液相微萃取技术及其在食品分析中应用现状.pdf

第7 卷第7 期 2 0 1 6 年7 月 食品安全质量检测学报 J o 啪a lo fF o o dS a f e 够a n dQ u a lit ) r V b l7N o 7 J u l2 0 1 6 液相微萃取技术及其在食品分析中应用现状 李静，王柯，刘畅+ ( 上海市食品药品检验所，上海2 0 1 2 0 3 ) 摘要：液相微萃取是一种绿色环保的样品前处理技术，具有选择性好、操作简单、快速、富集倍数高、所需 有机溶剂用量少等特点而成为一种备受关注的新型样品分离富集技术。近些年，该技术已经在水样、土壤、饮 品及食品等样品的分析中得到广泛应用。本文综述了液相微萃取技术近期的研究进展及其在食品安全分析领 域的应用，包括饮品、蔬菜水果、谷物及动物性组织等食品中农药、兽药、酚类物质、持久性污染物及其他一 些物质的分析检测，并对其发展趋势进行展望。 关键词：液相微萃取；样品前处理；食品安全：食品检测 L iq u id - p h a s em icr o e x t r a ct iO nt e ch n iq u ea n dit sa p p lica t iO nO nf o O da n a ly s is L IJ in g ，W A N GK e ，L I UC h a n g 乜以劝耐砌5 f im 把加厂乃D d 口耐D n 曙co n 加，娟口啦口f2 0 1 2 0 3 ，国f 门口) A B S T R A cT ：L iq u id p h a s em icr o e x 仃a cio n ( L P M E ) is 锄e n V ir o 砌e n t a lb e n i印s e p 啪t io na n de llf ich m e n tt e ch I liq u e b e ca u s eo fg o o ds e le ct iv it y ，s im p leo p e r a t io n ，m p id i够，h i曲e 血ch I I le n tf a ct o r ，锄dlo wd o s a g eo fo 增a n ics o lv e n ta n d s oo n A tp r e s e n t ，ith a sb e e nw id e lya p p lie dint h ea n a ly s iso fe n V im n m e n t a lw a t e rs 锄p le s ，s o ils a m p I e s ，b e V e r a g e s ， f o o d sa n ds oo n T h isp r e s e n tr e v ie wf o cu s e do nt h eu p d a t e dd e V e l叩m e n t so fL P M Ea n dit sa p p lica t io n sinf o o d s a f 毫t ) ，a n a ly s is ，in clu d in gt h ed e t e I 弧n a t io no fd if 诧r e n ts u b s t a n ce slik ep e s t icid e s ，V e t e T in a r yd n lg s ，p h e n o ls ， p e r s is t e n to 唱a I licp o llu t a llt sa n do t h cr sinb e V e r a g e s ，疗u it sa n dV e g e t a b le s ，ce r e a ls ，锄im a lt is s u ea n do m e rf o o d s F in a lly ，it sd e v e l叩m e n t 仃e n dw a sp r o s p e ct e d K E Y W O R D S ：liq u id - p h a s em icr o e x 仃a cio n ；s a m p lep r e p a r a t io n ；f o o ds a f b 哆；f o o da n a ly s is l 引言 近些年来食品安全问题层出不穷，食品中农药残留、 兽药残留、非法添加剂、重金属等有害物质等问题频频出 现，食品安全已成为全社会的广泛关注的热点。食品安全 分析是保证食品安全的基础手段和方法，如何快速、准确 地分析检测食品中有毒有害物质已成为食品安全分析的关 键点【1 1 。样品前处理技术和分析检测技术是解决食品分析 检测的两大关键问题。近年来，现代仪器分析与检测技术 的效率有大幅度提高，特别是色谱、质谱等灵敏度高的检 测技术的出现，很大程度上提高了分析的准确度和高效 性。然而，样品前处理技术的发展却远远落后于分析检测 技术，如何提高样品前处理效率已成为分析化学发展的关 键环节和瓶颈问题。文献报道，一般实验室中用于样品前 处理的时间约占整个分析时间的2 3 ，而只有1 0 的时间 是用于仪器分析检测【2 】。另外，分析样品种类多、组成复 杂、物理形态广泛也对样品前处理提出越来越高的要求， 因此样品前处理技术面临着严峻挑战。探索快速、高效、 简便、自动化率高的样品前处理新方法已成为分析化学的 主要研究方向之一。 通讯作者：刘畅，副主任药师，主要研究方向为食品检测与食品安全。E m a il：cib le s in a cn + C o r r e s p o n d iga u t h o r ：L I Uch a n g ，A s s o cia t eC h ie f P h 蜘a cis t ，s h a n g h a i m s t it llt ef o rF 0 0 da n dD m gco 工l_ 叻l，s h a n 曲a i2 0 1 2 0 3 ，C h in a E m a il cib le s in a cn 第7 期李静，等：液相微萃取技术及其在食品分析中应用现状 2 5 9 3 2 微萃取技术研究概况 目前，国内分析检测领域已经开发了一些基于新原 理或传统技术改进基础上的样品前处理新技术，如微萃取 技术：包括固相微萃取( s 0 1 id - p h a s em icr o e x 仃a ct io n ，s P M E ) 及液相微萃取( 1 iq u id - p h a s em icr o e x 仃a cio n ，L P M E ) 。 S P M E 是在固相萃取( s o lid - p h a s ee x 仃a ct io n ，S P E ) 技 术基础上发展的一种新型样品前处理方法，该方法集 采样、萃取、浓缩、进样于一体。目前，S P M E 在食品 和环境领域中已经得到广泛应用，如农药残留、兽药残 留以及多氯联苯等污染物的检测【3 5 】。但是一些杂质在 萃取纤维上吸附后难以清除，这不仅会影响结果准确 性，还会影响纤维萃取针头寿命。对于基质复杂的样品， s P M E 技术干扰比较大，结果重复性差。 L P M E 是19 9 6 年在液液萃取( 1 iq u id 1 iq u ide x 仃a ct io n ， L L E l基础上发展起来的一种新型样品前处理技术【6 7 J 。 L P M E 具有灵敏度高、富集效果好、所需有机溶剂量及样 品量少、操作时间短、重现性好、适用范围广等特点。相 对于固相萃取、固相微萃取技术，L P M E 还改善了吸附孔道 易堵塞的缺点，回收率高，且实验装置携带方便【8 一。目前， L P M E 技术已成为国内外样品前处理技术中的一个热点技 术，具有广阔的应用空间。L P M E 目前已在环境、药品和 食品等领域得到应用【lm l2 】。 3液相微萃取技术的萃取模式 根据目标物和样品基质的不同，目前液相微萃取技 术的萃取模式主要有单滴微萃取、分散液相微萃取和中空 纤维膜液相微萃取3 种萃取模式。 3 1 单滴微萃取( s in g led m pm icm 旺t r a c伽n ，S D M E ) 单滴微萃取是液相微萃取中最简单的模式，以微升 数量级的液滴代替外覆纤维作为萃取剂，通常悬挂于普通 色谱进样器的针头。S D M E 主要原理是根据目标物在微量 进样器尖端的萃取微滴和液体样品之间的分配原则，待萃 取完成后，微滴被抽回至微量进样器，注入高效液相色谱 ( h i曲p e r f o m a n celiq u idch r o m a t o g r 印h y ，L c) 等仪器后 进行分析检测【13 1 。目前，根据萃取平衡时共存相的数目可 以将单滴微萃取分为两相和三相单滴微萃取两类，7 种萃 取模式【l刮( 图1 ) 。 S D M E 作为一种高效的样品前处理方法可以与多种 仪器联用，如原子吸收光谱( A A s ) 【”J 、气相色谱( G c) 1 6 J 、 紫外分光光度计( u v ) 【1 7 、高效液相色谱( H P L C ) 1 8 】和质谱 ( M S ) 【1 9 】等。虽然S D M E 具有有机溶剂用量少、富集倍数大、 灵敏度高等优点，但该技术需要较快的搅拌速度、较高的 萃取温度和较长的萃取时间，而且萃取的稳定性和灵敏度 都不稳定，因而在实际应用中收到了一些限制【2 0 1 。另外， S D M E 没有样品净化的功能，只能用于干净的样品基质， 所以S D M E 的适用范围十分有限【2 1 】。 3 2分散液相微萃取( m s p e r s iv eU q u id _ liq u id m icr o e x t r a ct io n ，D L L M E ) 分散液相微萃取是R e z a e e 等【2 2 】于2 0 0 6 年提出的一种 新型液相微萃取技术，类似于微型化的液一液萃取技术。 D L L M E 基本原理是先将混有微量萃取剂的分散剂注入样 品溶液中，萃取剂在分散剂作用下在样品溶液中形成分散 的细小液滴，形成萃取剂一分散剂一样品溶液三元乳浊液 体系，由于萃取剂和分析物的接触面积增大，待测物在样 品溶液及萃取剂之间快速达到分配平衡，目标物被萃取富 集而进行分析测型2 3 1 。 根据萃取剂类型以及萃取方式的不同，D L L M E 分为 离子液体分散液液微萃取( I L D L L M E ) 、悬浮固化分散液液 微萃取( s F 0 D L L M E ) 、超声乳化分散液液微萃取等形式 【2 4 】。D L L M E 可以与多种仪器联用，如气相色谱仪 2 5 ，2 6 1 、 液相色谱仪2 7 ，2 8 1 、原子吸收分光光度计【2 9 ，3 0 1 等。 堰鋈爹 取_ 兰篡纛模式 图l单滴微萃取萃取模式 F ig 1 M o d e lso fs in g le 山D pm icm e x t r a ct i 2 5 9 4 食品安全质量检测学报第7 卷 与S D M E 和H F L P M E 相比，D L L M E 克服了S D M E 技术中悬挂的液滴不稳定、萃取难平衡、有机溶剂用量多 的缺点，同时D L L M E 也避免了H F L P M E 的萃取速率慢、 效率低等缺点【2 引。D L L M E 集采样、萃取和浓缩于一体，具 有操作简单、快速、成本低、有机溶剂用量少、对环境友 好、萃取时间短、富集效率高等特点，在农药残留、重金 属等的痕量分析中具有广泛的应用前景【3 1 1 。 3 3 中空纤维膜液相微萃取( h o llo w 舫e r - l r o t e ct e d U q u idp h a s em icr o e x t r a ct io n ，H F - L P M E ) H F L P M E 是在19 9 9 年由P e d e r s e n B j e 唱a a r d 和 R a s m u s s e n 提出的一种新型液相微萃取技术【3 2 1 。H P L P M E 的原理是H F L P M E 以多孑L 性中空纤维膜作为有机溶剂载 体，分析物先被由多孔纤维支撑的憎水的液膜层萃取，然 后经液膜层进入纤维管内的萃取相中萃取，萃取液可直接 进样分析。 中空纤维液相微萃取主要有3 种模式：中空纤维膜液 液两相微萃取、中空纤维膜液液液三相微萃取( 液相微萃 取反萃取) 和动态中空纤维膜液相微萃取，其中动态中空 纤维膜液相微萃取又分为动态两相微萃取和动态三相微萃 取。H P L P M E 的这3 种模式都具有集萃取、净化、浓缩为 一体且操作简便的特点【3 3 l。目前，已经有很多H F L P M E 与G C 【3 4 ，35 】、H P L c【3 6 ，37 1 、cE 【3 8 3 9 1 联用的报道。H F L P M E 具有较高的回收率和富集倍数，由于大分子、颗粒杂质等 不能进入纤维孔，因此，H F L P M E 样品净化能力突出。而 且中空纤维是一次性使用的，不会引起交叉污染。 H F L P M E 虽然萃取时间较长，但它可以同时平行展开实验， 萃取工作效率较高，尤其适合于大批量样品的处理【加】。因 此，H F L P M E 在痕量分析领域具有广泛的应用前景。 4 液相微萃取技术的影响因素 4 1 有机溶剂的选择 有机溶剂的选择是提高液相微萃取效率的关键因素， 应根据“相似相溶原理”来选择有机溶剂【4 l】。有机溶剂的选 择应遵循以下原则：对目标物有较强的溶解度和高选择性， 三相体系中有机溶剂对目标物的溶解度要适中；挥发性小 且在样品溶液中不溶或溶解度低；与中空纤维膜有较好兼 容性和亲和性；应有很好的色谱行为，易于与目标分子分 离；尽可能选择毒性小、对环境危害小的有机溶剂。单滴 液相微萃取常选用灵敏度更高的芳香族溶剂【4 2 1 。分散液相 微萃取常选用卤代烃为萃取剂，如卤苯、氯仿、四氯化碳 等，分散剂常选用甲醇、乙醇、丙酮等【4 3 1 。中空纤维液相 微萃取常用的萃取溶剂有1 辛醇、正己基醚、二己醚、甲 苯、乙酸乙酯等m 】。一般两相萃取系统多用于气相色谱，有 机溶剂体积为l此；三相萃取中一般用于液相色谱和毛细 管电泳，有机溶剂和受体相体积通常为5 2 5 此。 4 2 萃取时间 因为液相微萃取需一定时间后才能达到分配平衡， 而萃取量与萃取时间不成线性，若将到达分配平衡作为萃 取终点的达到，不仅萃取时间过长，也不适合实际操作， 而且也会对有机液滴大小产生影响，使萃取量下降。在实 际操作中，为保证分析结果的重现性，通常选择接近平衡 的时间为合适的萃取时间，萃取时间一般为3 0 4 5m in 。对 于D L L M E 萃取模式，由于在溶液形成乳浊液之后萃取剂 被均匀地分散在水相中，待测物可以迅速由水相转移到有 机相并达到两相平衡，因此萃取时间对萃取效率没有显著 影响H ”。 4 3 萃取温度 温度升高，可以增加待测物向有机相的扩散系数，对 流过程加强，缩短达到平衡的时间；但升温会减小待测物 分子的分配系数，待测物在溶剂中的萃取量减少。另外，还 可增加有机溶剂在样品溶液中的溶解度，加剧溶剂损失和 挥发】。因此，在具体实验操作时需要兼顾萃取时间和萃 取效果两方面的因素，寻求最佳萃取温度。 4 4 盐效应 为减小萃取溶剂的水溶性，水相中经常会加入适量 的N a cl等盐用以提高萃取效率【4 5 1 。但随着盐浓度的增加， 被测物进入液滴的扩散速度减小，萃取效率随之降低。但 对于H F L P M E 萃取模式，在样品溶液中加入盐对不同分 析物萃取效率的影响各不相同，有的提高，有的无明显变 化，有的甚至降低【4 6 4 7 1 。另外无机盐还会增强目标物与盐 之间的静电作用【4 引。所以，样品溶液中盐效应对萃取结果 的影响要具体实验具体分析。 4 5 p H 的选择 对只适用于亲脂性高或中等的分析物的两相L P M E ， 分配系数的大小是决定回收率的关键因素。对亲水性较强 的带电荷物质可利用三相萃取体系进行分离，给体相和 受体相的p H 值在三相萃取体系中对萃取结果的影响尤 为重要【4 9 】。一般对弱碱性物质，样品溶液的p H 应在碱 性范围，接收相的p H 值应在酸性范围。而对于酸性物 质，样品溶液的p H 应在酸性范围，接收相的p H 值应在 碱性范围。通常溶液的p H 值要与被测物的p K a 值要相 差2 3 个p H 单位 5 0 1 。 4 6 其他因素 H F L P M E 要选择适中的搅拌速率。搅拌可以增加目 标分子在液相中的扩散系数，缩短萃取时间，提高萃取效 率。但搅拌过快可能破坏萃取液滴，产生气泡粘附在中空 纤维上，阻碍传质。对于动态H F L P M E 还需优化微进样器 塞的移动速度，停留时间和萃取循环次数等参数【5 1 1 。 第7 期李静，等：液相微萃取技术及其在食品分析中应用现状 2 5 9 5 5 液相微萃取技术在食品分析中的应用 近年来食品安全事故频发，食品安全问题日趋严重， 食品安全已成为全社会广泛关注的问题。食品分析是食品 安全监控中的重要环节，而食品样品基质复杂，目标物在 样品中含量通常非常低。如何从复杂的食品样品中成功实 现对目标物的分离与富集，已成为食品安全分析中的关键 问题。L P M E 是一种快速、准确、灵敏和费用低的样品预 处理技术，并能与G C 、H P L c和cE 等分析仪器联用。即 使在处理复杂基质时，该方法也能得到很好的富集倍数和 净化效果。目前，该技术已广泛地应用于食品样品中农药、 兽药及各种有毒有机化合物的检测中。 5 1 饮料中不同物质的分析测定 饮料基质相对简单，目前L P M E 的3 种萃取模式在饮 料的农药残留、防腐剂、杀菌剂等各种污染物的检测都 有报道。表1 列举了L P M E 在饮料基质中不同物质的分 析实例。 5 2 酒类样品中不同物质的分析测定 酒类样品也是L P M S 应用较多的样品类型，在农药残 留等方面已有多篇文献报道( 表2 ) 。 表lL P M E 在饮料样品中的应用 T h b le1 A p p U ca U o n s0 fL P M Eo nb e V e r a g es a m p le s 表2L P M E 在酒类样品中的应用 T h b le 2 A p p U ca t io n so fL P M E 0 nw in es a m p I e s 目标物样品基质 萃取模式检测仪器 参考文献 有机氯农药 赫曲霉素A 杀虫剂 新烟碱类杀虫剂 正己酸乙酯 酮类老化物质 杀菌剂 生物胺 有机磷 白酒 白酒 白酒、啤酒 蜂蜜酒 白酒 啤酒 酒样 啤酒 酒 溶剂棒微萃取 中空纤维膜液相微萃取 中空纤维膜液相微萃取 分散液相微萃取Q u E C llE R S 中空纤维膜液相微萃取 分散液相微萃取 分散液相微萃取 分散液相微萃取 单滴液相微萃取 G C M S M S H P L C U P L C M S ，M S L C M S ，M S G C M S H P L C G C G C M S G C - M S G C M S 陋郦M 墨- 旧m m m m 2 5 9 6食品安全质量检测学报第7 卷 5 3 蔬菜、水果、粮食中不同物质的分析测定 蔬菜、水果、粮食是人们日常生活中不可或缺的食品， 其农残量的控制和检测是人们关注的热点。然而它们的基 质比饮料、酒类要复杂，所以对样品前处理技术的要求也 更高。目前L P M E 在蔬菜、水果、粮食中的农药残留的也 有不少报道。表3 列举了L P M E 在蔬菜、水果、粮食中的 应用实例。 5 4 禽畜肉及水产品中不同物质的分析测定 兽药残留问题是近年来食品检测中关注的热点问题， 发展可靠、灵敏的分析检测技术是控制兽药残留、保证食 品安全的重要前提。兽药残留检测的显著特点是需要准确 灵敏的样品前处理技术。目前L P M E 在兽药残留的分析中 已有很多报道，另外，在农药、重金属等有害物质残留在禽 畜肉及水产品中也有一些应用( 表4 ) 。 5 5 食用油中不同物质的分析测定 L P M s 还被应用于食用油中芥酸、胆固醇及农药残 留的检测中，表5 列举了L P M s 近几年在牛奶中的应用 实例。 表3L P M E 在蔬菜、水果、粮食中的应用 T 曲b I e3 A p p lica t io n sO fL P M Eo nV e g e t a b le s ，f r u it sa n dce n a l 第7 期李静，等：液相微萃取技术及其在食品分析中应用现状 2 5 9 7 5 6 牛奶中不同物质的分析测定 牛奶中抗生素残留等问题是长期以来都存在，且受 到广泛关注的安全问题。建立准确、灵敏的牛奶中有害物 质的检测方法，对乳制品食品安全和奶牛疾病防控等均具 有重要意义。目前H F L P M E 在牛奶中兽药残留、抗氧化 剂、三聚氰胺等的检测中已有一些报道，表6 列举了L P M s 近几年在牛奶中的应用实例。 5 7 L P M E 在其他样品中的应用 L P M E 在其他样品中的应用见表7 。 表5L P M E 在食用油中的应用 T h b le5 A p p lica t io n s0 fL P M Eo ne d ib leo ils 2 5 9 8 食品安全质量检测学报第7 卷 6 结论 综上所述，液相微萃取是一种新型环境友好型样品 预处理技术，它集萃取、富集、净化于一体，具有选择性好、 操作简单、快速、富集倍数高、所需有机溶剂用量少等特 点。今后随着更多萃取方式、萃取溶剂的开发，将会有更 多样的萃取模式进行高效和快速分析，与各仪器联用的自 动化程度也将进一步加强，液相微萃取技术在较为复杂的 食品检测、药物分析、生物样品分析方面将发挥越来越大 的作用，在环境、医药、植物成分分析以及各种组学研究 等领域里也将有着广阔的应用前景。 参考文献 【1 】刘大星，付留杰，赵怀龙，食品安全检测前处理技术研究进展们中国 卫生检验杂志，2 0 1 2 ，2 2 ( 4 ) ：9 4 2 9 4 5 ， L iuD X ，F uL X ，Z h a o 吐R e s e a r chp r o g r c鹃o fs a m p lep r 印m d o n 妯 f o o ds a 脚a n a l蜘s 叨ch inJH e a lL a bT e ch ，2 0 1 2 ，2 2 ( 4 ) ：9 4 2 9 4 5 【2 王立，汪正范，牟世芬，等，色谱分析样品处理p 川北京：化学工业 出版社，2 0 0 1 W 抽gL ，W a n gZ F ，M o uS F 甜4 ，S 锄p lep r 叩啪t io nf b rch r o m a t o g m I 炯c a 蚣ly s is 【M 】B 蜘咄：ch e r n ica ls 拄yP r e s s ，2 0 0 1 【3 M 朗e z e s F ilh oA ，D o s - S 柚t o sF N ，D e - P a u laP e 他ir a P A D e v e lo p 姗t ， V a lid a t io na n da p p lic撕o no fam e t h o d o lo g yb 醛e do ns o h d - p h 船em icr 0 e x h a ct io f o llo w cdb yg 鹊ch r o m a t o 卿h yco llp le dt om 站ss p e c缸D m e 仃y ( S P M E o C - M S ) f o rt h ed e t e 衄in a t io no f p e s 6 cid er e s id u e sinm a n 9 0 e s J 】 T a lt a ，2 0 1 0 ，8 1 ( 1 - 2 ) ：3 4 6 - 3 5 4 4 M o I la llo s s e in iA ，N 0 r o o z i柚E P o 帅h o s p h a I e 司叩cdp o 帅y T r D lec0 删 o ns t e e lf 如e rf o r 也es o lid - p h 醛em icr o e x 仃a ct io no fo r g 柚0 ch lo 血e p e 出cid cs in w a t e r m A n a lch im A ct a ，2 0 0 9 ，6 3 8 ( 2 ) ：1 6 9 1 7 4 5 】D e r o u icb eA ，D r is sM 艮M o r iz llrJ P 甜口f s in lu lt 柚e a 惦缸a ly s is o f p o ly ch I o 血a t e db ip h e n y ls do 唱a n o ch lo r in ep e s t icid e s inw a t crb y h e a d 印a ces o lid - p h 雒em icr o e x 廿a ct io n 、iI hg 雒抽瑚t 0 脚y - t a n d 锄 m 嬲ss p e c仃0 m 仃y J 】JC h r o m a t o F A 。2 0 0 7 ，1 1 3 8 ( 1 2 ) ：2 3 1 - 2 4 3 【6 】J e 蛳o tM A ，ca n t w e llF F s o lV e n t 商c雠x t f a 商o n 硫oas in g le 由o p A n a lC h 呱1 9 9 6 ，6 8 ( 1 3 ) ：2 2 3 6 - 2 2 4 0 【7 】L iuH ，D a s 罂lp t aP K A n a l”ica lch e m is 廿_ yinad r o ps o lv e n te x 打氍t io nina m icr o d r 叩【J 】A n a lC h cm ，1 9 9 6 ，6 8 ( 1 1 ) ：1 8 1 7 一1 8 2 1 8 】F lo r e sG 蹦棚e IC 勰d U oM L ，B la n ch 雠甜口，D e t cct io fm c a d u lt e r a t io no f0 1 iv eo ils b ys o lidp h 丛e I icr o e x n t io n锄d 叫lt id i眦船io n a lg 船d lr o I m t o 脚h y J 】tF 0 0 dC h cI n 2 0 0 6 ，9 7 ( 2 ) ： 3 3 6 3 4 2 【9 】S 6 r o tT ，L a f f ich e rC o p t im is a t io no fs 0 1 id - p h em ic- o e x 哦石o nc叫p lcd t og 舔ch m m t o 鲥巾h yf o rd e t e m 血撕o no fp h 0 1 ic co m p o 哪d sin s m o k e dh e 面g J F o o dC h cI I l，2 0 1 3 ，8 2 ( 4 ) ：5 1 3 5 1 9 1 0 】l( 1 la lili z a n j a n i M R ，I lin iY ，Y 洮n 陆N 。“口f E 咖ct io n 卸d d e t cm d n a t io no fo r g 姐o p h o s p h o m sp c娟cid 鹪inw 砷玎s 锄p l嚣b yan e w 1 iq u idp h a s er n icr o e x 仃a ct io n - g 舔ch r o m a lo 脚h y - n a m ep h o t o m “c d e le c“o n 册A n a Jch illlA ct a ，2 0 0 8 ，6 D 6 ( 2 ) ：2 0 2 - 2 0 8 【ll】B 删撕s ，A 豁a d i Y A I lb iaM ，“口Z 。D i印粥iv eliq u id 1 iq u id m icr o e x h a ct io nco m b in e dw it hg 嬲ch m m a t 0 卿h y n a m ep h o t o m e 仃ic d e t ccn o n V 色r ys im p le ，r a p id 锄ds 钮s it iv em ct h o df b r t h ed ct cm 俩u d o no f o r g 柚o p h o s p h o n lsp e s t icid e sinw a t e r 【J 】JC h r o m a I o 铲A ，2 0 0 6 ，1 1 2 3 ( 1 ) ： l一9 1 2 】F a 喇iH ，T e 虹I n iM s ，H u s a ills wp r e co n c仃a d o n o fp h e n o lic co m p o u n d sin 嘶s a r n p le sb yn o v e lliq u id liq u id I I licm e x t r a c6 0 n 如d d e t e 加1 in a 6 0 n b yg 髂ch r 0 脚t 0 鲫h y - 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p cr f o r I n a n ce1 iq llidch r o m t o g r 叩h 【J JC k 嘲a lo 霉B ，2 0 0 8 ，8 6 3 ( 2 ) ：2 2 9 - 2 3 4 1 8 】杨秀敏，王志，王春，等中空纤维液相微萃取- 高效液相色谱法测定 水中残留的氨基甲酸酯类农药 J 】色谱，2 0 0 7 ，2 5 ( 3 ) ：3 6 2 3 6 6 Y h g ) M ，W 弛gZ ，W 抽gC ，“口，D e t e r n 血a 五o o fca r t 脚m t ep e 嘶cid e s ill地s e r v o ir 、a t crb yh o llo wf ib cr b 船e dI iq u idp h 私er n icT o e x h 越t io n co u p lcdw i血h j g hp e 哟n 啪celiq u idcb r o 啪t o 卿h y J 】C h ill J C h m m t o 乳2 0 0 7 ，2 5 ( 3 ) ：3 6 2 3 6 6 1 9 向俊，漆爱明，毛丽秋中空纤维膜液相微萃取技术一气相色谱一质谱 法对食品中防腐剂与抗氧化剂的测定叨分析测试学报，2 0 0 9 ，2 8 ( 5 ) ： 5 6 0 一5 6 3 X i柚gJ ，Q iA M ，M a oQ LD e t cr I lI in 撕o no f p r e s e r v 撕V e s 锄da n t io x id 卸t s inf o o d sb yg 粥ch r o 啪t 0 鲫h y m 猫ss p e c血切n e “yco m b in e dw it h h o llo 、省b r em e 埘b 均eliq u id - p h 嚣eI I licr o 既廿a c6 0 n J 】JI I ls 仃u mA n a l， 2 0 0 9 ，2 8 ( 5 ) ：5 6 0 一5 6 3 2 0 】L iuH ，D 船g u p t aP K A lla l舛ca lch 哪is 时inad m p ，s 0 1 v te x 仃a c曲niI l ar n icr o d r o p 【J 】，A I la lC h 锄，1 9 9 6 ，6 8 ( 1 1 ) ：1 8 1 7 一1 8 2 1 【2 l】Z h ，L 己L iq u i小p h 船e1 1 1 icr o e x 曲c6 0 n m b in cdw i也h o llo w f ib e r 硒as a m p lep r 印删o nt cch n iq u ep r io rt og 勰ch r o m a t o g r a p b 眦s s s p cc仃0 m e 仃y 【J A n a IC h cI ll 2 0 0 2 ，7 4 ( 11 ) ：2 4 8 6 _ 2 4 9 2 【2 2 】R 蚴M ，A s s 撕Y ，M ila n i H o s s e iI liM K 甜口f 瞰m 血撕o n o f o r g a n ic co I n p o 咖d sinw a t e ru s in gd is p e 硌iV cli州d liq u idI I licr o cx n 氍t io n 【J 】J C h r o m a t o F A ，1 1 1 6 ( 1 2 ) ：1 曲 【2 3 】曹江平，解启龙，周继梅，等分散液液微萃取技术在食品分析中的应 用进展【J 分析测试学报，2 0 1 5 ，3 4 ( 5 ) ：6 1 6 - 6 2 4 C 皿x ieQ L ，z h o uJ M ，甜口，A p p lica 6 0 np r o g r e s so fd is p e r s iV e liq u id - liq u idI n icr o e 咖ct io ninf o o d 柚a ly s is 【J 】Jm s n 恤1A n a l，2 0 1 5 ， 3 4 ( 5 ) ：6 1 6 _ - 6 2 4 2 4 】马智玲，魏长宾，刘新艳，等分散液液微萃取技术及其在食品安全分 析中的应用【J 】热带作物学报，2 0 1 5 ，3 6 ( 2 ) ：4 3 2 4 4 0 M az L ，w 萌C B ，L iuX Y ，甜口，D is p e 玛iv eli叫d H q u idI I I icm cx 慨6 0 n m e 山o d 锄d 恼a p p lica d o ni枷s a f e t y 盯C h inJT b pC r o p 2 0 1 5 ， 第7 期 李静，等：液相微萃取技术及其在食品分析中应用现状 2 5 9 9 3 6 ( 2 ) ：4 3 2 4 4 0 【2 5 】0 n gJ ，H uB J C o I r I p a I is o no fh 0 I lo w 曲e rb q u id p h 鹊et n icm e x 仃a ct io n 锄dd is p e r s iV eliq u id liq u idm icr o e x 畹t io nf o r t h ed e t e r I n in 撕o no f o r g 如o s u lf I lrp e s t icid csiI le n v ir o n m e n t a l柚db e V 啪g es a m p le sb yg 嬲 ch m m a t o g r a p h yw 油f l锄ep h o t o m e m cd e t e ct io n J JC h r o m a t o 掣A ， 2 0 0 8 ，1 1 9 3 ( 1 2 ) ：7 1 8 2 6 z h a oR S ，D ia oCP ，w 抽gX ，“口，R a p idd ct cm n a o no f 锄id e h e r b icid e si1 1e n v ir o n m e n t a lw 砷盯s a r 叩le s 而t hd is p e 巧iv e1 iq u id - 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