甲醛的检验方法AHMT分光光度法.ppt

,职业任务模块三有机污染物的测定,3.1甲醛的测定3.2苯、甲苯、二甲苯的测定气相色谱法3.3总挥发性有机化合物（tvoc）的测定毛细管气相色谱法3.4苯并a芘的测定-高效液相色谱法,有机污染物的测定,3.1甲醛的测定,（一）AHMT分光光度比色法（二）酚试剂分光光度法（三）乙酰丙酮分光光度比色法（四）气相色谱法,甲醛的检验方法（一）AHMT分光光度比色法(GB/T16129-1995),主题内容与适用范围原理试剂和材料仪器和设备采样分析步骤结果计算方法特性,1.主题内容与适用范围,本标准规定了用分光光度法测定居住区大气中甲醛浓度的方法。也适用于公共场所空气的测定。本标准测定范围为2ml样品溶液中含0.23.2g甲醛污染物。若采样流量为1Lmin，采样体积为20L，则测定浓度范围为0.010.16mg/m3。乙醛、丙醛、正丁醛、丙烯醛、丁烯醛、乙二醛、苯（甲）醛、甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯对本法无影响；大气中共存的二氧化氮和二氧化硫对测定无干扰。,室内空气质量标准规定：甲醛标准值为0.1mg/m3,2.原理,空气中甲醛与4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂（）(AHMT)在碱性条件下缩合（），然后经高碘酸钾氧化成6-巯基-5-三氮杂茂4，3-b-S-四氮杂苯（）紫红色化合物，其色泽深浅与甲醛含量成正比。,AHTM,AHTM的缩合产物,紫红色化合物,3.试剂和材料,本法所用试剂除注明外,均为分析纯（AR）;所用水均为蒸馏水。3.1吸收液：称取1g三乙醇胺（稳定剂），0.25g偏重亚硫酸钠（活性成分，与甲醛形成配合物）和0.25g乙二胺四乙酸二钠（EDTA，掩蔽剂，抗干扰）溶于水中并稀释至1000ml。3.20.54氨基3联氮5巯基1，2，4三氮杂茂（简称AHMT）溶液：称取0.25gAHMT溶于0.5mol/L盐酸中，并稀释至50ml，此试剂置于棕色瓶中可保存半年。（AHMT有毒，用完要洗手）,3.35mol/L氢氧化钾溶液：称取28.0g氢氧化钾溶于100ml水中。3.41.5高碘酸钾溶液：称取1.5g高碘酸钾溶于0.2mol/L氢氧化钾溶液中，并稀释至100ml，于水浴上加热溶解，备用。3.5硫酸（1.84g/ml）。3.630氢氧化钠溶液。3.71mol/L硫酸溶液。3.80.5淀粉溶液。3.90.0500mol/L碘溶液，即c(1/2I2)=0.1000mol/L。,3.9碘酸钾标准溶液，c(1/6KIO3)0.1000mol/L。称取3.5667g碘酸钾(KIO3优级纯，经110干燥2h)溶于水，移入1000m1容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。3.101mol/L盐酸溶液：量取82mL浓盐酸加水稀释到1000mL.3.11硫代硫酸钠标准溶液，c(Na2S2O3)0.10mol/L。称取25.0g硫代硫酸钠(Na2S2O35H2O)，溶于1000mL新煮沸但已冷却的水中，加入0.2g无水碳酸钠，贮于棕色细口瓶中，放置一周后备用。如溶液呈现混浊，必须过滤。,硫代硫酸钠标准溶液，c(Na2S2O3)=0.05molL。取250mL硫代硫酸钠贮备液c(Na2S2O3)0.10mol/L，置于500mL容量瓶中，用新煮沸但已冷却的水稀释至标线，摇匀。,间接碘量法：,用碘酸钾标准溶液c(1/6KIO3)0.1000mol/L标定硫代硫酸钠标准溶液,IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62-因此，1IO3-3I26S2O32-,KIO3的基本单元为1/6KIO3,硫代硫酸钠标准溶液的标定方法：吸取三份10.00mL碘酸钾标准溶液c(1/6KIO3)0.1000mol/L，分别置于250mL碘量瓶中，加70mL新煮沸但已冷却的水，加1g碘化钾，振摇至完全溶解后，加10mL1mol/L的盐酸溶液，立即盖好瓶塞，用水封瓶口，摇匀。于暗处放置5min后，用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘，至溶液至浅黄色，加2mL0.5淀粉溶液，继续滴定溶液至蓝色刚好褪去为终点。硫代硫酸钠标准溶液的浓度按式(1)计算：式中：c硫代硫酸钠标准溶液的浓度，molL；V滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL。,(1),3.12甲醛标准贮备溶液：取2.8ml甲醛溶液（含甲醛3638）于1L容量瓶中，加0.5ml硫酸并用水稀释至刻度，摇匀。此溶液浓度大致为1mg/mL（可稳定3个月）,其准确浓度用下述碘量法标定。取上述标准贮备溶液稀释（约）10倍作为贮备液，此溶液置于室温下可使用1个月。,利用返滴定法进行甲醛标准贮备溶液的标定：,HCHO+I2+H2O=2HI+HCOOH,过量的I2用硫代硫酸钠溶液滴定：,I2+2S2O32-=2I-+S4O62-因此，1HCHO2S2O32-,HCHO的基本单元是1/2HCHO,甲醛标准贮备溶液的标定：精确量取20.00ml甲醛标准贮备溶液，至于250ml碘量瓶中。加入20.00mL0.0500molL碘溶液和15ml氢氧化钠溶液，放置15min。加入20mL0.5mol/L硫酸溶液，再放置15min，过量的碘用硫代硫酸钠溶液滴定，至溶液呈现淡黄色时，加入1mL0.5淀粉溶液，继续滴定至刚是蓝色消失为终点，记录所用硫代硫酸钠溶液体积(V2,mL)。同时用水作试剂空白滴定,记录所用硫代硫酸钠溶液体积(V1,mL)。甲醛溶液的浓度用公式（2）计算。C(mg/mL)=(V1V2)c015/20.(2),式中:C-甲醛标准贮备溶液中甲醛浓度,mg/ml;V1-滴定空白时所用硫代硫酸钠标准溶液体积，ml;V2-滴定甲醛溶液时所用硫代硫酸钠标准溶液体积，ml;c0-硫代硫酸钠标准溶液的物质的量浓度；15-甲醛的换算值，M(1/2HCHO)=15;20-所取甲醛储备液的体积，ml。,C(mg/mL)=(V1V2)c015/20.(2),3.13甲醛标准溶液：用时取上述甲醛贮备液，用吸收液稀释成1.00ml含1.00g甲醛。,4.仪器和设备,4.1气泡吸收管：有5ml和10ml刻度线。4.2空气采样器：流量范围02Lmin。4.310ml具塞比色管。4.4分光光度计：具有550nm波长，并配有10mm（1cm)光程的比色皿。,5采样,用一个内装5ml吸收液的气泡吸收管，以1.0Lmin流量，采气20L。并记录采样时的温度和大气压力。,确定采样时间。,6分析步骤6.1标准曲线的绘制,用标准溶液绘制标准曲线:取7支10ml具塞比色管，按下表制备标准色列管。甲醛标准色列管,各管加入1.0ml5molL氢氧化钾溶液，1.0ml0.5%AHMT溶液，盖上管塞，轻轻颠倒混匀三次，放置20min。加入0.3ml1.5高碘酸钾溶液，充分振摇，放置5min。用10mm(1cm)比色皿，在波长550nm下，以水作参比，测定各管吸光度。以甲醛含量为横坐标，以校准吸光度A-A0为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率，以斜率的倒数作为样品测定的计算因子Bs（微克吸光度）。,最小二乘法求回归方程Aa+bc,C(甲醛g）00.200.400.801.602.403.20A测量值0.0320.0890.1360.2270.4360.600.836AA00.0570.1040.1950.4040.5680.804以校准吸光度A-A0为纵坐标，以甲醛含量为横坐标作图得回归线方程y=0.2454x+0.0036C/A-A0一定在回归线上，可用它计算斜率,b=0.2454计算因子Bs=1/b=4.075零浓度不参与计算,要求相关系数99.99截距不能离原点太大，a10-3,标准曲线评定,6.2样品测定,采样后，补充吸收液到采样前的体积(5mL)。准确吸取2mL样品溶液于10mL比色管中，按制作标准曲线的操作步骤测定吸光度。在每批样品测定的同时，用2mL未采样的吸收液，按相同步骤做试剂空白值测定。,7结果计算7.1将采样体积按公式（2）换算成标准状况下的采样体积。,（2）,式中：Vo标准状况下的采样体积，L；Vt现场采样体积，L；t采样时的空气温度，；To标准状况下的绝度温度，273K；P采样时的大气压，Kpa;Po标准状况下的大气压力，101.3Kpa。,7.2空气中甲醛浓度按公式（3）计算。,（3）式中：C空气中甲醛浓度，mg/m3；A样品溶液的吸光度；Ao试剂空白溶液的吸光度；Bs计算因子，由6.1求得，g/吸光度值；Vo标准状况下的采样体积L;V1采样时吸收液体积，mL;(5mL)V2分析时取样品体积，ml。(2mL),注意：,Ax要在标准曲线范围内要扣除空白,标液扣空白;样品扣空白。同步操作（标准液和待测溶液）基体干扰少凡是条件改变必须重做标准曲线：1）不同人；2）天气；3）光度计不同。,8.方法特性,8.1灵敏度：本法标准曲线的直线回归后的斜率（b）为0.175吸光度。8.2检出限：3各实验室测定检出限出现平均值为0.13g。8.3重现性：当甲醛含量为1.0、2.0、3.0g2ml时，3个实验室重复测定的变异系数的平均值分别为3.3、3.02.6。8.4回收率：4个实验室加标量在0.53.0g范围时，其回收率范围为9399，平均回收率为97。,甲醛的检验方法,（二）酚试剂分光光度比色法（GBT18204.26）1、原理空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高价铁离子氧化形成蓝绿色化合物。根据颜色深浅，比色定量。,可见分光光度计波长()至630nm处，用1cm比色皿，以水作为参比调100%T，测定各管溶液的吸光度。2、特点所用的试剂少，需要用硫酸锰试纸排除二氧化硫的干扰。对室内空气来说，二氧化硫含量很低，可以不用硫酸锰试纸。,（二）酚试剂分光光度比色法（GBT18204.26）,3、采样用一个内装5mL酚试剂吸收液的大型气泡吸收管,以0.5L/min流量采样10L，记录采样点的温度和大气压力。4、分析步骤(1)标准曲线的绘制:以回归方程的斜率的倒数作为样品测定的计算因子Bs；(2)样品测定5、结果计算,（二）酚试剂分光光度比色法（GBT18204.26）,甲醛（mg/m3）,（三）乙酰丙酮分光光度比色法（GBT15516-1995）,1、主题内容本法规定了测定工业废气和环境空气中甲醛的乙酰丙酮分光光度法适用范围：本方法适用于树脂制造、涂料、人造纤维、塑料、橡胶、染料、制药、油漆、制革等行业的排放废气，以及作医药消毒、防腐、熏蒸时产生的甲醛蒸汽测定。在采样体积为0.510.0L时，测定范围为0.5800mg/m3.,本方法检出限为0.25g/5ml(按与吸光度0.02相对应的甲醛含量计),当采样体积为30L时,最低检出限浓度为0.008mg/m3优点：不受乙醛的干扰,而且方法简便、选择性和重复性较好、误差小,测试成本较低。缺点：生成稳定的生色物质室温下需要约60min的诱导期,（三）乙酰丙酮分光光度比色法（GBT15516-1995）,原理甲醛气体经水吸收后，在PH6的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中，与乙酰丙酮作用，在沸水浴条件下，迅速生成稳定的黄色化合物，在波长414nm处测定，反应式如下：,黄色化合物,3、采样用一个内装5mL水和1.0mL的乙酰丙酮溶液的大型气泡吸收管,以0.5L/min流量采样30L，记录采样点的温度和大气压力。4、分析步骤(1)标准曲线的绘制:以回归方程的斜率的倒数作为样品测定的计算因子Bs；(2)样品测定5、结果计算,（三）乙酰丙酮分光光度比色法（GBT15516-1995）,甲醛（mg/m3）,1.原理空气中的甲醛在酸性条件下吸附在涂有2，4二硝基苯620