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7.10分解电压,在大气压力下于lmolm3盐酸溶液中放入两个铂电极,将这两个电极与电源相连接。如图:,分解电压,7.10分解电压,电解池电极反应:阴极2H+2e-H2(g),阳极2Cl-2e-Cl2(g),总的电解反应2H+2Cl-H2(g)+Cl2(g),为什么存在分解电压?,当H2(g)、Cl2(g)的压力等于大气压力时,气泡才能逸出,7.11极化作用,电极的极化极化曲线的测定方法电解池与原电池的差别,1.电极的极化,电流通过电极时,电极电势偏离平衡电极电势的现象称为电极的极化。超电势=|EE平|,1.电极的极化,(1)浓差极化以Zn2+的阴极还原为例在电流通过电极时,Zn2+沉积到电极上,电极附近浓度降低,低于它在本体溶液中的浓度。就好像是将电极插入了一个浓度较小的Zn2+溶液中一样,从而使电极电势偏离平衡电极电势,EE平,搅拌可减小浓差极化。,浓差极化使阴极的电极电势更负(减小);阳极的电极电势更正(增大),1.电极的极化,(2)电化学极化当电流通过电极时,由电极反应速率的限制,外电源供给的电子Zn2+来不及消耗,电极上的电子比平衡态时的电子数多,阴极表面上积累了多余的电子。由于电子带负电荷,所以阴极表面上积累多余电子,使其电极电势就更负EE平。,在阳极上正电荷来不及被完全消耗,而在阳极上积累多余的正电荷,使得阳极的电势更正,由于电化学反应本身的迟缓性而引起的极化称为电化学极化;使阴极的电极电势更负(减小);阳极的电极电势更正(增大),1.电极的极化,2.极化曲线的测定方法,阴极极化曲线,测定极化曲线的装置,2.极化曲线的测定方法,阴=E阴,平E阴同样测定阳极极化曲线,阳极极化曲线,氢超电势=a+blgJ塔费尔公式,阳=E阳E阳,平,3.电解池与原电池极化的差别,7.12电解时的电极反应,对于在阳极、阴极均有多种反应可以发生的情况下,在电解时,阳极上总是极化电极电势最低的反应优先进行,阴极上总是极化电极电势最高的反应优先进行。,阴=E阴,平E阴故E阴=E阴,平阴阳=E阳E阳,平E阳=E阳,平+阳,7.12电解时的电极反应,例如:用Zn电解ZnSO4(a=1)溶液,若某电流密度下氢气在Zn上的超电势为0.7V,结果有,阴=E阴,平E阴故E阴=E阴,平阴,所
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