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本科生毕业设计(论文)常见胶粘剂的改性研究及应用摘 要摘要内容:本文介绍了常见胶粘剂的分类和组成及聚氨酯胶粘剂、环氧树脂胶粘剂、聚醋酸乙烯酯胶粘剂的改性研究和应用,并对我国胶粘剂工业的发展趋势和对策进行阐述。关键词:胶粘剂;聚氨酯;环氧树脂;聚醋酸乙烯酯;改性;应用AbstractThe Paper introduces sort and compose of the familiar adhesives,the modification research and application of polyurethane adhesives、epoxy resin adhesives、polyvinyl acetate adhesives,also expatiate the development direction and countermeasure of China adhesive Industry. Key words:adhesives;polyurethane;epoxy resin;polyvinyl acetate;modification;application第 47 页 共 47 页常见胶粘剂的改性研究及应用1前 言3第一章 胶粘剂的概述41.1 胶粘剂的分类41.2 胶粘剂的组成6第二章 聚氨酯胶粘剂112.1 聚氨酯胶粘剂的概述112.2 聚氨酯胶粘剂的改性研究122.3. 聚氨酯胶粘剂的应用172.4 聚氨酯胶粘剂的不足之处和发展方向22第三章 环氧树脂胶粘剂233.1 环氧树脂胶粘剂的概述233.2 环氧树脂胶粘剂的改性研究243.3 环氧树脂胶粘剂的应用283.4 环氧树脂存在的不足之处和发展前景31第四章 聚醋酸乙烯酯胶粘剂324.1 聚醋酸乙烯酯的概述324.2 改性聚醋酸乙烯酯乳液胶粘剂的研究进展334.3 聚醋酸乙烯酯的改性研究35第五章 我国胶粘剂工业发展趋势和对策415.1 世界合成胶粘剂的现状及发展趋势415.2 我国合成胶粘剂行业现状及发展趋势415.3 我国合成胶粘剂的发展对策44第六章 总结45前 言在当今社会中,合成胶粘剂已经日益广泛地应用于工农业生产和人民生活的很多领域中,越来越受到人们的重视,现已成为一个发展较快、经济效益较好的精细化工行业。近十几年来我国胶粘剂工业得到了较快地发展,产量持续快速增长,新产品新技术新设备的科研开发取得了非常大地进展,多数企业的生产技术和产品质量都有了较大提高,应用领域不断拓宽,并能针对常见胶粘剂的一些应用上的缺点进行改性研究,取得了巨大的成功。一些改性形、接枝型、共混型、共聚型和特种胶粘剂相继开发出来,有的胶种已实现了产业化。这些产品具有许多优异的性能,它们的研究开发成功,不仅满足市场的各种需求,拓展了胶粘剂的应用领域,而且还提高了我国胶粘剂的档次,取代了部分进口胶粘剂。在取得巨大成绩的同时,我国的胶粘剂工业也必须清楚地认识到国产胶粘剂的不足。目前部分胶粘剂还不同程度地存在着潜在危害因素,主要是对环境的污染和人体健康的危害。只有清楚地了解其中的污染物类型及其危害,才能设法消除与防止。所以我国应大力发展无污染无危害的绿色胶粘剂,针对胶粘剂的环保问题做出更多的研究。本文将从胶粘剂的分类、组成和聚氨酯胶粘剂、环氧树脂胶粘剂、聚醋酸乙烯酯胶粘剂的基础知识、部分改性研究和部分应用进行阐述。第一章 胶粘剂的概述1.1 胶粘剂的分类胶粘剂的分类方法有很多,可以从不同的角度对胶粘剂进行分类。现在比较普遍的胶粘剂分类方法有如下几种,按来源的不同可以分为天然胶粘剂和合成胶粘剂,按主要成分可以分为无机物胶和有机物胶,还可以从化学结构、固化方式、胶的形态等角度分类。了解胶粘剂的分类就可以对胶粘剂的改性和应用有很大的帮助。下面本文详细讲述胶粘剂的分类。1.1.1 按胶的来源分类(1) 天然胶粘剂,如虫胶、淀粉糊、血料子、天然橡胶等;天然橡胶俗称生橡胶,是由橡胶树上割取的乳胶,经稀释、过滤、凝固、滚压、干燥等步骤加工而得的弹性固体,是以异戊二烯为主要成分的不饱和状态的天然高分子化合物。其可用作制造溶剂型橡胶胶粘剂,用于粘接织物、皮革、泡沫塑料、纸板、木材等,也可用作压敏胶的主要原料,也可用甲基丙烯酸甲酯进行接枝,制成接枝型胶粘剂。(2) 合成胶粘剂,分为热固性树脂胶粘剂、热塑性树脂胶粘剂、橡胶胶粘剂和无机胶粘剂等。合成胶粘剂是人工合成的一类高分子量或低分子量的聚合物。大多数合成胶粘剂都能溶于有机溶剂。本文第二章、第三章、第四章所讲述的胶粘剂都是人工合成的胶粘剂。在当今的应用领域中,合成胶粘剂以其优势已经逐步取代了天然胶粘剂,占有相当大的比例。1.1.2 按胶的主要成分分类(1) 无机物胶 主要有硅酸盐类、磷酸盐类等;(2) 有机物胶天然产物类,如淀粉、糊精、阿拉伯胶等葡萄糖类衍生物;植物蛋白、骨胶等氨基酸类衍生物;松香、虫胶和木质素等天然树脂衍生物及沥青等;合成产物类,如酚醛树脂、脲醛树脂等热固性树脂类;聚醋酸乙烯酯、丙烯酸酯等热塑型树脂类;丁苯橡胶、氯丁橡胶等橡胶型及酚醛氯丁橡胶等的混合物。1.1.3 按胶的化学结构分类(1) 树脂型:树脂型又分为热固性与热塑性两种;热固性有酚醛树脂、间苯二酚甲醛树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂 、聚异氰酸酯、脲醛树脂、硅树脂、有机硅、聚氨酯、聚酰亚胺、聚苯并咪唑等;热塑性有聚醋酸乙烯酯、氯乙烯醋酸乙烯酯、丙烯酸酯、聚酰氨、聚苯乙烯、聚酰胺、醇酸树脂、纤维素、氰基丙酸酯、饱和聚酯、聚氨酯等;(2) 橡胶型:有丁苯橡胶、丁基橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶、聚硫橡胶、硅橡胶、聚氨酯橡胶、氰基橡胶等;(3) 混合型:酚醛聚乙烯醇缩醛、酚醛氯丁橡胶、酚醛氰基橡胶、环氧酚醛、环氧聚酰胺、环氧聚硫橡胶、环氧尼龙胶等。1.1.4 按胶的固化方式分类(1)溶剂型固化特点是:溶剂从粘结端面挥发,或者因被粘结物自身吸收而消失,形成粘结膜而发挥粘结力。这是一种纯粹的物理可逆过程。固化速度随环境的温度、湿度、被粘物的疏松程度、含水量及粘结面的大小、加压方法等而变化。(2)反应型 固化特点是:由不可逆的化学变化引起固化,这种化学变化,是在基体化合物中加入固化剂,通过加热或不加热进行的。按照配置方法及固化条件,可分为单组分、双组分甚至三组分的室温固化型,加热固化型等多种形式。(3)热熔型以若素性的高聚物为主要成分,由不含水或溶剂的粒状、圆柱状、块状、棒状、带状或线装的固体聚合物通过加热熔融粘结,随后冷却固化发挥粘结力。1.1.5 按形状分类(按胶粘剂的外观形态)(1)溶液型主要成分是树脂或橡胶,在适当的有机溶剂中溶解成为粘稠的溶液,如果是化学反应型,在未固化前也是液体状态。(2)乳液型属分散型,树脂在水中分散成乳液,橡胶的分散体系成为乳胶。(3)膏糊型是填充性能优良的高粘稠的胶粘剂,主要用于密封、填隙、封印材料等。(4)粉末型属水溶性胶粘剂,使用前先加溶剂(主要是水)调成糊状或液状薄膜型:以布、纸、玻璃纤维等为集材,涂敷或吸附胶粘剂后,干燥成薄膜状使用,或直接用胶粘剂与集材形成薄膜材料。具有高的耐热性和粘结强度,主要用于结构件。1.1.6 按强度分类(1)结构型胶粘剂固化的粘结接头能耐长时间强复合,具有高的粘接力,又有耐热结构型和一般结构性的区别。(2)次结构型具有结构型和非结构型之间的特性,其粘结接头能耐一定程度的负荷。(3)非结构型粘结接头耐负荷小,用于非受力结构件。还有耐热型、耐寒型等。1.1.7 按应用分类可分为九类:木材用胶粘剂、金属用胶粘剂、塑料用胶粘剂、包装用胶粘剂、纤维织物用胶粘剂、橡胶用胶粘剂、混凝土用胶粘剂、玻璃陶瓷用胶粘剂。 1.2 胶粘剂的组成胶粘剂一般是由填料、固化剂、稀释剂、引发剂、增稠剂、阻聚剂、填料、溶剂、络合剂、乳化剂、增塑剂、防腐剂、稳定剂以及偶联剂组成。适当地改变胶粘剂里的成分可以对胶粘剂的一些缺点做一定的改性,例如常见的聚氨酯胶粘剂有在酸碱条件下容易水解的缺点,将纳米二氧化硅作为增塑剂复合合成聚醚型聚氨酯胶粘剂就可以克服这个缺点;为了进一步改进环氧树脂胶粘剂的力学性能,可以用液体橡胶对其增韧。由此可以看出只有充分了解了相关胶粘剂的组成成分的性质和应用范围,才可以针对胶粘剂的不足之处作出改性研究,有时只需改变某一种胶粘剂里的一种组分就可以得到意想不到的收获。当然这些的前提就是要充分了解胶粘剂由什么组分组成、这些组成部分的物理化学性质特点和在胶粘剂应用过程中所起到的作用等。下面本文了解一般胶粘剂的基础组成。1.2.1 填料填料是胶粘剂中使两被粘物体结合在一起时起重要作用的基本成分,它们大都是高分子材料,如树脂、橡胶等。胶粘剂的性质、用途和使用工艺主要是由填料的性质决定。选用填料品种,首先应考虑被粘物的性质,其次应注意粘结工艺,这样才能达到理想的粘结强度。一般是胶粘剂与被粘物体结构相似的粘结较好。为满足多种性能要求,往往选一种高聚物为主,同时配以辅料。为了改善胶粘剂的加工性、耐久性、强度及其它性能,或为了降低成本,常加入非粘性的固化填料。通常使用的填料有金属及其氧化物粉末、玻璃、石棉等非金属的长短纤维及其织物等,也可以采用特殊填料来获得特殊性能。如在胶内加入银粉,能改变胶的绝缘性,使之能导电。填料用量要根据胶的粘度与性能适当掌握。1.2.2固化剂固化剂直接参与化学反应,使胶粘剂发生固化的成分。按其反应类型不同也可称为交联剂,硫化剂。胶粘剂配方中,加入一定量的固化剂能使线型高聚物交联成网状结构。固化剂应该具有以下性能:(1) 固化剂最好是液体,并且无毒、无味、无色;(2) 固化剂与被固化物反应要平稳、放热少,以减少胶层的内应力;(3) 需要提高耐热性时,应选用分子中具有反应基团较多的固化剂;(4) 需要提高韧性时,应选用分子链较长的固化剂。固化剂种类用量不同,对胶粘剂的使用寿命、粘接工艺条件以及粘接后的机械强度都有很大的影响。1.2.3溶剂(又称稀释剂)有溶解其它物质能力的物质称为溶剂。在溶剂型胶粘剂中,用有机溶剂来溶解粘料,调节胶粘剂的粘度以便于使用。溶剂能增加胶粘剂的润湿能力和分子活动能力,从而提高粘合力。常用的溶剂多是低粘度的液体,主要有乙醚、二氯甲烷、丙酮、乙酸甲酯、甲醇、乙酸乙酯、乙醇、二氯乙烯、水、乙酸戊酯等。不同的胶粘剂选用的溶剂有所不同。一般溶剂与高分子材料的溶度参数越接近,相溶性越好。选择溶剂时还应考虑到溶剂的挥发速度不宜过快或太慢,以及溶剂的价格和毒性等。现在考虑到环保和人体健康等原因,胶粘剂的溶剂一般都是采用水溶剂型。1.2.4 增塑剂增塑剂是一种能降低高分子化合物玻璃化温度和熔融温度,改善胶层脆性,增进熔融流动性的物质。按其作用可分为两种类型,即内增塑剂和外增塑剂。增塑剂的作用有:(1)增塑剂能屏散高分子化合物的活性基团,减弱分子间作用力,从而降低了分子间的相互作用;(2)增加高分子化合物的韧性、延伸率和耐寒性,降低其内聚强度、弹性模量及耐热性。如加入量适当,还可提高剪切强度和不均匀扯离强度。若加入量过多,反而有害。常见的增塑剂有邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、已二酸二辛酯等。1.2.5 防腐剂防止胶粘剂失去使用价值的成分。主要是一些药品,能防止微生物或霉菌的产生。聚醋酸乙烯乳液胶粘剂需防止霉菌的感染变质,加少量的防腐剂,其用量一般不超过胶总量的0.20.3%即可。常用的防腐剂有甲醛、苯酚、季胺盐以及汞类化合物。选择防腐剂应考虑:(1) 防霉、防蚀效果明显,加量少,使用范围广,效力持久;(2) 加入后不与其他组分发生化学反应,不影响胶粘剂的贮存、使用性能;(3) 稳定好、不挥发、不升华、耐热、耐光、耐腐蚀、本身不发生变化;(4) 无毒、无味、不损害健康、不污染环境;(5) 廉价易得,使用方便。1.2.6 稳定剂有助于胶粘剂贮存和使用期间保持其性能稳定的成分。胶粘剂在高温环境下长时间使用,粘接强度往往会下降,甚至完全破坏。为了提高胶粘剂耐热氧化性能,加入某些能与过渡金属离子形成稳定络合物的有机化合物,可以降低过渡金属离子对有机过氧化物分解的催化活性,改善其热老化性能。选用热稳定剂需慎重,否则达不到应有的效果。常见的热稳定剂有酚类、芳香胺、仲胺类化合物。1.2.7 偶联剂 偶联剂是能同时与极性物质和非极性物质产生一定结合力的化合物,其特点是分子中同时具有极性和非极性部分的物质。这些常用的偶联剂多为带有可与环氧基相互作用的活性基团的有机硅化合物。常用的偶联剂有二苯基二乙氧基硅烷、乙烯基三甲基氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷等。从化学结构上看,其分子一般都是含有两部分性质不同的基团,一部分基团经水解能与无机物的表面很好地亲和,而另一部分基团能与有机树脂结合,从而使两种不同性质的材料“偶联”起来。使用偶联剂需选择适当的偶联剂胶粘剂体系才能获得良好的效果。偶联剂能改善胶粘剂的粘接性能,一般认为有机硅偶联剂粘度小,表面张力低,容易渗入被粘物体表面极细小的空隙之中,显示其对材料表面作用的性能,这对促进粘接是有效的。1.2.8 引发剂引发剂是在一定条件下能分解产生自由基的物质,一般含有不饱和键的化合物。它表现出独特的化学活性,在热或光的作用下发生共价键断裂而生成两个自由基,能够引发聚合反应。引发剂种类繁多,不同聚合方式、不同的工艺条件、不同的用途都应当选择和使用不同的引发剂。溶液聚合应选择适当溶解性能的引发剂;乳液聚合要选用水溶性引发剂;根据反应温度高低选择适当分解速度的引发剂;有时将几种引发剂混合使用效果更好。常见的引发剂有过氧化二苯甲酰、过氧化环己酮、过氧化异丙苯、偶氮二异丁腈等。1.2.9 防老剂防老剂是能延缓高分子化合物老化的物质。它包括抗氧剂、光稳定剂、热稳定剂、变价金属抑制剂等。作为胶粘剂使用的防老剂应考虑:(1) 与胶粘剂配合性好,最好是相溶;(2) 有良好的抑制、延缓老化的效能;(3) 不影响胶粘剂的工艺和物理机械性能;(4) 贮存稳定,不引发胶粘剂变色、分层、凝胶、变质等;(5) 无毒,污染性小;(6) 来源容易,价格便宜。常见的防老剂有防老剂350、防老剂BLE、防老剂4010等。1.2.10 阻聚剂阻聚剂又称抑制剂、延缓剂、稳定剂,是为防止单体在精制、贮存、运输过程中发生聚合反应,而必须加入的能够迅速与自由基作用使链反应终止的物质。在某些含不饱和双键的胶粘剂中,也应当加入适量的阻聚剂,以延长使用期和贮存期。阻聚剂种类很多,常见的有多元酚类、多元胺、芳香族亚硝基化合物、有机硫化物等。选择阻聚剂主要是要求有较高阻聚效率,还应考虑它在单体中的溶解度,与单体的适应性,能够容易用蒸馏或化学方法将阻聚剂从单体中除去。最好是选择能在室温下起阻聚作用,而在反应温度时又能迅速分解的阻聚剂,这样可以不必从单体中脱落,减少麻烦,又保证聚合反应顺利进行。 1.2.11 乳化剂能使两种以上互不相溶(或部分互溶)的液体形成稳定的分散体系(乳状液)的物质称为乳化剂。其作用是降低连续相与分散相之间的界面能,使它们易于乳化,并且在液滴(直径0.1100um)表面上形成双电层或薄膜,从而阻止液滴之间的相互凝结,促使乳状液稳定化。乳化剂可分为阳离子、阴离子、非离子和两性乳化剂四类。常见的乳化剂有十二烷基硫酸钠、OP乳化剂、吐温20、吐温30、NP(系列)乳化剂等。选择适当的乳化剂是进行乳液聚合最重要的因素,首先要求所选用的乳化剂必须使单体相和水相之间生成稳定的乳状液;其次是乳化剂对引发体系和反应进行不产生不良影响;第三是残留的乳化剂不损害产品的性能。在胶粘剂的合成过程中还应注意环保问题,主要是对环境的污染和人体健康的危害。这些危害主要是由于部分胶粘剂中的有害物质,如挥发性有机化合物、有毒的固化剂、增塑剂、稀释剂以及其他助剂、有害的填料等所造成的。例如胶粘剂使用的填料品种很多,有些填料也能造成毒害,例如石棉粉纤维填料非常纤细,对环境污染严重,是一种厉害的致癌物质。粉尘随风飞扬,通过呼吸道和毛细孔进入人体,可积累在肺中,导致肺癌、支气管癌等疾病。这些危害环境和人体健康的物质都是胶粘剂的基础组成,只有充分地了解胶粘剂组成及其物理化学性质,才能消除危害,使大家更加放心地使用胶粘剂。第二章 聚氨酯胶粘剂2.1 聚氨酯胶粘剂的概述2.1.1 聚氨酯胶粘剂的特点聚氨酯胶粘剂是当前应用较多的胶粘剂品种之一,也是较新的胶种之一。聚氨酯胶粘剂一般分为两大类型,一类是多异氰酸酯胶粘剂,是以多异氰酸酯单体制备而成;另一类是聚氨酯胶粘剂,又分单组分型与双组分型,主要是二异氰酸酯与聚酯或聚醚、多元醇等原料制备的。聚氨酯胶粘剂最大的特点是很容易通过不同组分的调节,获得从柔软到坚硬的各种物理性能,因此使用范围很广。聚氨酯胶粘剂还具有以下特点:(1)聚氨酯具有高的极性与反应活性,与含有活泼氢的表面材料能发生较强的化学粘接力;(2)异氰酸酯胶粘剂中所用的是低分子量的异氰酸酯,可溶于大部分有机溶剂,容易扩散到被粘接材料表面的内部,从而促使更好地粘接;(3)聚氨酯胶粘剂可采用常温固化进行粘接,而且其初粘强度较大,操作性能良好;(4)聚氨酯胶粘剂耐低温性能优越,特别是在低温下其剥离强度反而大大增加,这是其他胶粘剂所没有的性质;(5)聚氨酯胶粘剂具有优良的耐水解,耐溶剂以及防霉菌等性能。聚氨酯胶粘剂属化学反应型,其粘接强度高,特别适合于金属与橡胶、橡胶与织物、金属与塑料、塑料与塑料等的粘接。但聚酸酯胶粘剂也有一些缺点。含NCO的聚氨酯胶是有一定毒性的,固化时间较长,粘接时应尽量避免于水分接触,被粘物体表面不可用醇类溶剂清洗,环境相对湿度应低于70%,不宜用做结构胶,在酸碱条件下容易水解而造成粘结接头的破坏等缺点。2.1.2 聚氨酯的概述聚氨酯指的是一类单元之间的特征连接基团为氨基甲酸酯的聚合物。聚氨酯的合成有两种基本方法,其一是双氯甲酸酯化合物(有二羧基化合物与过量的光气反应生成)和二元胺的缩和反应; 另一种更重要,更为广泛使用的方法是二异氰酸酯与二元醇的重键加成聚合。双氯甲酸酯的反应活性不如通常的酰氯单体,但其与二元胺的聚合反应也可用低温界面缩聚。二异氰酸酯与二元醇的聚合反应更复杂一些,生成的氨基甲酸酯可进一步与异氰酸酯反应形成支化甚至交联结构。单体:工业上重要的聚氨酯都是由二异氰酸酯与端羧基(二羧基或多羟基)预聚物聚合而得。脂肪族二异氰酸酯主要用于一些对光稳定性要求较高的应用场合。端羟基预聚物对最终聚合物性能的影响非常大,包括弯曲性、软硬度、低温性能以及成型加工性能等。扩链剂:在聚氨酯的合成体系中常常加入小分子的二元醇或二元胺作为扩链剂。其作用除可增加聚合物分子量外,更重要的作用是与异氰酸酯反应中在所得聚合物分子中形成“硬段”,可显著地影响聚合物的强度、模量、结晶性等,也可用来改善成型特性,包括凝胶时间、增粘以及湿强度等。 固化剂:聚氨酯的固化剂主要有小分子的多异氰酸酯和多元醇等。其中三功能化的固化剂最常用,但更高功能度的化合物不使用,因为更高功能度的化合物在其所有功能剂反应前就被固化在聚合物网络,未反应功能基不能再参与反应。2.2 聚氨酯胶粘剂的改性研究聚氨酯胶粘剂具有耐油性、耐摩擦、耐震动性、耐低温、耐疲劳性好等优点,其弹性好、耐冲击性能强、附着力强、柔软、伸长率大,还有良好的防水透湿性,耐折曲,耐紫外线辐射等性能也非常地突出,对许多材料都有良好的粘接力。但是聚氨酯胶粘剂也有一些缺点,其固化时间较长,粘接时应尽量避免与水分接触,被粘物表面不可用醇类溶剂清洗,环境相对湿度应低于70%,大多数品种不宜用做结构胶,在酸碱条件下容易水解而造成粘结接头的破坏,耐候性差,热老化性能欠佳等缺点。目前部分溶剂型聚氨酯胶粘剂气味大、容易挥发、使用时易造成空气污染,易燃,具有一定的毒性。为了克服上述缺点,针对聚氨酯胶粘剂做出很多改性研究,使之能应用于更多的领域中。但我们应该清楚的认识到不可能制备出一种能符合各种用途的胶粘剂。胶粘剂的改性只是针对其某一方面的缺点进行改性研究,使之能应用于特定的领域中。2.2.1 聚氨酯-环氧树脂胶粘剂的改性研究环氧树脂是一种非常好的胶粘剂基材,但它有固化产物变形性差,脆性大,剥离强度低,耐热性差,高温下易降解的缺点,其改性增韧方法很多,但各有缺陷。而聚氨酯具有高弹性、高粘接力的优点,若与前者结合,可以性能互补,制造出性能理想的胶粘剂。国外研究的多为无溶剂型产品,国内仅少数单位开发研制了无溶剂型产品,大多是共混或半互穿或互穿网络方式改性产品。为加速汽车、造船和航空工业的发展,满足市场急需和环保、施工要求等,研制了交联接枝改性的无溶剂型聚氨酯-环氧半结构胶粘剂。凌爱莲、杨冬玲等利用聚醚多元醇N210、N204、N330、异氰酸酯(TDI)、环氧树脂E 51、E20等试剂对聚氨酯胶粘剂进行改性,制得聚氨酯环氧树脂胶粘剂。然后用红外谱图确定聚合物结构,用剪切强度和剥离强度表征胶粘剂性能。他们合成的预聚体中的NCO为6.23%,E51的羟值约0.06。反应时,随着NCO/OH摩尔比的增加,胶粘剂对材料的粘接剪切强度变化趋势相似,先下降再增到最大值后又下降;在NCO/OH 摩尔比为0.8:1处剪切强度都最大。环氧树脂本身对金属材料有较强的粘接力,加入少量聚氨酯改性时,只有少量的羟基与NCO 基反应,使环氧基的相对密度减少,对金属的粘接力下降。随聚氨酯量增加,聚合物中的氨酯基(NHCO)增加较多,它有较强的极性,可以和金属形成氢键,增强分子间作用力,使粘接强度增加。当环氧树脂过量,可以与PU预聚体充分反应,还可以与改性的环氧树脂形成互穿网络结构,增加粘接强度。当NCO与OH基量几乎相等时,聚合物中羟基全部反应完毕,分子间作用力下降,互穿网络结构消失,可使粘接强度下降。只有当NCO/OH摩尔比为0.8:1时,胶粘剂的性能最佳。此改性胶有着较好的耐温和耐水性,符合半结构胶在室外应用的要求,其粘接强度随着NCO/OH摩尔比的增加,在0.81 时有一个最大值,对钢片剪切强度达到14.5MPa ,对铝合金达到7.7Mpa,采用N210 和N204 复配物为原料时,随N204 用量的增加,剪切强度增加。当N210N204 摩尔比为0.81时,对钢片的剪切强度可达到15.8Mpa,伸长率为50100 %,达到半结构胶的要求。2.2.2 聚氨酯无机纳米粒子复合材料的改性研究常用的聚氨酯胶粘剂是以聚酯二元醇和异氰酸酯合成的,但这种聚氨酯的分子链中由于含有大量的酯键,在酸碱条件下应用,容易水解而造成粘结接头的破坏。而用聚醚二元醇合成的聚氨酯,其软段醚键的耐水解性能较好,但分子间的次价交联作用力不及聚酯型聚氨酯,导致聚氨酯的分子的微区结晶少,使其力学性能不高。将纳米二氧化硅作为增强剂复合聚醚型聚氨酯胶粘剂,以改善粘结材料的内聚力。根据复合材料复合机理,要想纳米材料充分发挥增强剂的作用,就必须使纳米材料以纳米级粒子均匀分散在PU 的基材中。邬润德、童筱莉等利用纳米SiO2、MDI (二苯基甲烷二异氰酸酯)、PPG(聚氧化丙烯二醇)制成聚氨酯无机纳米粒子复合材料。 他们分析指出,加入纳米SiO2的PU树脂的拉伸强度和伸长率分别比不加入纳米填料的PU树脂增加了21%和23% ,这说明纳米SiO2是聚氨酯的一种高效增强剂。不同的纳米填料量能增强PU树脂的力学性能,随着纳米SiO2量的增加,PU树脂的力学性能逐渐提高,在4%左右开始下降。这是因为纳米粒子表面的羟基与PU大分子中的- NCO参与原位聚合,形成一定量的化学键或形成氢键,有利于大分子结晶而达增强。当加入的纳米SiO2过多时,可能破坏部分大分子中硬段的有序排列而影响结晶,从而使PU树脂的力学性能下降。在反应生成预聚物时加入纳米SiO2,由于粒子表面产生原位聚合,有利于纳米粒子团聚体分散,分散粒子的诱导结晶作用和与聚氨酯大分子的化学键合使复合材料力学性能大大的提高。纳米二氧化硅加入量1 %2 %时,PU 复合材料的力学性能有明显提高,过量的纳米粒子反而使力学性能下降。2.2.3 聚氨酯胶粘剂与含氯聚合物的溶混性研究 热塑性聚氨酯(PU)对增塑聚氯乙烯(PVC)有相当好的粘合能力。其粘合力来源于分子结构中的极性基团和分子链的快结晶性。PVC是制鞋工业的常用材料。用PU 粘合PVC 可以获得相当理想的粘合强度。随着制鞋工业的发展,新型鞋材如PU 底、改性PVC 底、橡塑混合料底、PU 合成革面料、PU 贴膜二层革面料的使用日益增加,对鞋的粘合质量亦提出更高的要求。此外,PU 胶色泽浅、耐油脂和增塑剂、溶剂系统毒性较低,这些特点使PU 胶比目前大量使用的接枝型氯丁胶有更大的优越性。龚春红、杨丹等利用热塑性聚氨酯PU - 540、含氯聚合物CP192 、氯醋树脂PVC/ VAc (VC/ VAc 比约为1009)进行了聚氨酯胶粘剂与含氯聚合物的溶混性研究。王翠珠等尝试着在氯丁胶粘剂中加入1-7%的聚氨酯胶粘剂,可以发挥各自的优点,尤其可以使配合体系室温硫化并提高胶的耐热性。邱大键等用氯化聚乙烯接枝苯乙烯共聚物(CPE - g St)和氯化聚乙烯(CPE)对聚苯乙烯(PS) 进行共混改性,使共混物具有较好的力学性能和加工性能且耐老化。马兴法等研究了PVC/ CEVA 共混体系的相容性,发现VAc 质量含量为5.9%,氯含量为58%的CEVA 与PVC 具有较好的相溶性,这是CR MMACEVA 接枝共聚物对增塑PVC人造革显示出较高粘合性能的主要根源。目前热塑性聚氨酯弹性体(TPU)是一种比较常用的物质,它是一种介于橡胶和塑料之间的弹性材料,具有优异的耐油、耐冲击、耐低温、耐臭氧、耐辐射和隔热绝缘等性能,是近年来应用越来越广泛的一种新型、重要的材料。但成本较高,价格昂贵且难加工。张晓燕等利用PVC 和CPE 对TPU 进行改性,结果明显改善TPU的加工特性,并且基本保持了TPU优良的耐油性和耐寒性。热塑性聚氨酯的共混研究报道较少,但由于其高极性和结晶性,可以预计同其它聚合物相溶混时大多数会发生困难。聚氨酯和聚甲基丙烯酸甲酯已被确认为不相容的聚合物。但仍有人将其混合使用以提高聚氨酯的粘接能力。在聚氨酯中加入5%的聚甲基丙烯酸甲酯,对于丁苯橡胶剥离强度为70 N/cm ,而未加时仅为6N/cm。2.2.4 双组分水性乙烯基聚氨酯胶粘剂的研究一般商品水性乙烯基聚氨酯胶粘剂是双组分型胶粘剂,以水性乙烯基树脂、填料、或表面活性剂的混合物为主剂,以多异氰酸酯(其预聚物)、溶剂、稳定剂的混合物为交联剂。使用前,将交联剂溶液搅拌分散于主剂中,形成亚稳定的混合物树脂,用于加热快速固化或冷压快速固化。双组分水性乙烯基聚氨酯胶在国外早已广泛应用于木材加工业,该胶加热固化时,无甲醛逸出,不污染环境,特别是其优良的粘接强度和耐水性能,使其得到了越来越广泛的应用。陈元武等利用改性的聚醋酸乙烯乳液、PAPI(多亚甲基多苯基多异氰酸酯)合成了双组分水性乙烯基聚氨酯胶粘剂。这种改性的胶粘剂是一种粘接性能优良的木材粘合剂,可替代普通聚醋酸乙烯乳液作为硬木拼接板材加工用胶,也可作为热压成形的木材加工用胶可替代“三醛胶”,具有独特的耐水,耐溶剂性能。该胶属双组分类胶粘剂,使用上有一定的局限性,但是某些新型木材加工业如硬木冷热压拼接成形的新工艺,只能用此类胶,其它胶尚无法替代它。该胶存在一定的使用期限,如果加热加压固化,固化时间将相应缩短为几分钟。作为一种氨基树脂改性胶,其成本没有增加多少(一般约15 %左右),性能却有明显改善,是值得进一步推广的,特别对多年沿用的“三醛胶”将是有力的冲击。2.2.5 水性聚氨酯胶研究及应用水性聚氨酯胶粘剂是以水为分散介质的聚氨酯胶粘剂。水性聚氨酯不含或含有少量的有机溶剂,不污染环境,同时还具有溶剂型聚氨酯胶粘剂所固有的高强度,耐磨损,耐疲劳等优异性能。随着人们环保意识的增强,水性PU正逐步取代溶剂性PU成为涂层和胶粘剂领域的一个组成部分。聚氨酯主要是以异氰酸酯与活性氢化合物的化学反应为基础而生成的聚合物。在聚氨酯合成反应中,催化剂能提高反应活性,使反应速率加快,缩短反应时间,控制副反应。常用催化剂为有机叔胺类及有机金属化合物,有机锡类催化剂,催化NCO/OH反应比催化NCO/ H2O反应要强,在水性聚氨酯胶粘剂制备时大多采用此类催化剂。叔胺类催化剂对促进异氰酸酯与水反应特别有效。江国栋、王庭慰等合成的水性聚氨酯,一般是先让二异氰酸酯与低聚物二醇或聚酯二醇在加热的情况下本体聚合,后加扩链剂扩链,当粘度增大到一定程度,搅拌困难时,加入适当的溶剂,降低粘度,继续反应,可以得到较高分子量的聚氨酯。最后加水,在机械强制搅拌下乳化。此改性胶可应用于木材加工、多种塑料片材或薄膜的粘接、压敏胶、皮革涂饰等领域中。2.2.6 微泡型单组分聚氨酯胶粘剂的改性研究微泡型单组分聚氨酯胶粘剂是一种可在室温下固化的反应型胶粘剂。它是用过量的多异氰酸酯与多种不同官能团的聚醚多元醇反应制得,利用空气中微量水分及基材表面的吸附水而固化,还可与基材表面活性氢集团反应形成牢固的化学键,固化后胶层发泡,可以填充粘接材料之间不平整的粘接面。该胶具有初粘力高、无溶剂、无污染、固化后胶层发泡、粘接牢固、施工方便等特点,广泛应用于造船、建筑、木材加工等领域,具有广阔的市场前景。夏卫华、王冠斌等利用多异氰酸酯、聚醚多元醇A、聚醚多元醇B制得的微泡型单组分聚氨酯胶粘剂。多元醇主要有聚醚型和聚酯型两种。聚酯型多元醇具有好的耐候性、优越的物理性能和热稳定性,但是不耐水解,而且价格高;聚醚型有好的物理性和低温柔顺性,因此夏卫华、王冠斌等人选用适当分子量的二官能度聚醚和三官能度聚醚。当三官能度的聚醚在配方中所占比例较大时,制得的胶粘剂固化后所形成交联网络密度高,脆性较大;当分子量较大的二官能度的聚醚在配方中所占比例时,制得的胶粘剂固化后所形成交联网络密度低。对于一般的聚合物材料来说,破坏化学键比破坏物理交联所需的力大的多。故可以通过调整二官能度聚醚和三官能度聚醚的分子量和投料比,来改变整个胶粘剂中化学交联点的数量,从而达到改变胶粘剂拉伸强度、伸长率、柔性、硬度等性质的目的,使制得的胶粘剂使用性能达到最佳。由于湿气固化聚氨酯胶粘剂的固化机理是NCO基与粘接材料表面的水分或含有活泼氢的基团反应形成交联结构,因此胶粘剂中NCO含量较高,胶的粘接能力也较强。但NCO含量太高,使增加产品成本,而且不能显著提高粘接强度。在二官能度聚醚和三官能度聚醚质量比为3:2,多异氰酸酯基(NCO)与羟基(OH)的摩尔比在56,反应温度为60100,并加入少量助剂时,产物胶粘剂的粘度、粘接强度等使用性能达到最佳。2.3. 聚氨酯胶粘剂的应用2.3.1中国汽车用胶粘剂 随着我国汽车工业的发展,汽车用胶粘剂和密封胶从品种到质量都在迅速发展,汽车用胶主要有5大类,从用途分为,车身用胶、内饰粘接密封胶、风档玻璃粘接密封胶、刹车蹄片和离合器片胶粘剂、结合面液态密封胶。车身用胶量占汽车工业用胶量的第一位,要包括磷化处理前的卷边胶、占焊胶、防震胶及中涂前使用的焊缝密封胶、防震隔热和抗石击阻尼底层涂胶等。其中防震密封胶使用聚氨酯密封胶,为溶剂型单组分室温固化密封胶。国外使用较多的是无溶剂型。内饰材料多为非金属材料,故较多数是用非结构型胶粘剂,由于不能加热,多用常温固化胶粘剂。顶蓬胶粘剂现已多用丙烯酸和聚氨酯水基胶。风档玻璃粘接密封胶主要有聚硫、聚氨酯和有机硅密封胶。我国目前除高档轿车用引进单组分高模量聚氨酯密封胶外其它多用双组分聚氨酯密封胶和三组分聚硫密封胶。结合面液态密封胶主要用于平面密封。我国主要品种以硅橡胶为主。刹车蹄片和离合器片胶粘剂都是结构型胶粘剂,不仅应具有高强度还要耐高温,目前我国生产的刹车蹄片胶粘剂主要以酚醛丁腈胶粘剂、酚醛环氧胶粘剂为主,一般适合于200左右。而国外聚酰亚胺改性酚醛环氧胶耐温达300以上。另外还有滤清器用粘接密封胶、油箱用密封胶、工艺用铭牌装饰条用胶粘剂和胶带等多种胶种及发动机、泵体等浸渗堵漏剂等。我国汽车用胶粘剂在这几年通过引进消化都取得了可喜的成绩,缩小了与国外先进技术的差距,但由于个别原材料及技术设备落后,在某些胶种基本上还是外国胶占统治地位。我国汽车用胶还应大力开发新品种,进一步引进国外先进设备和工艺,逐步完善各类胶的标准化,制定完善的标准,形成系列化,在产品研究开发上应重点发展水基型、热熔型、无公害、无污染的新品种,并且应重视原材料相关工业的开发。2.3.2 鞋用胶粘剂鞋用胶粘剂要求产品具有强大的粘合力、良好的初粘力、较短的粘合发展时间、胶膜有良好的耐弯曲性能、粘接强度随时间变化不应太大、有较好的抗水、抗有机物和抗细菌侵蚀能力,其他如毒性、稳定性、粘度、气味等都有较高的要求。在众多类的胶粘剂中,聚氨酯胶粘剂因其具有优良的粘接性能,获得了较大的发展。目前,已有非三苯有机溶剂聚氨酯鞋用胶,但含有酯类、酮类有机溶剂等,虽毒性稍低,但气味难闻,特别是丙酮类溶剂容易引起爆炸,在贮存、运输、使用中危及安全。而聚氨酯热胶粘剂因为要加热到较高的温度,因而也限制了在制鞋中的应用。对水基聚氨酯胶粘剂而言,因其性能不稳定,容易破乳,水不容易挥发,固化温度高,粘接性能差,且粘合时间长,不便于生产实践使用,因此不宜做鞋用胶。而无溶剂胶无毒、不挥发有机溶剂,有利于劳动保护,环境保护,是一个有较好发展前景的品种,因此一般选择无溶剂型胶粘剂。鞋用聚氨酯胶粘剂的粘合力来源于分子结构中的极性酰胺基团(NHCOO)和极具反应活力的异氰酸酯基(NCO)。正是这种联合作用的结果,使聚氨酯胶粘剂具有广泛的粘接能力。特别是,PU鞋底、改性PVC底、橡胶混合料鞋底得到进一步发展。因此聚氨酯胶粘剂的发展是必然的。此外,聚氨酯胶粘剂具有最浅的色泽,它完全可满足浅色和白色鞋生产的需求。目前,聚氨酯胶粘剂在国外也是重点发展产品,美国制鞋业普遍使用聚氨酯胶粘剂。双组分无毒无溶剂湿热固化型鞋用聚氨酯胶粘剂作为一种新的无毒鞋用胶,其理化性能可达到粘鞋的标准,有利于劳动安全与保护,是一种可用的鞋用胶粘剂。但该胶为双组分,使用时没有单组分方便。它对生产工艺条件以及产品密封贮存要求高。对一些不完全封闭式反应器等会使胶的贮存期限缩短,限制了胶的运输、存放时间,且固化后胶内含气泡较多、不均匀、影响粘接强度等。 2.3.3 医用聚氨酯手术薄膜 医用手术薄膜是一种先进的无菌外科手术材料,属于用即弃产品。该产品是以对人体无副作用的薄膜为底基。在其表面涂敷一层医用压敏型胶粘剂而制成,其作用是保证手术区无菌状态,防止感染,减少并发症,为手术成功提供保证。主要用于骨科、脑科、心外科、神经外科、儿科等各种类型手术。目前,国内使用的是以聚乙烯薄膜为底基的医用手术薄膜,而国外发达国家主要使用的是以聚氨酯薄膜为底基的医用手术薄膜。 聚氨酯薄膜与聚乙烯薄膜相比,具有更优越的防水透湿性、贴肤性、高弹性、抗菌性等。 聚氨酯分子中存在着的独特软、硬段微相结构,使聚氨酯材料的宏观物理性能非常突出。与其它热塑性弹性体相比,聚氨酯具有更优良的弹性恢复及良好的柔软性、良好的防水透湿性,同时该材料的耐磨性、耐折曲、耐紫外线辐射等性能也非常突出。这种特性决定了聚氨酯薄膜具有广泛的用用领域。 聚氨酯薄膜优异的性能,使其在医疗卫生领域有其他材料所无法比拟的优势。利用聚氨酯薄膜良好的弹性,可将其制成医用手术薄膜;利用聚氨酯材料良好的防水透湿性,贴肤性可将其制成外可用医用敷料等。 聚氨酯薄膜按性能分可分为聚酯型和聚醚型,按用途可分为高弹性、半透湿型和高透湿型。目前,世界上仅有少数公司生产聚氨酯膜,特别使应用于医疗领域的聚氨酯薄膜的生产厂家为数更少,如英国的Smith&Nephew公司等。中国纺织科学研究所开发中心在多年研究的基础上,开发了聚氨酯薄膜底基材料,解决了医用聚氨酯手术薄膜原材料需求进口的问题,国内已有数家生产手术薄膜的厂商应用。以聚氨酯薄膜为底基的医用手术薄膜使手术薄膜在结构和性能上发生了极大的变化和提高。该产品粘贴力强、封闭严密、无菌无毒、无过敏、透明度好、视野清晰、使用方便、在长时间手术使用中,能保持伤口边缘周围皮肤的良好粘贴,防止细菌侧向转移,减少感染机会,术后易剥离,无残留物。聚氨酯薄膜经深加工与其他材料复合形成的功能材料,科满足许多产业部门的特殊要求。在国外,已大量应用于医疗卫生、汽车、体育、功能服装、充气材料及包装、家具等诸多行业中。我国应大力发展医用聚氨酯手术薄膜。2.3.4 纳米技术在聚氨酯胶粘剂中的应用和发展聚氨酯胶粘剂是一种发展迅速的多功能合成高分子材料,由于其原料品种的多样化以及分子结构的可调性,可以设计出具有不同用途的,适合于各种材料间粘接的多功能聚氨酯胶粘剂。聚氨酯胶粘剂分子结构中含有强极性的化学活泼的异氰酸酯基(NCO)和氨酯基(NHCOO),因而能够与含活泼氢的材料之间产生优良的化学粘合力,加之其与被粘材料之间较强的氢键作用,使得分子内力增强,从而使二者之间的粘合更加牢固。但在实际应用中,聚氨酯胶粘剂仍然存在许多弊端,如聚酯型聚氨酯胶粘剂耐水性、耐溶剂性、耐高温等性能较差,聚醚型聚氨酯胶粘剂初粘性、粘结强度等有待改进以满足严格的使用要求等。纳米材料具有不同于普通补强型填料的小尺寸效应、表面效应、宏观量子隧道效应等优良特性,少量纳米填料的加入即可大幅度改善高分子材料的性能,所以纳米技术的基础性和应用性研究已成为材料领域关注的热点。聚氨酯纳米体系通常采用插层法、溶胶凝胶法、共混法、在位分散聚合法和微乳液来制备。插层法一般适用于层状无机化合物,主要有插层聚合,溶液或乳液插层和熔体插层三种方法。插层工艺简单,原料来源丰富,廉价,片层无机物只是一维方向上处于纳米级,粒子不易聚团,分散也较容易。该方法的关键就是使基体插入片层,进而使片层有效剥离。溶胶凝胶法是在聚氨酯存在的前提下,在共溶体系中使前驱物水解得到溶胶,进而凝胶化,干燥制成纳米复合聚氨酯。共混法是制备纳米复合聚氨酯最简单的方法,适用于各种形态的纳米粒子改性。为防止粒子聚团,共混前需对纳米粒子进行表面处理。共混法主要包括溶液共混、乳液共混法、熔融共混法和机械共混法。在位分散聚合法是将表面改性后的纳米粒子在单体中均匀分散,然后进行聚合反应,该法即可实现粒子的均匀分散,同时又可保持纳米粒子特性不变,可一次聚合成型,从而使制备的纳米复合聚氨酯性能稳定。纳米技术在聚氨酯胶粘剂中的应用有如下方面:(1)在多异氰酸酯胶粘剂中的应用 由于多异氰酸酯的毒性较大,柔韧性差,现较少以单体形式单独使用。由于大多数纳米粒子表面含有不同程度的物理吸附水、游离羟基等,它们能与NCO反应生成NHCOO,或者消耗掉部分NCO后生成伯胺而与游离的NCO发生交联反应,生成线型或体型结构,交联度明显提高,从而使多异氰酸酯胶粘剂的综合性能得到改善。(2)单组分聚氨酯胶粘剂的应用 单组分聚氨胶粘剂是为了克服双组分胶粘剂一些固有的缺点而发展起来的一类胶粘剂,具有贮存期长、使用方便等优点。但它也有初粘性小、固化时间长、粘接强度较双组分弱等缺点,而贮存期和固化时间之间的固有矛盾更成为限制其应用的主要问题。纳米技术的应用可成功解决制鞋业胶粘剂的一些缺点。将聚己二酸丁二醇、聚己内酯和有机蒙脱土进行插层复合,再与六亚甲基二异氰酸酯反应制得纳米复合材料,并溶于混合溶剂中,用丙烯酸酯改性,得到固含量为16%的纳米复合聚氨酯胶粘剂。该胶粘剂具有良好的稳定性、不分层,有较强的初粘力,对非极性材质有很好的粘接力。(3)在双组分聚氨酯胶粘剂中的应用 双组分聚氨酯胶粘剂是聚氨酯胶粘剂中最重要的一类,其用途广,用量大,具有性能可调节,粘合强度大,粘接范围广等优点。但其耐热性,耐溶剂性不佳,力学性能仍需提高。如果将其与一定量的无机纳米离子复合,可望在不削弱其基本性能的前提下,提高胶粘剂的综合性能。 (4)在水性聚氨酯胶粘剂中的应用 水性聚氨酯胶粘剂以水为基本介质,粘合性,成膜性良好,具有不易燃,气味小,无污染,节能,操作加工方便等优点,已受到人们的普遍重视。但是,水性胶粘剂的干燥及固化速度较慢,仅靠分子内极性基团间产生的内聚力和粘附力进行固化,交联度较低,耐水性,耐溶剂性不佳。由于纳米离子表面大量悬挂键的存在,加入的无机纳米粒子将使固化后胶膜的交联度、耐溶剂性能大大提高。2.3.5 水性聚氨酯胶粘剂在复合薄膜制造上的应用因复合薄膜软包装能起到屏蔽、可印刷和热封等功能,广泛用于食品、医药、化妆品和办公消费品等包装,部分代替玻璃、马口铁、纸和纸板等包装材料。由于分子链中含有氨酯基(NHCOO)和异氰酸酯基(NCO),聚氨酯胶粘剂性能优越。目前在复合薄膜的干式复合制造工艺中,90%以上采用聚氨酯胶粘剂。其中溶剂型聚氨酯胶粘剂的用量最大的领域是食品包装复合薄膜及装饰纸用复合胶粘剂。但是,大量溶剂挥发不仅造成环境污染,而且食品袋内的残留溶剂还会影响到食品质量和安全。目前欧美发达国家都已经制定了相关的食品卫生法规。水性聚氨酯胶粘剂是以水代替有机溶剂的一种聚氨酯胶粘剂,它是一种环保型的胶粘剂,在复合包装生产过程中无有害溶剂挥发,没有异味,从根本上消除了残留溶剂。水性聚氨酯胶粘剂是指聚氨酯溶于水或分散于水中而形成的胶粘剂。在实际应用中水溶液型很少,主要是聚氨酯水性分散体或乳液,是以水为介质的二元胶态体系,聚氨酯粒子分散于连续的水相中。水性聚氨酯胶粘剂具有无毒、不易燃烧、不污染环境、节能、安全可靠、不易损坏被涂饰表面、适用于易被有机溶剂侵蚀的材料、易操作和改性等优点,使得它在织物、皮革涂饰及木材胶粘剂等领域得到广泛的应用,正在逐步代替溶剂型聚氨酯。大多数水性聚氨酯胶粘剂不含NCO基团,因而主要靠分子内极性基团产生内聚力和粘附力,水性聚氨酯中含有羧基、羟基等基团,适宜条件下可参与反应,使胶粘剂产生交联。高相对分子质量、低粘度、乳液粘度与树脂相对分子量有关。高固含量、低粘度,通过乳液粒径控制可得低粘度产品。由于水的挥发性比有机溶剂差,故水性聚氨酯胶粘剂干燥较慢,并且由于水的表面

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