（有机化学专业论文）小环化合物的合成及其反应性质的研究.pdf

f ：海人举珂! f ：学位论上 摘要 本论文报导了一系列贫电子环丙烷衍生物与碳亲核试剂的反应。 论文的 主要工作如下： 第一部分 1 2 一芳基一3 一苯甲酰基一( 1 ，1 ) 一二一氰基一2 ，3 一反二氢环丙烷( 1 ) 与氧化吲 哚( 2 ) 在碳酸氢钠存在下，以乙二醇二甲醚为溶剂室温下反应合成了新化合物 ( 3 ) 。产物结构经i r ，1 hn m r ，cn m r 及元素分析予以确定。 2 2 一芳基一3 一苯甲酰基一( 1 ，1 ) 一二一氰基一2 ，3 一反二氢环丙烷( 1 ) 与卜苯基 一3 一甲基一5 一吡唑啉酮( 4 ) 在在碳酸氢钠存在下，以乙二醇二甲醚为溶剂零摄氏 度反应合成了新化合物( 5 ) 。产物结构经i r ，hn m r ，”cn m r 及元素分析予以确 定。 第二部分 3 卜硝基一2 一芳基一乙烯( 6 ) 与溴化苯甲酰基甲基三苯基胂( 7 ) 在业硝 酸钠存在下，以d m f 为溶剂室温下反应合成了2 一芳基- 3 - 苯甲酰基- 1 - 硝基环丙 烷( 8 ) 。产物结构经i r ，1 hn m r ，1 3 cn m r 予以确定。 第三部分 4 在无溶剂条件下，用研磨的方法、以芳香醛( 9 ) 和氯代苯已酮( 1 0 ) 为底物通过d a r z e n s 缩合反应制备环氧化合物( 1 1 ) 。它的优点是操作简单、反 应条件温和、产率高和环境污染小。产物结构经i r ，1 hn m r 予以确定。 关键词：氧化吲哚环丙烷开环无溶剂d a r z e n s 缩合 恐j ：曹! ，i ：学位论j 【： a b s t r a c t t h ei n v e s t i g a t i o no fs y n t h e s i so fas e r i e so fe l e c t r o n - d e f i c i e n tc y c l o p r o p a n e d e r i v a t i v e sw a s r e p o r t e d a n dt h er e a c t i o n p r o p e r t y o fe l e c t r o n - d e f i c i e n t c y c l o p r o p a n e sw a ss t u d i e di nt h i sp a p e r t h i st h e s i si sc o m p o s e do ft h ef o l l o w i n gt h r e ep a r t s ： p a r to n e ： ( i ) 2 - a r k y l 3 一p h e n y l c y c l o p r o p a n e l ，l - d i c a r b o n i t r i l e ( 1 ) w a sr e a c t e dw i t ho x i n d o l e ( 2 ) i nt h ep r e s e n c eo fn a h c o ji nd m es o l u t i o na tr o o mt e m p e r a t u r et os y n t h e s i z en e w c o m p o u n d ( 3 ) t h es t r u c t u r e sa n dc o n f i g u r a t i o n sw e r ec o n f i r m e db yt h em e a n so fl r , 1 hn m r ，m sa n de l e m e n t a la n a l y s i s t h i si sas i m p l e ，e f f i c i e n t ，e c o n o m i c a la n d e n v i r o n m e n t a l l yf r i e n d l ym e t h o d ( i i ) 2 - a r k y l 一3 一p h e n y l c y c l o p r o p a n e 一1 ，l d i c a r b o n i t r i l e ( 1 ) w a sr e a c t e dw i t h ( 4 ) i nt h e p r e s e n c eo fn a h c 0 3i nd m es o l u t i o ni na t0 ct og i v en e wc o m p o u n d ( 5 ) t h e s t r u c t u r e sa n dc o n f i g u r a t i o n sw e r ec o n f i r m e db yt h em e a n so fi r ，。hn m m sa n d e l e m e n t a la n a l y s i s t h i si sas i m p l e ，e f f i c i e n t ，e c o n o m i c a la n de n v i r o n m e n t a l l y f r i e n d l ym e t h o d p a r tt w o ： ( i i i ) 2 - n i t r o b e n z e n e ( 6 ) i nd m fw a sr e a c t e dw i t hc o m p o u n d ( 7 ) i nt h ep r e s e n c eo f s o d i u mn i t r i t ea tr o o mt e m p e r a t u r et og i v en e wc o m p o u n d ( 8 ) t h es t r u c t u r e sa n d c o n f i g u r a t i o n sw e r ec o n f i r m e db yt h em e a n so fi hn m r p a r t1 1 _ 1 r e e ： ( i v ) as o l v e n t f r e ed a t z e n sr e a c t i o nf o r t h ep r e p a r a t i o no fe p o x i d ec o m p o u n d sf r o m t h er e a c t i o no f ( 9 ) a n d ( 1 0 ) i nt h ep r e s e n c eo fn a o hb yg r i n d i n gw a sa c h i e v e d i t s a d v a n t a g e s a te e a s yw o r k - u p ， m i l dr e a c t i o nc o n d i t i o n ，h i g hy i e l da n d e n v i r o n m e n t a lc o m p a t i b i l i t y t h es t r u c t u r e sa n dc o n f i g u r a t i o n sw e r ec o n f i r m e db y t h em e a n so fl r1 hn m ra n de l e m e n t a la n a l y s i s k e yw o r d s ：o x i n d o l ec y c l o p r o p a n e o p e n i n gr e a c t i o ns o l v e n t f r e ed a r z e n sr e a c t i o n v i 原创性声明 本人卢明：所呈交的论文是本人在导师指导下进行的研究工作。 除了文中特) , i t l d i l 以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已发 表或撰写过的研究成果。参与同一工作的其他同志对本研究所做的 任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。 签名： 痞磊缸 本论文使用授权说明 本人完全了解上海大学有关保留、使用学位论文的规定，即： 学校有权保留论文及送交论文复印件，允许论文被查阅和借阅：学 校可以公布论文的全部或部分内容。 ( 保密的论文在解密后应遵守此规定) 签名：么篁熟导师签名：! 型! 兰竺日期：竺墨：笸：终 卜海人学坝十学似论【= 1 厶i l 日i j 舌 小环化合物化学在有机化学理论和合成应用上占有十分重要的地位，尤其是 环丙烷化合物和环氧乙烷类化合物由于其特殊的张力结构，能进行多种类型的转 换反应，因而成为有机合成中重要的中间体。 环丙烷中的c c 单键和烯烃中的c = c 双键在化学反应过程中具有相似性，可 发生还原反应、氧化反应、重排反应、亲电反应、亲核反应等一系列的反应。例 举如下【1 叫： 还原反应： r 氧化反应： h 2 p t 0 2 h o a c h 2 p t r h 重排反应： n - p c n t a n e峨 o f ：i f jj ：产i j ! f 0 论乏 m e 亲电反应： h 0 2 c 亲核反应： o p c c c h 2 c 1 2 巴r r 谜二 - i ix 。s a q h c i o r 、n 小c 0 2 0 e 2 tb r ，r 以m e h + r 、一g ”、一 + l j r l - - o o h o t h p r 2 同时它可以作为许多天然化合物，杂环化合物和复杂大分子化合物的合成中 间体。例【1 0 1 7 】： m e 3 s i o h r 2 n - b u 4 n f l d a t h f p c c 2 e m e 3 s e e 人 + 3 卜海大学修! 十学位论文 r 3 m e 3 s i o m e o h h c i p h 加i 热 2 m e h m e 3 s i o 。+ 隧一叩 m e 积二+ 0 2 m e 2 m e s t r y c h n o f o l i n e n a k a d o m a r i na 旷 m e 0 2 c ( 3 0 2 m e - 、r 1 r 2 p h o m e 而且，很多具有环丙烷结构单元的化合物都显示定的药物和生物活性。到 目前为止，已有2 0 0 多个含有环丙烷结构的药物上市。如： 3 。八 上海大学硕士学位论文 a 。渖一s 翼苔。h 抗菌素 h e f a v f f e n z 抗艾滋病 。齿删h a p h c i b e n z o l i n e 抗心律火常 正是由于环丙烷结构的重要应用价值，我们课题组致力于贫电子环丙烷反应 的研究，此类三元碳环上连有多个吸电子基，环上电子云密度降低，易发生亲核 加成反应，为合成各种含多官能团基化合物提供了一条简便的方法。到目前为止， 我们课题组已研究了一系列贫电子环丙烷与含碳、氧、硫、氮亲核试剂的反应。 与含氧原子亲核试剂的反应 贫电子环丙烷衍生物在丙酮一水中受热开环，反应生成高立体选择性的p ，r 反式一x 一丁酸内酯【1 8 l 。 c 0 2 c h 3 ( c h 3 ) 2 c o - h 2 0 h 3 c h o 当贫电子环丙烷中c 上取代基为苯甲酰基( c o p h ) 时，与甲醇反应生成开链 产物p 一苯甲酰基一) c 一取代苯基一x 一甲氧基丁酸甲酯【1 9 1 。 4 卜海大学硕十学位论j = c o p h o 6 、 c h 3 0 h 4 8 h 封管 a r h 3 c o v c 0 2 c h 3 c o p h 与含硫原子亲核试剂的反应 贫电子环丙烷衍生物与苯硫酚反应，得到开链化合物和呋喃衍生物的混合物 。o x + p h s h1 c 磊6 h 6 一p h s 与含碳原子亲核试剂的反应俐 c o r cosph+r苁ar 孙 手 l 、移 贫电子环丙烷衍生物与甲氧羰基甲叉基三苯胂反应，生成侧链上带有叶立德 的反，顺，反一q 一( 0 【一三苯胂基一1 3 一氧一丙酸甲酯) 一d ，6 一二甲氧羰基一z 一芳基一6 一戊 酸内酯。 c 0 2 c h 3 o 。x + 确 1 - bc 删，案h 3 c c o ：! c h 3 贫电子环丙烷衍生物与苯甲酰基甲叉基三苯胂反应，生成顺，反一卜甲氧羰基 - 2 - 取代芳基一3 一苯甲酰基一7 ，7 一二甲基一6 ，8 二氧螺环一 3 ，5 卜5 ，9 一壬二酮。 c 0 2 c h 3 o 芬+ n ，太乏n c o 孙器 h 3 c 0 2 c o o f ：海人。t 巧! f ：似论上 与含氮原子亲核试剂的反应 贫电子环丙烷衍生物与芳胺反应，得剑n 一芳肚一反，反一0 【一羰坫一d i f i 氧羰j 占 一x 一芳基丁内酰胺1 2 。 c 0 2 c h 3 o + 0警a 避c o o h q m e a r - 。丫y 。 l l h 一 h ，c o ：毒气 这是国外学者报道的三元环和亚胺类化合物合成含氮五元环的反应【2 2 】 r 入厶。厶o u e t 3 n 。 飞帅 p g 、 。，v ： c o z m e m g l 2 r 3 m e 综i ：所述贫i b r 环w 烷化合物类似m i c h a e l 受体能与各种亲核试剂反应，生 成4 ：同结构的新化合物和产生新的合成方法。形成碳碳键是有机合成的基础，碳 亲核试剂与- m i c h a e l 受体的加成反应是形成碳碳单键的最重要的反应之一，但是 碳亲核试剂与贫电子环丙烷化合物的反应报道非常少。为此，我们用了2 芳基3 苯甲酰基( 1 ，1 ) 二氰基2 ，3 反二氢环丙烷1 2 6 j 为底物，分别研究了它与亲核试剂氧 化吲哚、1 苯基3 甲基5 吡唑啉酮的反应，希望通过亲核反应能形成新的碳碳单 键，并得到一系列新的化合物 7 + 一_ 民 r 卜海大学硕士学位论文 第一章贫电子环丙烷开环反应的研究 l2 芳基3 苯甲酰基( 1 ，1 ) 二氰基一2 ，3 一反二氢环丙烷与氧化 吲哚的反应 1 1 引言 过去几十年来杂环化合物的合成一直是有机合成的重要组成部分，其原因是 这些化合物广泛存存于天然化合物和药物化合物中【2 m 9 1 。因此发展合成杂环化 合物的新方法是最令人感兴趣的研究领域之一。 例如： n 、n a h 3 c ( h 2 c ) 2 h 2 c 弋( o 保泰松 ( n s a i d s 类药物，非类固醇消炎止痛药) 冷r 吣l a 7 _ n n 7 l 乡 n j h c h 叭 u 抗h i v n u n 蟛n ，n h p h t n f r ( t u m o rn e c r o s i sf a c t o r - r )i n h i b i t o r s( 抑制肿瘤) 环丙烷可以作为合成许多天然和非天然化合物的合成中间体，故环丙烷开环 反应是环丙烷化学的重要组成部分。利用环丙烷开环反应合成杂环反应是环丙烷 化学发展的新趋势【3 0 3 7 1 。 8 a a v 做 m 卜海大学硕十学位论文 r 1 r i - s r 2 n h 2 + r 1 c h o o m e m e 1 ) r 2 n h 2 2 ) d d q 1 1 e q u i v1 2 +nuh r t oo r 2 + r 2 c h o + r 3 n h 2 坠型里里里：璺里! ， + n h a r 夕co征sol警vent6 0 u p o c l 3 d m f r 2 r e w g r 3 1 2 0 。c 。2h c l 9 a r o c h 2 c h 2 c i o c h 2 c h 2 c i ，堵 r 卜海人学坝f ? 学位论文 r ： r 2 c 一+ i i 。 r 2 o + 八 r c 0 2 e t r 3 卜c 0 2 m e 沙c 0 2 m e r = h l e w i sa c i d r 1 e t 0 2 cc 0 2 e t 吲哚又名苯并吡咯，存杂环化学上占有重要地位。存自然界中，吲哚单 元存在于多种分子结构中，而被广泛地应用于医药、农药、香料、染料等领域， 并且是重要的有机合成中间体，关于其应用研究一直持久不哀，新的应用领域仍 在不断被开发出来。 有相当数量的天然产物是吲哚的衍生物。人体所必须的色氨酸就是其中最重 要的衍生物之一，它是许多蛋白质的组分。吲哚生物碱的种类庞大，目前已知的 就有一千多种。其中有许多是具有重要的药理和生理活性的天然产物，被广泛地 应用于医药工业领域。如：马钱子、马钱子碱、白坚木碱、利血半、长春胺、麦 角胺和麦角酸等。一些抗生素也是叫吲哚衍生物，如抗炎药吲哚美辛和抗抑郁药 伊普吲哚。 在农药方面，除了被人们所广泛所熟知的植物生长调节剂3 吲哚乙酸外，芦 竹碱( 3 - 二甲胺基甲基吲哚) 是大麦等植物在进化过程中产生的具有化感作用的一 种生物碱，对环境植物、昆虫、微生物等具有生长抑制作用，并存动物及人体的 氨基酸代谢过程中起着重要作用。由于它的低毒、高效、低抗性，正在成为一类 1 0 有开发潜力的生物农药源。 吲哚及其衍生物也是硫化染料、靛蓝青染料等的主要原料。3 羟基叼l 哚是制 造靛蓝的原料。它以1 衙萄糖4 1 i 键合的形式仔在于术兰属植物茎中，俗称靛素， n 甲基一2 苯基吲哚、吲哚满、5 硝基吲哚、5 甲氧基吲哚等也是重要的染料中间 体。 由于吲哚化合物的重要性，最近几年人开始关注以环丙烷为底物合成吲哚衍 生物的新方法的研究【3 8 珈】。 i 陟c 0 2 e t o o m e n c + 竺! 塑皇! o o 一儿r 1 _ - b n ：二 i p r a u n t f 2 ( 5m o l ) d c e7 0 1 5m i n 4 c 0 2 e t k 2 0 0 3 余o r 2 r 1 我们研究的内容是碳亲核体与贫电子环丙烷衍生物的开环反应，并利用此反 应合成一些有重要价值的化合物。据文献报道氧化吲哚【4 l 】在碱性条件下可进行亲 核反应。我们设想以氧化吲哚作为碳亲核体与贫电子环丙烷进行开环反应，以得 到吲哚衍生物。本章节讲述我们在这方面的工作。 尽n夕以 b 帆 ：萋| i沪协 h n d l ：缸人举颂f ：学位论文 1 2 反应过程 2 芳墟3 苯r f l 酰基( 1 ，1 ) 二氰基2 ，3 反二氢环丙烷( 1m m 0 1 ) ( 1 ) ，氧化吲哚 ( 1 1m m 0 1 ) ( 2 ) 平i i n a h c 0 3 ( 3m m 0 1 ) 存e , z 醇二甲醚( d m e ) ( 2m 1 ) 中，加入几 滴水，室温搅拌反应。用t c l 跟踪反应进程，当原料反应完后即停止反应。滤 去1 i 溶物，用乙酸乙酯洗，减压抽去溶剂，用柱层析纯化( v ：v ，2 ：1 石油醚乙酸 乙酯) ，浓缩，即得到产物( 3 ) 。反应式如s c h e m e l 1 所示 + c o p h l2 n a h c 0 1h ，od m e o _ = 二： r t 3 a t = a ：4 - c i c 6 h 4 b ：c 6 h 5 c ：4 - c h 3 c 6 h 4d ：2 , 4 - c h 3 c 6 h 3e ：2 - c i c 6 h 4 f 4 - n 0 2 c 6 h 4g ：4 - f c 6 h 4 h ：4 - c h 3 0 c 6 h 4i ：2 ，4 一c h 3 0 c 6 h 3 s c h e m e l 1 t a b l e1 1 化合物3 a 3 i 的反应时间及产率 产物 a r 反应时间( h ) 产率 3 a 4 - c i c 6 h 4 1 69 2 3 b c 6 h 5 2 09 4 3 c 4 一c h 3 c 6 h 4 2 58 7 3 d 2 ，4 - - c h 3 c 6 h 3 3 08 6 3 e 2 一c l c 6 h 4 2 28 2 3 f 4 一n 0 2c 6 i - 1 4 1 29 3 3 94 一f c 6 h 4 1 88 6 3 h 4 - - c h 3 0 c 6 1 - 1 4 3 68 4 3 i 2 ，4 - - c h 3 0 c 6 h 3 4 88 5 1 2 瞬 e 海大学硕士学位论文 1 3 条件讨论 为了探索最佳反应条件，研究了在反应中碱和温度对产率的影响，我们把 o 5m m o l 的2 一( 4 c 1 苯基) 3 苯甲酰基( 1 ，1 ) 一二一氰基一2 ，3 反二氢环丙烷( 1 a ) 种l0 6 m m o ! 氧化吲哚( 2 ) 和1 5m m o l 碱加入到5m ld m e 中，加入几滴水，在不同的 温度中反应，生成化合物3 a 。我们发现以n a h c 0 3 在室温下反应的产率为最高， 反应时间最短。实验结果见t a b l e1 - 2 ： t a b l e1 - 2 碱和温度对反应产率的影响 碱温度时间( h ) 产率( ) n a h c 0 3 室温 1 8 9 3 k f 2 h ：0室温 4 4 8 6 k 2 c 0 3室温 1 2 5 2 n a h c 0 3 4 0 1 2 3 2 n a h c 0 3 6 0 8 反应乱+ n a h c 0 3 8 0 3 反应乱+ n a h c 0 3 0 1 2 0 7 5 木反应乱：没有分离出相应的产物3 a 这种情况可能是由于k 2 c 0 3 的碱性比较强，生成的副产物多，而n a h c 0 3 碱 性弱，反应温和，较少发生其它的副反应，故n a h c 0 3 为碱所得产率为最高。在 以k f 2 h ：0 为碱的条件下，虽然产率也较高，但反应时间比较长，故以n a h c 0 3 为碱。 由表也可以看出温度升高虽可以加快反应的速度，但是同时副反应也增多， 所以导致产率的下降。低温下虽然产率影响不大，但反应时间太长，故以室温为 宜。 卜海大学硕十学位论j 【= 1 4 产物的图谱数据 t a b l e1 - 3 化合物3 a 3 i 的元素分析及核磁氢谱数据 产 a r 元素分析( ) hn m r 【5 0 0m h z ( c d 3 ) 2 s o 5 ( p p m ) 】 物 3 a 4 - c i c 6 i - 1 4 c f o u n d - - 7 0 7 8 2 6 4 ( d ，1 h ，山= 5 5h z ) c c a l c d = 7 0 9 9 4 6 3 4 6 5 ( d 木d ，1h ，j 1 = 5 5 h z , 以= 7 5 h z ) h f o u n d = 4 2 85 3 7 ( d ，1 h ，以= 7 5h z ) h c a i c d = 4 12 6 5 7 ( m ，1 h ) 6 8 1 ( m ，1 h ) 7 1 2 ( m ，1 h ) n f o u n a = 9 6 9 7 19 7 2 2 ( m ，2 h ) 7 3 2 7 37 ( m ，4 h ) n c a i c d = 9 5 5 7 41 7 4 4 ( m ，2 h ) 7 5 2 ( m ，2 h ) 8 7 6 ( s ，i h ) 1 0 6 3 ( s ，1 h ) 3 b c 6 h 5c f o u n d = 7 7 31 2 9 0 ( d ，ih ，j 1 = 5 5h z ) c c a l c d = 7 7 0 2 4 1 0 ( d d ，1 h ， = 5 5h z , 沪6 0h z ) h f o u n d = 4 6 26 0 6 ( d ，1 h ，护6 0h z ) 6 5 9 ( m ，1 h ) h c a i c d = 4 7 26 8 3 ( m ，1 h ) 7 1 2 ( m ，1 h ) n f o 。n d = 10 2 27 4 3 7 4 9 ( m ，7 h ) 7 6 8 - 7 71 ( m ，3 h ) n c a l c d = 10 3 6 8 8 l ( s ，1 h ) 1 0 6 2 ( s ，i h ) 3 c 4 一c h 3 c 6 i - 1 4 c r o u n d = 7 7 16 2 1 2 ( s ，3 h ) 2 7 2 ( d ，i h ，力= 5 5h z ) 3 8 3 c c a i c d = 7 7 3i( m ，1 h ) 6 0 1 ( d ，1 h ，j 产7 5h z ) 6 4 8 ( m ， h f o 帅d = 5 2 2 1 h ) 6 5 5 ( m ，2 h ) 6 8 0 ( m ，1 h ) 7 0 8 ( i l l ， h c a l c d = 5 0 5 1 h ) 7 2 8 ( m ，i h ) 7 4 0 ( m ，1 h ) 7 4 2 7 4 6 n f o u i - d = 1 0 1 3 ( m ，5 h ) 7 5 1 ( s ，1 h ) n c a i c a = 10 0 2 1 0 5 6 ( s ，1 h ) 3 d 2 , 4 - - c h 3 c 6 h 3 c f o 。n d = 7 7 6 6 2 2 7 ( s ，3 h ) 2 2 8 ( s ，3 h ) 2 3 0 ( m ，1 h ) c c a i c d = 7 7 5 8 4 3 6 ( m ，i h ) 5 3 9 ( m ，1 h ) 6 5 7 ( m ，1 h ) h f o u n d = 5 2 26 8 2 ( m ，i h ) 7 1 5 - 7 1 7 ( m ，6 h ) h c a i c d = 5 3 5 7 3 0 一7 5 2 ( m ，4 h ) 8 7 0 ( s ，1h ) n f o u n d = 9 6 2 1 0 5 8 ( s ，1 h ) n c a i c d = 9 6 9 3 e 2 一c l c 6 h 4c r o w d = 7 0 7 22 6 4 ( d ，i h ，山= 6 0h z ) 矗 c 。- l 。产7 0 9 94 6 4 ( d d ，ih ，力= 6 0h z , j r = 7 5h z ) h f o u n d = 4 2 45 3 8 ( d ，i h ，肛7 5h z ) 1 4 缸，：形! 卜f j i i 色t h c a l e d = 4 12 6 5 9 ( m ，1 h ) 6 8 3 ( m ，1 h ) 7 1 4 ( m ，i h ) n f o u n d = 9 6 97 3 0 7 5 7 ( m 4 h ) 7 5 8 7 6 4 ( m ，4 h ) n c a i c d = 9 5 58 2 4 ( m ，2 h ) 8 8 7 ( s ，i h ) 1 0 6 4 ( s ，l h ) 3 f 4 一n 0 2c 6 h 4 l i b - l u 7 i62 1 7 ( d 1 h j t - - - 5 5h z ) c c a i 。d = 6 9 3 34 6 7 ( d * d ，1h j 1 = 5 5h z 肛8 0h z ) h f o u n d = 4 2 25 3 7 ( d ，1h ，j z = 8 0h z ) h c a i c d = 4 0 36 5 8 ( m ，1 r t ) n r o 帅d = l2 6 26 6 8 ( m ，1 h ) 7 1 3 ( m ，1 h ) n c a i c d = 12 4 4 7 3 7 - 7 4 4 ( m ，6 h ) 7 5 1 7 5 5 ( m ，4 h ) 8 7 9 ( s ，1 h ) 1 0 6 2 ( s ，1 h ) 3 9 4 一f c 6 h c r o 。d = 7 3 6 62 9 7 ( d ，1h ，j 1 = 5 0l - l z ) 4 0 2 ( m ，in ) c c 。i 。d = 7 3 7 56 0 2 ( d ，1 h ，护5 5h z ) 6 5 6 ( m ，1 h ) h r o u n d = 4 4 2 6 8 3 ( m ，1 h ) 7 0 9 ( m ，i h ) h c a i c d = 4 2 8 7 12 - 7 3 4 ( m ，6 h ) 7 4 2 7 4 4 ( m ，2 h ) n f o u n d = 9 7 2 7 4 6 - 7 4 8 ( m ，2 h ) 7 6 5 ( s ，1h ) n c a i c d = 9 9 2 1 0 6 l ( s ，1 h ) 3 h 4 一c h 3 0 c 6 h 4 c f o u n d = 7 4 6 62 3 0 ( d ，1 h ，d 1 = 5 5n z ) 3 7 3 ( s ，3 h ) c c a i c d = 7 4 4 7 4 3 6 ( m ，1h ) 5 3 7 ( d ，i h ，j z = 5 5h z ) h f o u n d = 4 6 2 6 5 7 ( m ，1 h ) 6 8 0 ( 叽1 n ) 6 9 0 ( m ，2 h ) n c a i c d = 4 8 6 7 1 1 ( m ，1 n ) 7 1 9 ( m ，2 h ) 7 3 0 ( m ，l h ) n f o u d - - 9 7 27 3 5 - 7 3 7 ( m ，1h ) 7 4 0 - 7 4 3 ( m ，2 h ) n 。a i c d = 9 6 57 5 1 ( m ，2 h ) 8 7 0 ( s ，l a ) 1 0 5 8 ( s ，1 h ) 3 i 2 。4 一c h 3 0 c 6 h 3c f o u a = 7 2 4 62 0 7 ( d ，1 h ，, i = 5 5n z ) 3 7 2 ( s ，3 h ) c c a l e d = 7 2 2 4 3 7 5 ( s ，3 h ) 4 4 2 ( m ，l h ) h f o u h a = 4 3 25 3 7 ( e l ，1 h ，沪7 0n z ) 6 5 4 ( m ，3 h ) h c a i c d = 4 9 8 6 8 0 ( m ，1 h ) 7 1 2 ( m ，l t - 1 ) n r o u i l d = 9 5 2 7 18 7 3 5 ( m ，3 h ) 7 4 0 - 7 4 3 ( m ，2 i - i ) n c a l c d = 9 0 37 5 2 ( m ，2 h ) 8 6 2 ( s ，1 n ) 1 0 5 7 ( s ，i n ) 1 5 f - i t i 人学影! i ：学他论文 t a b l e1 - 4 化合物3 a 3 i 的红外及。3 c n m r 数据 产物 a r i r ( k b r ) ( u ，c m 。1 ) cn m r 【12 5m h z , ( c d 3 ) 2 s 0 ， 6 ( p p m ) 】 3 a 4 - c i c 6 h 43 4 7 7 ，3 1 8 8 ，2 2 4 2 ， 31 3 0 ，3 3 7 6 ，3 6 7 0 ，5 4 9 3 ，6 5 8 4 ， 1 7 0 3 ，1 6 1 3 ，1 4 9 51 0 9 3 2 ，11 5 0 0 ，1 2 0 8 6 ，1 2 3 6 6 ， 1 2 4 7 2 ，1 2 5 2 2 ，1 2 6 1 8 ，1 2 7 8 9 ， l2 8 4 0 ，1 2 8 5 4 ，1 2 9 3 2 ，14 0 8 5 ， 1 4 1 1 9 ，1 4 3 4 8 ，1 4 7 0 8 ，1 6 8 0 9 ， 1 7 5 1 6 3 b c 6 h 53 4 8 3 ，3 4 1 7 ，3 1 7 0 ， 1 4 11 ，2 0 7 9 ，2 9 9 5 ，3 3 1 0 ，5 4 8 4 ， 3 0 6 8 ，2 2 3 3 ，16 9 6 ，5 9 7 8 ，1 2 4 6 8 ，1 2 5 1 7 ，1 2 7 4 2 ， 1 6 0 9 1 4 6 5 1 2 8 4 4 ，1 2 9 1 4 ，1 3 0 2 0 ，1 3 0 7 6 ， 1 3 1 6 1 ，1 3 2 2 7 ，1 3 3 8 2 ，1 3 4 1 1 ， 1 3 5 8 9 ，1 3 6 1 5 ，1 4 1 0 4 ，1 4 5 8 8 ， 1 6 3 8 1 ，1 7 0 3 6 ，1 7 5 1 3 3 e 4 - - c h 3 c 6 h 4 3 4 1l ，3 1 7 1 ，3 0 5 7 ，18 5 2 ，2 2 4 5 ，3 0 10 ，3 6 8 4 ，4 4 0 6 ， 2 2 3 8 ，1 6 9 4 ，1 6 1 45 4 8 2 ，1 1 5 6 4 ，118 6 4 ，11 9 3 3 ， 1 2 4 8 2 ，1 2 7 4 2 ，1 2 6 5 3 ，1 2 9 0 2 ， 1 2 9 3 8 ，1 3 0 8 6 ，1 3 1 6 5 ，1 3 5 6 7 ， 1 3 5 9 4 ，1 3 8 1 2 ，1 4 3 2 7 ，1 4 6 9 8 ， 1 6 3 2 1 1 7 4 1 2 3 d 2 ，4 - - c h 3 c 6 h 3 3 4 2 3 ，3 2 5 6 ，2 9 2 5 ， l4 10 ，2 0 7 8 ，3 0 2 8 ，3 0 9 8 ，3 4 6 2 ， 2 2 4 6 ，1 7 0 2 ，1 6 1 5 ，5 5 2 8 ，5 5 6 7 ，9 8 4 3 ， l0 4 5 8 ， 1 4 7 0 1 0 9 2 6 ，11 3 2 8 ，1 2 0 7 81 2 4 8 7 ， 1 2 5 1 6 ，1 2 6 1 2 ，1 2 7 7 3 ，1 2 8 1 2 ， 1 2 8 4 8 ，1 2 8 6 5 ，1 4 1 4 8 ，1 4 3 5 2 ， 15 9 3 6 ，1 6 0 7 2 ，1 6 8 9 8 ，17 0 3 6 ， 1 7 5 1 5 3 e 2 - - c i c 6 h 4 3 4 1 2 ，3 1 8 4 ，3 0 6 1 ， 3 3 18 ，3 3 5 2 ，3 7 3 7 ，5 5 2 5 ，5 5 7 2 ， 2 2 4 2 ，1 6 9 6 ，1 6 1 7 ， 9 8 3 2 ，10 4 4 6 ，10 9 5 4 ，115 3 7 ， 靠 118 3 7 ，1 2 0 5 6 ，1 2 2 1 2 ，1 2 2 5 4 ， 1 4 6 7 1 2 7 1 8 ，1 2 8 3 3 ，1 2 9 1 6 ，1 2 9 5 2 ， 1 3 9 5 2 ，1 4 1 7 9 ，1 4 7 3 2 ，1 5 9 4 1 ， 1 6 上海大学硕十学位论文 16 0 6 0 ，1 6 4 7 4 ，16 7 7 4 3 f 4 一n 0 2c 6 h 4 3 4 3 6 ，31 7 6 ，2 2 3 9 ，3 3 1 0 ，3 5 8 4 ，3 8 0 6 ，5 4 8 2 ，6 5 6 l ， 1 6 9 9 ，1 6 1 3 ，1 5 1 5 ，1 0 9 6 4 ，1 1 7 5 4 ，1 2 0 6 6 ，1 2 1 9 4 ， 1 4 6 5 1 2 7 4 2 ，1 2 7 7 2 ，1 2 8 5 3 ，1 2 9 3 8 1 3 1 6 1 ，1 3 2 2 7 ，1 3 3 8 2 ，1 3 5 9 0 1 3 9 1 9 ，1 4 1 8 9 ，1 4 5 8 9 ，1 6 3 8 3 ， 1 6 7 7 0 3 94 一f c 6 h 4 3 4 7 7 ，3 4 3 3 ，3 1 8 0 ，3 3 1 0 ，3 5 8 4 ，3 8 0 6 ，5 4 8 2 ，6 5 6 l ， 3 0 7 5 ，2 2 3 9 ，1 7 0 1 ，1 0 9 6 4 ，11 7 5 4 ，1 2 0 6 6 ，1 2 1 9 4 ， 1 6 1 0 ，1 5 1 4 ，1 4 6 51 2 7 4 2 ，1 2 7 7 2 ，1 2 8 5 3 ，1 2 9 3 8 ， 1 3 1 6 1 ，1 3 2 2 7 ，1 3 3 8 2 ，1 3 5 9 0 ， 1 3 9 1 9 ，1 4 1 8 9 ，1 4 5 8 9 ，1 6 3 8 3 ， 1 6 7 7 0 3 h 4 一c h 3 0 c 6 m 3 4 3 2 ，31 6 6 ，2 2 3 4 ，3 1 2 2 ，3 4 3 7 ，3 6 7 0 ，5 5 4 l ，6 6 1 9 ， 1 7 0 3 ，1 6 0 8 ，1 5 1 2 ，6 6 8 2 ，1 0 9 7 5 ，1 1 5 8 2 ，1 1 6 0 0 ， 1 4 6 5 1 2 1 2 7 ，1 2 5 2 6 ，1 2 5 6 5 ，1 2 6 6 4 ， 1 2 8 2 5 ，1 2 8 5 0 ，1 2 8 8 1 ，1 2 8 9 6 ， 1 3 0 6 8 ，1 3 0 7 5 ，1 4 1 5 9 ，1 4 3 9 7 ， 1 6 8 9 9 1 7 5 6 2 3 i 2 4 一c h 3 0 c 6 h 33 4 2 2 ，3 1 6 4 ，3 0 6 1 ， 3 1 2 2 ，3 4 8 6 ，3 6 6 5 ，5 5 3 9 ，5 5 6 0 ， 2 2 3 5 ，1 7 0 8 ，1 6 1 2 ，6 0 2 3 ，6 6 1 8 ，1 0 9 7 2 ， 11 4 4 1 ， 1 4 6 4 1 1 4 5 4 ，1 1 6 0 6 ，1 2 1 2 5 ，1 2 5 3 1 ， 1 2 5 4 5 ，1 2 5 6 4 ，1 2 6 6 5 ，1 2 8 1 9 ， 12 8 4 5 ，1 2 8 7 7 ，1 2 9 5 4 ，12 9 8 2 ， 1 4 1 7 0 ，1 4 3 9 7 ，1 5 9 4 2 ，1 6 9 1 9 ， 1 7 5 6 3 1 7 i - i 璧大学坝十学位论j 【： t a b l e1 - $ 化合物3 a 3 i 的质谱数据 产物 e l ( m z ) ( r a ) 4 3 9 ( 15 ) ，4 2 2 ( 18 ) ，3 9 5 ( 4 2 ) ，3 5 6 ( 6 ) ，316 ( 6 ) ，3 0 7 ( 13 ) 2 71 ( 13 ) 2 5 5 ( 9 ) 3 a 2 4 6 ( 8 ) ，2 3 3 ( 3 4 ) ，2 1 6 ( 6 ) ，2 0 4 ( 1 9 ) ，1 9 0 ( 8 ) ，1 7 6 ( 9 ) ，1 6 5 ( 1 2 ) ，1 5 2 ( 11 ) ， 1 3 3 ( 1 0 0 ) ，11 3 ( 6 ) ，1 0 4 ( 7 7 ) ，8 8 ( i 2 ) ，7 8 ( 3 6 ) ，6 1 ( 2 4 ) ，5 1 ( 2 0 ) 2 2 5 ( 1 ) ，2 2 0 ( 1 ) ，1 9 7 ( 2 ) ，1 9 1 ( 2 ) ，1 7 9 ( 1 ) ，1 6 7 ( 2 ) ，1 6 3 ( 2 ) ，1 5 3 ( 2 ) 1 4 9 ( 5 ) ， 3 b 13 9 ( 2 ) ，1 3 3 ( 5 ) ，12 7 ( 3 ) ，1 2 3 ( 2 ) ，i19 ( 4 ) ，i1l ( 6 ) ，l0 5 ( 5 ) ，9 8 ( 3 9 ) ，8 8 ( 4 2 ) ， 8 3 ( 17 ) ，7 7 ( 4 ) ，7 0 ( 1o o ) ，6 5 ( 2 ) ，61 ( 9 9 ) ，5 5 ( 7 8 ) ，51 ( 3 ) 4 1 9 ( 8 ) ，4 0 2 ( 6 ) ，3 7 5 ( 7 ) ，2 8 6 ( 4 8 ) ，2 5 8 ( 1 4 ) ，2 4 4 ( 9 ) ，2 1 6 ( 1 4 ) ，2 0 5 ( 6 ) ，1 9 2 ( 3 ) ， 3 e 1 5 4 ( 1 9 ) ，1 3 7 ( 5 ) ，1 3 3 ( 1 0 0 ) ，1 0 4 ( 8 4 ) ，9 1 ( 1 2 ) ，7 7 ( 3 6 ) ，6 9 ( 8 ) ，6 1 ( 8 ) ，5 1 ( 2 5 ) 3 0 6 ( 1 4 ) ，2 7 1 ( 1 0 ) ，2 4 2 ( 1 0 ) ，2 2 8 ( 8 ) ，2 0 3 ( 3 2 ) ，1 6 8 ( 11 ) ，1 4 0 ( 3 4 ) ，1 3 3 ( 1 0 0 ) ， 3 d 1 1 4 ( 1 2 ) ，1 0 4 ( 6 9 ) ，8 5 ( 11 ) ，7 8 ( 3