2015年全国卷有机化学试题特点与复习建议(陈晓云).ppt

,2015年全国卷有机化学试题特点与复习建议,长乐华侨中学陈晓云,试卷,试卷,（2015全国I）9乌洛托品在合成、医药、染料等工业中有广泛用途，其结构式如图所示。将甲醛水溶液与氨水混合蒸发可制得乌洛托品。若原料完全反应生成乌洛托品，则甲醛与氨的物质的量之比为（）A1：1B2：3C3：2D2：1,（2015全国）8.某羧酸酯的分子式为C18H26O5，1mol该酯完全水解可得到1mol羧酸和2mol乙醇,该羧酸的分子式为A.C14H18O5B.C14H16O4C.C16H22O5D.C16H20O5,（2015全国）11分子式为C5H10O2并能饱和NaHCO3溶液反应放出气体的有机物有（不含立体结构）A.3种B.4种C.5种D.6种,试题,第卷(选择题),HCHO,NH3,（2012全国I）10分子式为C5H12O且可与金属钠反应放出氢气的有机化合物有（）种A5种B6种C7种D8种,（2014全国I）7下列化合物中同分异构体数目最少的是A戊烷B戊醇C戊烯D乙酸乙酯,（2014全国）8四联苯的一氯一氯代物有A3种B4种C5种D6种,（2013全国I）12分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇，若不考虑立体异构，这些醇和酸重新组合可形成的酯共有A15种B28种C32种D40种,试题,第卷(选择题),等效氢、位置异构,（2013全国)7在一定条件下，动植物油脂与醇反应可制备生物柴油，化学方程式如下下列叙述错误的是()A.生物柴油由可再生资源制得B.生物柴油是不同酯组成的混合物C.动植物油脂是高分子化合物D.“地沟油”可用于制备生物柴油,（2013全国8.下列叙述中，错误的是()A.苯与浓硝酸、浓硫酸共热并保持55-60反应生成硝基苯B.苯乙烯在合适条件下催化加氢可生成乙基环己烷C.乙烯与溴的四氯化碳溶液反应生成1,2-二溴乙烷D.甲苯与氯气在光照下反应主要生成2,4-二氯甲苯,（2013全国I）8香叶醇是合成玫瑰香油的主要原料，其结构简式如下：下列有关香叶醇的叙述正确的是（）A、香叶醇的分子式为C10H18OB、不能使溴的四氯化碳溶液褪色C、不能是酸性高锰酸钾溶液褪色D、能发生加成不能发生取代反应,试题,第卷(选择题),全国新课标I卷,全国新课标卷,其中同分异构体2题，陌生有机物性质1题，以有机物为素材1题。,其中同分异构体2题，有机常识1题，有机物反应1题，分子式判断1题。,试题特点,试题特点：试题内容背景均取材于有机化学实验中的物质制备。试题的问题指向几乎全部取材于教材，特别是实验操作的细节。,启示：复习教学应尽量还原、复原课本实验，将课本实验综合化。,2015年全国I有机化学实验（草酸的受热分解实验，分析探究产物）,特点：命题呈现新变化来源：老人教版，选修课本上的实验。,问题的设置均为基本操作和对操作目的分析，有机物粗品分离提纯的一般步骤：水洗-酸洗（碱洗）-水洗-加干燥剂。产品精制操作以及产率的计算与误差分析。,2012年全国1合成溴苯,向a中加入10mL水，然后过滤除去未反应的铁屑；滤液依次用10mL水、8mL10%的NaOH溶液、10mL水洗涤。NaOH溶液洗涤的作用是_向分出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙，静置、过滤。加入氯化钙的目的_；经以上分离操作后，粗溴苯中还含有的主要杂质为_，要进一步提纯下列操作中必须的是_；A重结晶B过滤C.蒸馏D萃取,2013年全国1制环己烯,分液漏斗在使用前须清洗干净并_；在本实验分离过程中，产物应该从分液漏斗的_（填“上口倒出”或“下口倒出”）。分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是_加碎瓷片作用_如果加热一段时间后发现忘记加瓷片，应该采取的正确操作_A立即补加B.冷却后补加C.不需补加D.重新配在环乙烯粗产物蒸馏过程中，不可能用到的仪器有_A圆底烧瓶B温度计C.吸滤瓶D.球形冷凝管。本实验所得到的环乙烯产率是_A.41%B.50%C.61%D.70%,2014年全国1制乙酸异戊酯,反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量水、饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤；分出的产物加入少量无水MgSO4固体，静置片刻，过滤除去MgSO4固体，进行蒸馏纯化,操作目的是：。在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是_本实验的产率是a.30b.40c、50d、60.在进行蒸馏操作时:若从130便开始收集馏分，会使实验的产率偏(填“高”或“低”），其原因是。,26.草酸（乙二酸）存在于自然界的植物中，其K1=5.4102，K2=5.4105。草酸的钠盐和钾盐易溶于水，而其钙盐难溶于水。草酸晶体(H2C2O42H2O)无色，熔点为101，易溶于水，受热脱水、升华，170以上分解。回答下列问题（1）甲组同学按照如图所示的装置，通过实验检验草酸晶体的分解产物。装置C中可观察到的现象是_，由此可知草酸晶体分解的产物中有_。装置B的主要作用是_。（2）乙组同学认为草酸晶体分解的产物中含有CO，为进行验证，选用甲组实验中的装置A、B和下图所示的部分装置(可以重复选用)进行实验。乙组同学的实验装置中，依次连接的合理顺序为A、B、_。装置H反应管中盛有的物质是_。能证明草酸晶体分解产物中有CO的现象是_。（3）设计实验证明：草酸的酸性比碳酸的强_。草酸为二元酸_。,2015年全国1草酸的受热分解实验,近几年考过的有机选考题试题结构特点,题干中均以某新型有机物为题材，围绕该有机物设计部分已知的框图推断，且题干中含有大量的已知信息，供推断或答题时使用且推断的难度较小。,2012年全国对羟基苯甲酸丁酯（俗称尼泊金丁酯）,2013年全国査尔酮类化合物,2014年全国席夫碱类化合物,2015年全国聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯,A（C2H2）是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式异戊二烯的合成路线,选取的题材背景,近几年考过的有机选考题,3、那些年考过的有机选考题,2012年全国,(1)A的化学名称为(2)由B生成C的化学反应方程式为，该反应的类型为(3)D的结构简式为(4)F的分子式为(5)G的结构简式为,2013年全国,（1）A的化学名称为（2）D的结构简式为（3）E的分子式为（4）F生成G的化学方程式为，该反应类型为（5）I的结构简式为,2014年全国,（1）由A生成B的化学方程式为，反应类型为（2）D的化学名称是，由D生成E的化学方程式为（3）G的结构简式为,2015年全国,化学名称，官能团，反应类型，结构简式，合成路线。,化学名称、结构简式、分子式,化学名称、结构简式、分子式,设问角度,E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有_种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2：2：1的是_(结构简式)。,F的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应的有_种，其中2核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2:2:2:1:1的为_(写结构简式）。,F的同分异构体中含有苯环的还有种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6：2：2：1的是。写出其中一种的结构简式。,设问角度,第卷(选考题),（2015全国I）38化学选修5：有机化学基础(15分)A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下图所示：,回答下列问题：,试题,第卷(选考题),试题,(1)A的名称是_，B含有的官能团是_。(2)的反应类型是_，的反应类型是_。(3)C和D的结构简式分别为_、_。,乙炔,碳碳双键和酯基,加成反应,消去反应,CH3CH2CH2CHO,B为CH3COOCH=CH2CHCH+CH3COOHCH3COOCH=CH2,(4)异戊二烯分子中最多有_个原子共平面，顺式聚异戊二烯的结构简式为_。,11,不要忽略-CH3中有一个氢原子可以旋转后进入分子平面,聚异戊二烯生成是1.4-加成反应，四碳链中间有一个双键按照顺反异构的知识写出顺式结构,(5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体,(6)参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和乙醛为起始原料制备1，3一丁二烯的合成路线_。,CH3CH2CH2CCH；,CH3CH2CCCH3；,“变化之处模仿，不变之处保留”,第卷(选考题),（2015全国）38化学选修5：有机化学基础(15分)聚戊二酸丙二醇（PPG）是一种可降解的聚脂类高分子材料，在材料的生物相容性方面有限好的应用前景。PPG的一种合成路线如下：,已知：烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢化合物B为单氯代烃；化合物C的分子式为C5H8E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质回答下列问题：,试题,第卷(选考题),试题,B为C5H9Cl,A为C5H10,环戊烯,戊二酸,乙醛CH3CHO,甲醛HCHO,3-羟基丙醛HOCH2CH2CHO,丙二醇HOCH2CH2CH2OH,该反应为加成反应,第卷(选考题),试题,第卷(选考题),试题,(1)A的结构简式为。(2)由B生成C的化学方程式为。(3)由E和F生成G的反应类型为，G的化学名称为。(4)由D和H生成PPG的化学方程式为；若PPG平均相对分子质量为10000，则其平均聚合度约为(填标号)。a.48b.58c.75d.102,加成反应,3羟基丙醛,链节的式量172，聚合度为10000/172=58.2,第卷(选考题),试题,第卷(选考题),试题,(5)D的同分异构体重能同事满足下列条件的共有种（不含立体异构）；能与饱和NaHCO3溶液反应产生液体既能发生银镜反应，又能发生皂化反应其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6:1:1的是有（写结构简式）D的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号（或数据）完全相同，该仪器是有（填标号）。a.质谱仪b.红外光谱仪c.元素分析仪d.核磁共振仪,5,c,测定分子量和结构测定分子结构测定元素种类测定氢原子环境种类,HCOOCH2CH2CH2COOHHCOOCH2CH(COOH)CH3HCOOCH(COOH)CH2CH3HCOOCH(CH3)CH2COOHHCOOC(CH3)2COOH,戊二酸,要求利用题中信息考查简单有机物的合成路线设计,均考查同分异构体,题材均为新型有机物,均为框图推断与合成，且框图易推断,从外观上看，选考有机题干中均以某新型有机物为题材，体现新颖性，围绕该有机物设计部分已知的合成框图推断，且题干中含有大量的已知信息（包括结构简式），推断的难度较小。在知识考查上涉及较广（含烃和烃的衍生物），设问角度均涉及分子式、结构简式、反应类型、有机物的命名、有机化学反应方程式、核磁共振氢谱、简单有机物的合成路线设计，特别是关于同分异构的书写每年都会考且难度较大。有机题的风格基本稳定，重点考查的知识点也比较固定。,试题特点,基础之一掌握以官能团为中心的知识结构,官能团,性质,反应类型,实验现象,类别,结构,同系物,同分异构体,相对分子质量计算分子式推导,决定,推导,复习建议,官能团是钥匙,它能打开未知有机物的大门!,基础之二掌握各类有机物间转化关系,烯烃,卤代烃,醇,醛,羧酸,酯,醚,酮,HX,消去,水解,HX,氧化,氧化,酯化,水解,还原,氧化,还原,脱水,H2O,水解,烷烃,取代,加成,转化关系是地图,它能指引我们如何学习陌生有机物!,复习建议,复习建议,有机物相互转化关系网络图：地图之一,有机物相互转化关系网络图：地图之二,题眼之一-【有机物-性质】题眼之二-【有机反应-条件】题眼之三-【有机反应-量的关系】题眼之四-【反应产物-官能团位置】题眼之五-【有机物-转化关系】题眼之六-【有机物-空间结构】题眼之七-【有机物-通式】题眼之八-【有机物-物理性质】,基础之三梳理“题眼”，夯实基础,复习建议,寻找题眼.确定范围-【有机物性质】,能使溴水褪色的有机物通常含有：能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有：能发生加成反应的有机物通常含有:能发生银镜反应或能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应的有机物必含有:能与钠反应放出H2的有机物必含有:能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中必含有:加入浓溴水出现白色沉淀的有机物为:遇碘变蓝的有机物为:遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有:遇浓硝酸变黄的有机物为：,“CC”、“CC”或“CHO”。,“CC”或“CC”、“CHO”或为“苯的同系物”。,“CC”、“CC”、“CHO”或“苯环”，其中“CHO”只能与H2发生加成反应。,“CHO”,“OH”、“COOH”。,-COOH,苯酚,淀粉,酚羟基,蛋白质,苯酚,寻找题眼.确定范围-【有机反应条件】,当反应条件为NaOH醇溶液并加热时，必定为当反应条件为NaOH水溶液并加热时，通常为当反应条件为浓H2SO4并加热时，通常为当反应条件为稀酸并加热时，通常为当反应条件为催化剂并有氧气时，通常是当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通常为当反应条件为光照且与X2反应时，通常是X2与而当反应条件为催化剂存在且与X2的反应时，通常为,卤代烃的消去反应。,卤代烃或酯的水解反应。,醇脱水生成醚或不饱化合物，或者是醇与酸的酯化反应。,酯或淀粉的水解反应。,醇氧化为醛或醛氧化为酸,碳碳双键、碳碳叁键、苯环或醛基的加成反应。,烷或苯环侧链烃基上的H原子发生的取代反应，,苯环上的H原子直接被取代。,寻找题眼.确定范围-【有机反应量的关系】,根据与H2加成时所消耗H2的物质的量进行突破：1molCHO完全反应时生成2molOH或2molCOOH与活泼金属反应放出1molCOOH与碳酸氢钠溶液反应放出1mol一元醇与足量乙酸反应生成1mol酯时，其相对分子质量将增加1mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相对分子质量将增加1mol某酯A发生水解反应生成B和乙酸时，若A与B的相对分子质量相差42，则生成乙酸，若A与B的相对分子质量相差时，则生成2mol乙酸。由CHO变为COOH时，相对分子质量将增加;增加32时,则为CHO与氯气反应，若相对分子质量增加71，则含有一个；若相对分子质量增加，则为取代反应，取代了一个氢原子,1molCC加成时需1molH2，1molCC完全加成时需2molH2，1molCHO加成时需1molH2，而1mol苯环加成时需3molH2。,2molAg或1molCu2O。,1molH2。,1molCO2。,将增加42，,84。,1mol,84,16,两个,碳碳双键,34.5,寻找题眼.确定范围-【产物官能团位置】,由醇氧化得醛或羧酸，推知醇为由醇氧化得酮，推知醇为由消去反应的产物可确定的位置由加氢后可确定碳碳双键或三键的位置由取代反应的产物的种数可确定碳链结构,伯醇。,仲醇。,OH或X,碳链的结构,寻找题眼.确定范围-【有机反应转化关系】,RCOORRCOOH+ROH,R-CH2OHR-CHOR-COOH,寻找题眼.确定范围-【有机物空间结构】,具有4原子共线的可能含。具有原子共面的可能含醛基。具有6原子共面的可能含。具有原子共面的应含有苯环。,碳碳叁键,4,碳碳双键,12,寻找题眼.确定范围-【有机物通式】,符合CnH2n+2为烷烃，符合CnH2n为烯烃或环烷烃，符合CnH2n-2为炔烃或二烯烃，符合CnH2n-6为苯的同系物，符合CnH2n+2O为饱和一元醇或醚，符合CnH2nO为醛或酮，符合CnH2nO2为饱和一元脂肪酸或其与饱和一元醇生成的酯。,寻找题眼.确定范围-【有机物物理性质】,1、在通常状况下为气态的烃，其碳原子数而烃的衍生物中只有：在通常情况下是气态。2、不溶于水比水重的常见有机物有不溶于水比水轻的常见有机物有3、能与水混溶的常见有机物有,均小于或等于4；,CH3Cl、CH2CHCl、HCHO,溴乙烷、氯仿、四氯化碳、溴苯、硝基苯,己烷、苯、甲苯等烃类，乙酸乙酯、油脂等酯类,含碳原子数较少的醇、醛、羧酸,基础之四掌握有条件的同分异构体的书写,1、基础知识：（1）着重理解官能团异构、碳链异构、位置异构本质（2）灵活运用不饱和度,2、解题思路（1）明确限定的范围（2）书写时要根据题的要求考虑碳链异构、位置异构与官能团异构（3）考虑碳链异构时要注意减碳法的运用（4）考虑位置异构时要注意移动法的运用（5）考虑官能团异构时要注意几对异构关系,复习建议,3、注意,（1）书写羧酸或酯的同分异构体时考虑羧酸、酯与羟基醛等；,（2）书写酯的同分异构体时要考虑酯中的碳原子是酸与醇中的碳原子数之和，分析时要学会讨论；,（3）书写芳香酯的同分异构体时要考虑苯环来自酸或醇，分析时要学会讨论；,（4）记忆几种常见结构的同分异构体数目，如：丙基丁基、戊基、丁烷、戊烷、两条侧链连在苯环上三条侧链连在