维松紧适宜，厚薄适当，展开剂移动的速度适中的滤纸。12. 答：离子交换树脂在使用前必须经过处理，以除去杂质并使其全部转变为所需要的型式。如阳离子交换树脂一般在使用前将其转变为氢型，阴离子交换树脂通常将其转变为氯型或羟基型。具体操作是：先将树脂浸于蒸馏水中使其溶胀，然后用5%10%盐酸处理阳离子交换树脂使其变为氢型；对阴离子交换树脂用10%NA.OH或10%NA.C.l溶液处理，使其变为羟基型或氯型。最后用