（有机化学专业论文）有机高价碘试剂及室温离子液体在有机合成中的应用研究.pdf

浙江大学理学博士学位论文 摘要 本论文工作主要由以下三个部分组成：一、炔基碘盐在杂环化合物合成中的 应用研究：二、离子液体加速的亲核取代反应的研究；三、五价碘试剂i b x 与 离子液体结合在有机合成中的应用研究。 第一部分，我们报道了炔基碘盐与一些1 ，3 - 双亲核试剂，如：2 - 氨基吡啶、 2 氨基嘧啶和咪唑啉2 硫酮的反应，从而提供了另一种合成2 - 取代咪唑 1 ，2 - 卅 并吡啶、2 - 取代咪唑 1 ，2 - 口 并嘧啶和3 一取代一5 ，6 一二氢咪唑【2 ，1 6 并噻唑的方法， 并对此反应提出了可能的反应机理。此外，我们还比较了该反应在常用有机溶剂 和离子液体中的反应条件、反应速度和目标产物的收率，发现离子液体是该反应 的一种有效的溶剂。 第二部分，我们研究了c i 对甲苯磺酰氧基酮与一些常见的单亲核试剂，如： 芳酸钾盐、芳亚磺酸钠和亚硝酸钠在离子液体中的反应，并与许多常用有机溶剂 中的反应进行了比较。结果发现，离子液体可以非常明显地加速上述各亲核反应， 同时，目标产物的产率也得到了一定程度的提高。值得注意的是，我们利用该方 法较好产率地制得了在常用有机溶剂中很难直接通过亲核取代得到的旺一硝基酮 类化合物。 第三部分，我们解决了五价碘试剂i b x 的溶解度的问题。经过研究，我们 发现，离子液体【b m i m 】c 1 一水体系可以在室温条件下完全溶解i b x ，得到一个均 相的反应体系。一系列的醇和二醇化合物可以在室温条件下高产率地被i b x 氧 化成相应的羰基化合物，同时，目标产物的分离也得到了简化。该体系有望取代 经典的d m s o 体系而用于i b x 的各种有机反应当中。同时，离子液体在有机合 成中的应用范围也得到了扩展。 总之，上述各反应或合成方法大多具有原料易得、反应条件温和、产率高、 环境友好和操作简单等优点，同时也符合当前绿色化学对有机合成反应的要求。 此外，本论文研究工作扩展了离子液体在有机合成中的应用范围，同时也发展了 一些简单高效的有机合成方法。 浙江大学理学博士学位论文 ! a b s t r a c t t h i sd i s s e r t a t i o nc o n s i s t so ft h r e ec h a p t e r s i nt h ef i r s tc h a p t e r , w er e p o r t e do nt h er e a c t i o n sb e t w e e na l k y n y l ( p h e n y l ) j o d o 。 n i u ms a l t sa n dv a r i o u s1 ，3 - d o u b l en u c l e o p h i t i cr e a g e n t s ，s u c ha s2 - a n f i n o p y r i d i n e ，2 - a m i n o p y r i m i d i n ea n di m i d a z o l i d i n e 一2 - t h i o n e ，a n dp r o p o s e daf e a s i b l em e c h a n i s m f o r e a c ho ft h e m ，t h u sp r o v i d i n ga n o t h e ru s e f u lr o u t et ot h es y n t h e s i so f2 - s u b s t i t u t e d i m i d a z o 1 2 一a p y r i d i n e s ，2 s u b s t i t u t e d i m i d a z o 1 ，2 一a p y r i m i d i n e s a n d3 - s u b s t i t u t e d 一 5 , 6 一d i h y d r o i m i d a z o 【2 ，1 一b t h i a z o l e s w ep e r f o r m e dt h er e a c t i o n si nc o m m o nm o l e 。 c u l a rs o l v e n t sa n da l s oi nr o o mt e m p e r a t u r ei o n i cl i q u i d 【b m i m b f 4 】a n dc o m p a r e d t h er e a c t i o nc o n d i t i o n s ，r a t ea n dt h ey i e l d so fp r o d u c t s t h er e s u l t ss h o w e dt h a ti o n i c l i q u i di sa ne f f e c t i v es o l v e n tf o rt h i sr e a c t i o n i nt h es e c o n dc h a p t e r o u re m p h a s i sw a sp u to nt h en u c l e o p h i l i cs u b s t i t u t i o n r e a c t i o n sb e t w e e n 。【一t o s y l o x yk e t o n e sa n ds e v e r a lc o m m o ns i n g l en u c l e o p h i l i c r e a g e n t s ，s u c ha sp o t a s s i u ms a l t so fa r o m a t i ca c i d s ，s o d i u ma r y l s u l f i n a t e sa n ds o d i u m n i t r i t e ，i ni o n i cl i q u i d sa n dc o m p a r e dt h er e s u l t sw i t ht h o s ec a r r i e do u ti nc o m m o n o r g a n i cs o l v e n t s t h er e s u l t ss h o w e dt h a ti o n i cl i q u i d sc a na p p r e c i a b l ya c c e l e r a t et h e a b o v en u c l e o p h i l i cs u b s t i t u t i o nr e a c t i o n sa n dt os o m ee x t e n ti m p r o v et h ey i e l d so f p r o d u c t s p a r t i c u l a r l y , w eo b t a i n e d c 【一n i t r ok e t o n e si ng o o dy i e l d s ，w h i c hw e r en o t e a s i l yp r e p a r e db ys i m p l en u c l e o p h i l i cs u b s t i t u t i o ni nc o m m o no r g a n i cs o l v e n t s i nt h el a s tc h a p t e r , w es o l v e dt h ep r o b l e ma b o u tt h es o l u b i l i t yo fi b x w ef o u n d t h a ti o n i cl i q u i d 【b m i m c 1a n dw a t e rc a nd i s s o l v ei b xc o m p l e t e l ya tr o o mt e m p e r a t u r e ，t h u sf o r m i n gah o m o g e n e o u ss o l u t i o n as e r i e so fa l c o h o l sa n d1 ，2 - d i o l sc a n r e a d i l yb eo x i d i z e dt ot h ec o r r e s p o n d i n gc a r b o n y lc o m p o u n d si nh i 曲y i e l d sa n d t h e s e p a r a t i o no ft h ep r o d u c t sw a ss i m p l i f i e d w ea n t i c i p a t et h a tt h i ss o l v e n ts y s t e mc o u l d r e p l a c ec l a s s i c a ld m s os y s t e ma n d b ea p p l i c a b l et ov a r i o u so r g a n i cr e a c t i o n s i ns u m m a r y t h ea b o v er e a c t i o n sa n dt h es y n t h e t i cm e t h o d sp o s s e s ss u c h a d v a n t a g e sa sr e a d i l ya v a i l a b l es t a r t i n gm a t e r i a l s g e n t l er e a c t i o nc o n d i t i o n s ，h i g h y i e l d so f p r o d u c t s ，s a f et ot h ee n v i r o n m e n ta n ds i m p l ep r o c e d u r e 浙江大学理学博士学位论文 第一部分综 述 第一章有机高价碘化合物在有机合成中的应用 高价碘化合物由于其具有优良的化学反应性能、对环境友好以及广泛的工业 应用前景等优点，引起了化学家们广泛的重视。近年来，关于有机高价碘化学， 已经有二十多篇综述性文章在国外著名期- t ：，j 上发表1 - 2 2o 最近，有机高价碘化学 中的研究热点主要集中在d e s s m a r t i n 试剂和它的前体1 b x 以及其它五价碘试剂 在有机合成中的应用研究、亚碘酰苯在过渡金属催化的仿生氧化中的应用研究、 p h i = n r 试剂在催化亚胺化及氮杂环丙烷化中的应用研究、炔基碘盐和烯基碘盐 的合成及反应机理研究以及羟基对甲苯磺酰氧基碘苯( k o s e r s 试剂) 在有机合 成中的应用研究等方向。这里，我们将近年来与本论文工作相关的炔基苯基碘盐、 k o s e r s 试剂以及五价高碘化合物等有机高价碘试剂在有机合成中的应用作简要 的概括。、 第一节羟基对甲苯磺酰氧基碘苯( k o s e r s 试剂) 在有机合成中的应用 1 9 7 0 年，n e i l a n d 和k a r e l e 首次报道了用二醋酸碘苯和对甲苯磺酸一水合物 反应制备羟基对甲苯磺酰氧基碘苯( h t i b ) 2 3 。几年后，k o s e r 课题组发现该化 合物可以方便有效地制备各种碘盐和发生对甲苯磺酰氧基化反应2 4 - 2 8 因此，现 在各种文献中，h t i b 常常被称为“k o s e r s 试剂”。 k o s e r s 试剂与烯基双键1 可发生顺式加成反应较好产率地生成邻一二( 对甲 苯磺酰氧基) 饱和化合物2 2 6 2 8 。 0 旧啪t s 等一 2 k o s e r s 试剂与炔3 反应一般可以得到两种产物：炔基苯基碘盐4 和烯基苯 基碘盐5 2 4 ”。当反应物是带有大基团的终端炔烃时，主要产物是炔基苯基碘盐4 。 而当反应物是不含大基团的终端炔烃或非终端炔时，主要产物是烯基苯基碘盐5 。 眦o h 灿亏一h r e f l l t x 8 _ 一河二 t n b j j 浙江大学理学博士学位论文 k o s e r s 试剂与酮或烯醇硅醚的反应是经常用于有机合成的一种方便有效的 合成d 对甲苯磺酰氧基酮的方法2 8 3 4 3 5 。d 对甲苯磺酰氧基酮是一类十分有用 的有机反应中间体，可以与各种单亲核试剂反应生成相应的a 一取代酮。由于结 构上的类似和其自身的无毒性，。【对甲苯磺酰氧基酮在有机合成中常被用来代 替催泪的、毒性较大且不易获得的c 【一卤代酮。例如，芳基乙酮6 与k o s e r s 试剂 和硫氰酸钾反应可以较好产率的得到c 【一硫氰基芳基乙酮7 “。 a r c o c h ，+ p h i ( o h ) o t s + k s c n 塑! 型：堡些：- a r c o c h ，s c n 6 ) 2 7 8 - 最近，该反应被用于双环和三环酮3 7 、吡啶酮和吡啶酯3 8 、p 一二酮3 9 以及 一系列的芳酮和杂芳酮的g c 一对甲苯磺酰氧基化。此外，在天然产物的合成中， 该反应也被用于向分子结构中引入合适的基团”。 oo b ，o o - - 安n - o bo。-n9 8 ) f 9 1 1 9 l o 吡嗪并【2 ，1 6 】喹唑啉一3 ，6 _ 二酮1 1 与k o s e r s 试剂在回流的乙酸乙醋中反应选 择性得到顺式构型的产物1 2 4 1 。4 3 。 phl(oh)ots e t o k c r e f l u x 8h n)=：=7 二 1)ln d 一对甲苯磺酰氧基酮还可以和各种双亲核试剂发生成环反应，生成相应的 五员杂环化合物。比如，它与咪唑啉一2 一硫酮1 3 反应生成3 - 取代5 ，6 二氢咪唑 2 ，1 6 】并噻唑1 4 “。 o 八。 g 查n人 浙江大学理学博士学位论文 o 【对甲苯磺酰氧基酮与胺和硫氰酸钾在醋酸溶剂中反应，生成2 一巯基咪唑 的衍生物1 5 ”。 h t i bm e c n 1 ) , a i n h 2 2 1 k s c kh o a o 汀“ a ，f 4 4 7 2 0o ) 1 5 c 【一对甲苯磺酰氧基酮与2 一氨基吡啶在碱存在奈件下，在乙醇溶液中回流得 到2 - 取代的咪唑 1 ，2 一订 并吡啶1 6 “。 a r r r 【b m e c m y s b 二羰基化合物1 7 与k o s e r s 试剂在溴化铜存在条件下可以温和，高产率 地生成单溴化产物1 8 ”。 。从。：詈。八八。： 1 7 ， k o s e r s 试剂还可以和芳基三丁基锡烷1 9 与杂芳基硼酸2 0 反应生成相应的 二芳基碘盐化合物2 1 ，2 2 4 84 9 。 a r - 。，旦! 翌：兰翌：坠! a r - + i p h o t s 1 9( 1 8 - 5 8 ) 心即o ”口、2 0 f 。) 心+ i p h o y s 呋喃或噻吩的三丁基锡基衍生物2 3 在催化量的p d c l 2 存在下，可以与k o s e r s 试剂发生偶联反应，高产率地生成相应的偶联产物2 4 ”。 r x2 0 s 1 2 3 h 1 i b ，p d c 【! ( o5 t o o lo o ) 6 0 0o c h l c n n 与此类似，在碱性条件下，芳基硼酸2 5 与k o s e r s 试剂在催化量p d ( p p h 3 ) 4 儿几 l久 浙江大学理学博士学位论丈 作用下，也可以高产率得到相应的芳烃衍生物2 6 “。 卜b o h l 、 2 s i i t i b p d ( p 1 1 1 1 ：) lf l2m 0 1 ) s ，d m e a r p h ( 8 9 - 9 7 ) 2 6 k o s e x s 试剂还是一种有效的氯化剂，它的反应活性一般要高于二羧酸碘笨。 例如，它可以区域选择性的氧化保护的烯糖2 7 ，生成二氢吡喃酮2 8 5 2 ”。而其他 的高碘试剂，如二醋酸碘苯二( 三氟醋酸) 碘笨和p h l ( o m e ) o t s 等不能发生 该反应”。 2 7 o r k o s e r l s 试制可用于一些常见保护基固的氧化脱保护例如 n ，n 二甲基酰肼2 9 与k o s e r s 试剖作用生成对应的羧酸3 0 “。 o h f i bh 2 0o rh 2 0 一c h 2 c 1 2 n h n m e 2r o o 2 8 在水为介质申 0 h 2 9 3 0 a 酮酸酯的苯基或二甲基腙3 l 与k o s e r s 试剂在氘代氯仿溶剂中反应，可 回收得到母体d 一酾酸酯3 2 ”。 r 1 k o s e r s 试剂在乙腈中与邻一烯丙氧基苯乙酮的肟3 3 作用可以生成5 , 6 一二氢 ! 一恶嗪一4 ，酮的三环衍生物3 5 “i r 丫。飞 、夕，c h ! 一 r r 室温下，化学计量的k o s e r s 试制在二氯甲烷中可以氧化硫醚3 6 ，生成亚砜 3 7 ，而不会进一步氯j 匕戍相应的砜”。 人 r 。弛 一 z= l 。l 阳 1 | 6 0 n o h r 三三三一s f m 8 3 + 6 0 ( f n s i t u ) 5 7 r = p 1 1 1 1 b u m c ：s r i ! j ；! j 一s n b “3 + 6 0 ( i ns i t u 6 1 r 三三三 一+ i p h - 0 i f 6 2 r 三三三三一_ + i p h 。o t f 6 2 r = h n - b u 3 由三氟甲磺酸氰基碘苯与炔基锡烷作用来制备 p - 官能化的炔基三丁基锡烷6 1 与三氟甲磺酸氰基碘苯6 3 7 8 8 0 在温和条件下 作用生成p 一官能化的炔基苯基碘盐6 2 8 1 ”。 浙江大学理学博士学位论文 r _ 三三三 一s n b u 3 + p h i ( c n ) o t f 6 16 3 c h c l 4 2 r 三三三兰_ + i p h 。o t f 6 2 r = h m e n - b u ，l c y c l o h e x e ，1 ，m e o c h 2 c i c h ：b r c h 2 ，c n c i m e c ( o h ) p h t s t - b u c o p h c o m e c o ，m e 2 n c o 1 一a d a m a n t 3i c o 2 - f u oi c o 2 - t h i e n y l c o c 、c l o p r o di - c o 该方法还可用来制备炔基双碘盐6 4 ”瑚、共轭双炔基双碘盐6 5 和6 6 7 98 0 、非 共轭双炔基双碘盐6 7 8 。”、三炔基三碘盐6 8 8 5 以及三氟甲磺酸双炔基苯基碘盐 6 9 8 6 。 b u s n 三三三 一$ n b u 3 - 6 3 m 0 3 s n - 三三三 三三三_ s r i m e 3 6 3 叩一水分一s r _ 三三； ；s n b l 】3 6 3 p h f 。三兰 6 4 一”一坦一m ! m r p h i - 三三三三一一( c h ) 。兰三三一+ j p h 21 r f 6 8 r 三三三 _ 三三三三一+ i p h - o t f 6 9 4 炔基笨碘氧代酮及炔基苯碘氧硫杂酮的制备 o c h i a i 利用l 一羟基，1 ，2 - 苯碘氧一3 酮7 0 与炔基硅炕作用合成了炔基苯碘氧代 酮7 1 ”。 o r c 三三c s l m e ， 5 7 1 ) c h ：c i ：b f 3 e t ：o 2 ) m e o h 6 0 r2t b u i i - c s h i7 q c l o c 6 h l l 更普遍的方法是用1 一( 三氟甲磺酰氧基) 苯碘氧酮7 2 和7 3 作原料，在吡啶 存在务件下，合成炔基苯碘氧代酮7 1 和7 4 “。 浙江大学理学博士学位论文 7 2 ：2 xo 7 1 ，2 xo 7 3 ：x c 1 1 7 4 ：= c f 3 r2 m c 3 s i 、t ：b u ，p h s i ( i - p r ) 3 1 - c 3 c l o h e x e n , 1 该反应在没有吡啶存在时，生成炔基三氟甲磺酸盐7 5 和7 6 8 9 “。 7 8 9 2 。 7 27 57 6 r = m e 3 s i ，n b u t - b u n c 6 h 13 ，1 1 c 8 h 1 7 n c 9 h 1 9 p h 端基炔与苯碘氧硫杂酮7 7 在对甲苯磺酸存在下，反应得到杂环炔基碘盐 m e 7 7 7 8 r = n p r n - b u 、i - b u s b u t b u ，n - c 、h 1 i i | - c 。h i 二c y c l o c 6 h 1 1 、p h ( 二) 炔基碘盐在有机合成中的应用 炔基碘盐由于其碘正离子的强吸电性以及碘苯的离去性能，在有机合成中一 般将其作为炔基正离子的等当体。 1 通过对炔基碘盐的共轭加成来制备烯基碘盐 四氟硼酸炔基碘盐5 8 在有水存在的介质中与叠氮化三甲基硅烷作用生成 ( z ) 一( p 一叠氯烯基) 碘盐7 9 ”。同样地，用对甲苯磺酸炔基碘盐与叠氮化钠在甲醇 中作用也可以得到相应的( z ) 一( p ，叠氮烯基) 碘盐9 4 。 r c 三三三c + i p h b f 4 + m e 3 s i n j 5 8 c h 2 c 1 2 h 2 0 一7 8ct or l r = m c 1 一b u i - c h h mc 、c l o c 1 h 旷c h 、 “弋广卜阡4 。熹8 u “6 惠顾： 近来l 脯氨酸催化的酮对醛的直接a l d o l 加成反应引起化学家足够的重视 2 6 7 ，我们课题组在离i f - 液4 , k b m i m b f 4 和【b m i m 】【p f 6 】中也尝试进行了该反应 的研究，可是仅有对硝基苯甲醛生成a l d o l 加成产物，而若用其它醛则得到脱水 的a l d o l 缩合产物，然而y a n g 等人报导了在离子液体 b m i m p f 6 l - 脯氨酸 催4 9 6 5 酮对醛直接的a l d o l 加成反应，作者没有提及缩水产物的生成2 6 8 。 o o 人+ “ 兰：堡! ! ! ! ! ! ! 竺! ! 兰! - i o n i cl i q u i d ( 1m 1 ) r t oo h b i g i n e l l i 反应通常要在l e w i s 酸或酸性催化剂存在下进行，d e n g 等人在离子 液体 b m i m p f 6 或 b m l m b f 4 】中进行了该反应的研究，发现在没有离子液体 存在或在 b u 4 n 一c i 。存在下反应不能进行2 6 9 。 o r 7 c h o + h 2 n 儿n h 2 在离子液体 b m i m 】【p f 6 反应时间。 巳y 、1 r 2 - j h n + 姒靠 数 中进行b o s c h l e r n a p i e r a l s k i 环合反应2 7 0 ，可以缩短 eo备bmimipf6民r犷n-e o 卜| | l j 。 【】 h r 。3 9 0 1 0 0 0 c ，1 h 屯 2 1 2 酸催化的反应 在离子 液4 $ e m i m i b f 4 中用过量的 n 0 2 】 b f 4 】使甲苯硝基化，发现当咪唑 阳离子环被硝化以后才能得到较好的产率2 ”。 呲 毗 q + 毗q 浙江大学理学博士学位论文 9 叫3篇e m i m 筹b f 4 舀+ | l1 。 一畔圹 n 0 2 w i l k e s 垄氯铝酸盐( i l l ) 离子液体中进行了苯的氯化反应，发现在酸性离子 液体【e m i m c i a l c l 3 ( x ( a i c h ) o5 ) 中得到一氯代笨和二氯代苯，而在碱性离子液 体- o5 ) 中产物就更加复杂2 一。 面意基高卜由+ 0 面面面再c 1 2 面：i 丽 k i t a z u m e 等报导了s c ( o t 0 3 催化的c l a i s e n 重排反应，反应生成的2 一烯丙基 酚进一步环j 匕为苯并呋喃类化合物2 7 3 o h 在离子液体 b m r m p f 6 ， b m i m o t f l ， b m i m i b f 4 】申，用下面三组分的反 应合成c 【- 胺基磷酸酯，结果和在c h 2 c 1 2 中进行的反应类似矾。 g 叫：9 洲2 + o | | h - - p o c 2 h b o c 2 h 5 。囝 霹”z 。 f r i e d e l c r a f t s 反应是一粪在离子液体中研究较多的反应，因为传统的 f r i e d e l c r a f t s 反应往往需要大过量的l e w i s 酸催化剂，并且反应条件苛刻、伴随 大量的反应废物产生。s o n g 等成功地进行了离子液体 b m t m p f 6 】中s c ( o t 0 3 催化的烯烃对苯的烷基化反应2 7 5 子 科太yd d 6 挲 旷哙。 争 浙江大学理学博士学位论史 2 0r t l 0 1 + 2 1 ) 。c 、1 2 h 了， 囟+ 0 w i l k e s 等首次报导了离子液体 e m l m 一a i c l 3 中进行的f r i e d e l c r a f t s 酰化反 应，爱琉反应速度依簸予 a 1 2 c t 7 】一弱庆度，说翻【a 1 2 c i v 崔反应中起着l e w i s 簸僵 化镕! 的作用2 7 6 。 + 峨足c ；竺竺驾 s e d d o n 等2 ”报道了二氢茚化合物在离子液体中的酰基化，反应具有良好的 产季。 p 卜i c h 3 c o c i - - - - - - w - - - - - - - - - - - - - - - - _ e m i m c i a 1 c 1 3 裂解和异构化反应通常容易在酸性的a i ( i i i ) 离子液体中遄行2 7 8 。 d e n g 等 痘2 ”。 在碱 燕亿裁馋嗣下，薅【b m i m p f 6 l 为溶裁，磺究舔可亲孩试裁2 蕊酚或鸟l 哚的烷基化反应。2 一萘酚氧原子上的区域选择性烷基化反应产率在9 0 以上，而 碳原子上烷基化的比例很小：吲哚的烷基化则几乎全部是氮原子的烷基化。此反 应方法麓争、产品易分离，而且溶裁可回收再稻髑，显示了褰予液体锋为烷基纯 反应溶剂的潜力2 8 0 。 眯 印i 骂 一 一 一 抓 一 擘= 浙江走学理学博士学位论文 o h k o i t s ， 【b m i m l l l 下。1f li - ，8 型尘! 。 b m i m p t 词 2 2 过渡金属催化的反应 、 许多适渡金磊复合物能溶褥在枣子渡钵孛，遥兢为离子液钵用于过渡金属催 化的反应提供了可能。用其它绿色介质如超临界二氧化碳流体、全氟溶剂等代替 传统的挥发性溶剂，由于催化剂的溶解性差而受到了限制。由于离子液体不具有 挥发挂，与莱些有扭溶潮不相混溶，这筑为两翱镶纯提甓了可能；枣子渡体骞晴 可以活化过渡金属催化荆，可以看作是对催化剂无毒的溶弃，可以作为催化荆的 配基或配基的前体，作为辅助催化剂或其本身起催化作用，因此离子液体在过渡 金磊整化中缮到了广泛秘应拜j 。 2 2 1 氢化反应 c h a u v i n 等用含弱配住阴离子( p f 6 、b f 4 1 、s b r 等) 的离子液体溶解f 目离 子复 r h ( n b d ) ( p p h 3 ) 2 p f s 】( n b d 为洚枣冀二海) ，形成离子誉砖辔讫裁溶液， 然后在其中研究了1 一戊烯的氢化反应，反应速率比在普通溶剂中快几倍，而且所 用的离子恻的催化剂溶液能被重复使用2 “。 h 2 ， r h ( n b d ) ( p p h 3 ) 2 9 - 八八 i b m i m j y y 一= b f 4 - p f 6 s b f 6 一 躐离予液体 b m i m b f 4 】为溶剂，以【 | 4 r u 4 ( 矿一e 6 嚣6 ) 4 】( b f 4 ) 2 为催化裁，选行 芳香烃加氯反应，与传统方法相比较，转化率离，催化效率提高，产品易分离、 易纯化。所用芳香烃有笨、甲苯、异丙基苯等2 8 2 。 r 等篙 灯r矿r i i i n “ r = h - c h 3 0 r c h ( c 玛b 在对水。正己烷两相体系研究的基砬上，在 b m t m p f 6 m t b e 两相体系中 成功地舞现了对2 ，4 ，己二烯酸的立体选择性催化氯化2 8 3 啄 r 、 ，