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文档简介
第3章 分析化学中的误差与数据处理1根据有效数字运算规则,计算下列算式:(1)19.469+1.537-0.0386+2.54 (2) 3.60.032320.592.12345(3) (4) pH=0.06,求H+=? 解:a. 原式=19.47+1.54-0.04+2.54=23.51 b. 原式=3.60.032212.1=5.1 c. 原式= d. H+=10-0.06=0.87( mol/L )3设某痕量组分按下式计算分析结果:,A为测量值,C为空白值,m为试样质量。已知sA=sC=0.1,sm=0.001,A=8.0,C=1.0,m=1.0,求sx。解: 且 故5. 反复称量一个质量为 1.0000g的物体,若标准偏差为0.4mg,那么测得值为1.00001.0008g的概率为多少? 解:由 故有 ,即 , 查表得 P=47.73%7要使在置信度为95时平均值的置信区间不超过s,问至少应平行测定几次?解: 查表,得: 9. 测定黄铁矿中硫的质量分数,六次测定结果分别为30.48%, 30.42%, 30.59%, 30.51%, 30.56%, 30.49%,计算置信水平95%时总体平均值的置信区间。解: =0.06% 置信度为95%时: 11.下列两组实验数据的精密度有无显著性差异(置信度90)? A:9.56,9.49,9.62,9.51,9.58,9.63 ,B:9.33,9.51,9.49,9.51,9.56,9.40解:a. 故 b. 故 所以 查表得2.22113用两种不同分析方法对矿石中铁的质量分数进行分析,得到两组数据如下: s n 方法1 15.34 0.10 11 , 方法2 15.43 0.12 11 a置信度为90时,两组数据的标准偏差是否存在显著性差异? b在置信度分别为90,95及99时,两组分析结果的平均值是否存在显著性差异?解:(a)=0.00102,=0.00122 F=1.440.063 ,查表得:当置信度为95%时,=2.090.063查表得:当置信度为99%时,=2.840.063 ,所以两组分析结果的平均值不存在显著性差异。15实验室有两瓶NaCl试剂,标签上未标明出厂批号,为了判断这两瓶试剂含Cl-1的质量分数是否有显著性差异,某人用莫尔法对它们进行测定,结果如下: A瓶 60.52,60.41,60.43,60.45 ,B瓶 60.15,60.15,60.05,60.08问置信度为90%时,两瓶试剂含Cl-1的质量分数是否有显著性差异?解:用F检验法:= =60.45%,= =2.310-3 ,=60.11%,=2.610-3F=1.13, 查表得F表=9.281.13 ,因此没有差异。用t检验法:S=5.010-4所以 t=9.6 ,而查表得t表=1.941.46,因此没有显著性差异。用t检验法:S=4.010-3所以 t=2.8而查表得t表=2.45 10Kwc/Kb 100故使用最简式; OH- = = 5.2910-6 pH = 14 pOH = 8.72c. NH4+ Ka = 5.6 10-10 HCN Ka = 6.2. 10-10cKa 10Kw c 10 Ka 由近似公式可以得到:H+ = = = 5.8910-10pH = 10 0.77 = 9.23e. 氨基乙酸一端羧基显酸性,一端氨基显碱性,Ka1 = 4.510-3 , Ka2 = 2.5 10-10c/Ka2 100 且c 10 Ka1所以H+ = = = 1.06 10-6pH = 6-0.03 = 5.97g. 对于双氧水而言,Ka = 1.8 10-12cKa 100所以可以计算氢离子浓度H+ = = = 1.67 10-7pH = 7 0.22 = 6.78i. 由于ClCH2COONa + HCl = ClCH2COOH + NaCl 所以原溶液可以看成0.050mol/L的ClCH2COOH和0.010mo/LHCl的混合溶液设有x mol/L的ClCH2COOH发生离解,则 ClCH2COOH ClCH2COO- + H+ 0.05-x x 0.01+x 所以有= Ka = 1.4 10-3解得x = 4.4 10-3mol/L那么H+ = 0.0144mol/L pH = -log H+ = 1.845某混合溶液含有0.10 molL-l HCl、2.010-4 molL-l NaHSO4和2.010-6 molL-l HAc。a计算此混合溶液的pH。b加入等体积0.10 molL-l NaOH溶液后,溶液的pH。解:a. HSO4- Ka2=1.010-2 HAc Ka=1.810-5 均为弱酸,且浓度远低于HCl的浓度,所以此体系中的HSO4-和HAc在计算pH值时刻忽略。故pH=1.00。 b.加入等体积0.1mol/LNaOH溶液,HCl被中和,体系变为HSO4-和HAc的混酸体系, 忽略KW及KHAHA,H+ 2=(CHSO4-H+ )解得H+ =9.9010-5 故pH=4.007已知Cr3+的一级水解反应常数为10-3.8,若只考虑一级水解,则0.010 molL-l Cr(ClO4)3 的pH为多少? 此时溶液中Cr(OH)2+的分布分数是多大?解:1) mol/L 故pH=2.93 2)9今用某弱酸HB及其盐配制缓冲溶液,其中HB的浓度为0.25 molL-l。于100mL该缓冲溶液中加入200 mg NaOH(忽略溶液体积的变化),所得溶液的pH为5.60。问原来所配制的缓冲溶液的pH为多少? (已知HB的) 解:(mol/L) 已知p Ka=5.30,pH=5.60 设原缓冲溶液中盐的浓度为x mol/L,故 得x=0.35 则原缓冲溶液pH= 11配制氨基乙酸总浓度为0.10 molL-l的缓冲溶液(pH =2.0)100mL,需氨基乙酸多少克?还需加多少毫升1 molL-l酸或碱,所得溶液的缓冲容量为多大?解:设酸以HA表示,p Ka1=2.35 p Ka2=9.60 1)需HA质量m=0.1010075.00.75(g) 2)因为氨基乙酸及质子化氨基乙酸构成缓冲溶液,设pH=2时,质子化氨基乙酸浓度为xmol/L,则 即,解得x=0.079 生成0.079mol/L的质子化氨基乙酸,需加酸为0.079100=7.9ml13计算下列标准缓冲溶液的pH(考虑离子强度的影响),并与标准值相比较。 a饱和酒石酸氢钾(0.034 0 molL-l); c0.010 0 molL-l 硼砂。解:a. p Ka1=3.04,p Ka24.37 I= (mol/L), 查表得, 故,得 同理可得, 又 最简式 pH=3.56 c. c=0.0100 mol/L,p Ka1=4,p Ka2=9 查表 故 K=5.810-10 故pH=9.1816. 解: 已知一元弱酸的,问其等浓度的共轭碱的为多少?(已知:,且)解:据题意:19. 用滴定至。计算终点误差。解:时22. 用滴定羟胺盐酸盐()和的混合溶液。问化学计量点时溶液的为多少?在化学计量点有百分之几的参加了反应?解:(1) 已知时,产物为和(2) 时,参加反应的百分数为:25.称取钢样,溶解后,将其中的磷沉淀为磷钼酸铵。用溶解沉淀,过量的用返滴定至酚酞刚好褪色,耗去。计算钢中和的质量分数。解:过量用于滴定磷钼酸铵的含物质的量为:28. 标定甲醇钠溶液时,称取苯甲酸,消耗甲醇钠溶液,求甲醇钠的浓度。解:,令其浓度为第6章 络合滴定法2.解:4.解:用氨水调解时: 故主要存在形式是,其浓度为 用氨水和NaOH调解时: 故主要存在形式是和,其浓度均为6解:8.解:PH=5.0时, 10.解:设Al3+浓度为0.010mol/L,则由Al(OH)3的Ksp计算可得Al3+发生水解时pH=3.7。要想在加入EDTA时,Al3+不发生水解,pH应小于3.7。12.解:a. b.15. 解: 由Ks
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