（物理化学专业论文）氨（铵、胺）介质中ferrihydrite的催化相转化研究.pdf

摘要 摘要 铁氧化物是自然界中存在最为广泛的化合物之一，它们几乎遍布全球的各个角落。 铁氧化物种类繁多，不同物种之间可以相互转化。因此有关铁氧化物的形成与相转化研 究一直十分活跃。其中，以f e r r i h y d r i t e ( 又称为水合氧化铁) 为前驱物的相转化过程的研 究更为引入注腿。本实验室一直致力于研究微量f e ( 1 1 ) 存在时f e f r i h y d f i l e 的催化相转纯 过程。我们前期的研究工作主要是围绕着以n a o h 为沉淀剂制备的f e r r i h y d r i t e 的催化 相转化过程开展的。在研究中发现，不同沉淀剂制备的f e 嫩h y d r i 钯的催化相转化过程存 在显著差异。探讨不同沉淀剂对f e r r i h y d r i t e 催化相转化过程的影响，全面了解在各种条 件和环境中f o r r i h y ( 1 舐的催化相转化规律，从丽实现对& f f i h y d f i 绝的催化棚转化产物 的掌控，是我们要达到的目标之。本论文旨在研究近中性环境中微量f e ( i i ) 离子存在 时以氨水为沉淀剂割备鹃f 蹦曲弦斑e 的催化相转化规律，通过探讨无机铵盐、有机黢、 铁络含剂等介质中f e r r i h y “t e 的催化相转化过程，力争实现由f e r r i h y 嘶t e 向0 【f e 0 0 h 的控制转化。由于铁氧优物不仅是重要的化工原料，而且普遍存在予自然环境尤其是地 表环境中，有关铁氧化物的转化、制备及性质研究常作为金属氧化物胶体与界面性质研 究的模型体系，因此该研究结果一方面对于全面了解f 鞠强y 遘f i 耗的馕化相转纯机理具有 重要的理论意义；另方面，该研究结果对指导伐f e o o h 的控制合成具有实际指导价 值。丽时，我们幕望本论文研究结果能成为理论指导实际即枧理研究指导控制转化与合 成过程的一个范例。本论文主要研究内容及结果如下： ( 1 ) 系统研究了以n 强h 2 0 为沉淀荆、f e c l 3 为原料制备的f e 戚h y 赫绝的催化楣转 化过程。考察了初始p h 、相转化温度、f e r r i h y d r i t e 的微结构、f e ( i i ) 离子和f e ( i i i ) 离 子浓度以及势温速率等因素对相转化过程靛影响。结果表明：在氨介质中嫩瓤蹦耄e 的相转化产物为0 【f e 0 0 h 和或0 【f e 2 0 3 。相转化产物的种类及各晶相产物的数量与温 度有很大关系，当t 碡o 时可生成纯相鼢f e o o 联，4 0 t 8 0 时生成的是弘f e o o 疆 和a f e 2 0 3 的混合物，t 8 0 时可得到纯相0 【- f e 2 0 3 。在p h5 9 的范围内，低p h 和 慢的升温速率有利于形成攫一f e 0 0 珏，高p h 和快的升温速率有利于形成程f e 2 0 3 。上述 实验结果可以用f e ( i i ) 离子对f e r r i h y d r i t e 的催化溶解机制和催化圆相转化机制进行合 理恐解释。 ( 2 ) 通过比较n h 3 h 2 0 介质和n a o h 介质中制备的f e r r i h y d r i t e 的催化相转化过程， 揭示了两种体系存在差别的原溺是由于n h 4 + 离子与f 1 1 1 ) 离子之间的络合作用，络合 河北师范人学理学硕l ：论文 作用的存在一方面可使f e ( i i ) 离子与f 洲h y d r i t c 中f e ( i i i ) 离子之间的电子转移受到影 响，致使f e 嘲h y d f i t e 溶解速率减慢，从而影响楣转化过程；另一方面，溶解下来的f e ( 1 1 1 ) 离子与n h 4 + 形成复合物【f e ( o h ) 4 】n h 4 + ，此复合物易于进一步转化为阳离子聚合物，因 而有利于程f e o o h 的形成。 ( 3 ) 为排除n h 4 + 的影响，以n a o h 为沉淀剂制备f e r r i h y d r i t e ，在六次甲基四胺、乙 醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等有机胺存在时，研究了f e 蠢啪f i 绝在低温近中性环境下的 催化相转化规律。利用i r 、) ( 1 m 、t e m 等手段对产物进行分析表征。结果表明，上述 添加剂均有利于静o c 暇的形成。该结暴同样归因于有机胺中的n 与f e 哦姆d f i 绝中的 f e ( i i i ) 离子之间的络合作用，此络合作用有利于f e r r i h y d r i t e 转化为c f e o o h 。 9 ) 为排除n 磁+ 的影响，以n a o h 为沉淀剂制备f e 糠坶越绝，研究了在草酸根、f 离子等络合剂存在时f e r r i h y 耐t e 的催化相转化过程。结果表明：络离子的存在，同样有 利于蠹h y 赫耗转化为静0 0 嚣。 ( 5 ) 在上述研究的基础上，找到了由f e h y d 而t c 向幽f e o o h 控制转化的条件，即： 戬f 1 3 c f l l l 芦。5 鼬觇) 为募料，默1 1 ) 离子瓣嚣爝娟芦。o 芍存在时在纠器7 ，2 5 0 c t 4 0 0 c 条件下加入一定量添加剂制备前驱物f e r r i h y d r i t e ，添加剂的加入量与添加剂 的种类有关。在珏六旅擘差耩嘏l l 严l 。8 ，嚣乙群技细滚1 1 1 ) 吃，魏二乙拜翻凇1 1 1 ) 两4 ，n 鞭援觚1 1 ) 卸。0 5 ， r l f - n f “f i i ) - 0 3 时均可获得纯相的a - f e o o h 。 关键词：f e 撒耷蕊耙；n 至差3 0 ；催化相转化；铵根离子；有机胺；络合；静f e o o h 摘要 a b s t r a c t 孙o no x i d e sa r ec o 黼m o nc o m p o u n d sw h i c ha 心w i d e s p r e a di nn a 枷r e t h ed i v e r s i t ya n dt h e d i f 艳r e n tt h e f m o d y n a m i cs t a b i l i t yo fl no x i d e sg i v ef i s el ol h ei n t e f c o n v e f s i o n sb e l w e e nd i f 谂愆n l 受r 黼s t h es 姗d yo n 毫h ef o 锄a t i o na l l dt r a n s f 0 湖a t i o no fi r o no x i d e s ，e s p e c i a ：l i yt h et r a n s f o m a t i o no f f e 碰h y d r i t eh 懿b e e np 3 量dm o 心a 髓e n l i o 挑l nf e c e n ty e a f s ，o u rg r o 坤h a se x p l o 耐氆。 柏n s f o 舰a t i o nf e r r i h y d r i t ci n 吐l ep 粥s e n c eo ft r a c eo ff e ( i i ) o u re a 订i e ri n v e s t i g a t i o nf o c u s e d m a i l l l yo nl h c 锄n s f o 鼬嬲o no f 掩癜h y “协p f e p a f e db yf e c l 盟dn a o 壬 s o l u 熏i o n s i 珏骶 p r e s e n c eo f 锄c eo ff e ( i i ) ，w h i c hi st e 珊e dn a o hm e d i 啪d u r i n gm cr e s e a r c kw ef o u n d 也躐t k 愆a f eo b v i o u s l yd i 矮毫r e l 撼e s 遮也el 潍s f o 燃l a t i o no ff e f 蠢h 簿r i t ep 糟p 戤聪姆鼍h e d i f f e r e n tp r e c i p i t a t i o na g o n t ss u c h 鼬n a o ha n dn h 3 。h 2 0 o n 昭o f0 1 1 ra i m si st oi l w e s t i g a t e t h ee 羝畦o f 也。垂嗣民辩嫩p f e c i p i t a t i 雌a g e 鹏。娃t 董撼饥蛙l s 赫蕊舔。矬o ff e 趟姆出涎雒d l m d e 燃嗽m dt h en a l 黼o ft 量l e 锰铷舶r i n a ：i 眺u n e i e rd i 舶r e n tc o n d i t i o n ss o 也a tw ec 锄c o i n r o l t h et 溅l l s 岛f 】暾簌娃o n 垂两mf e m h 蛳l et ot 耋l eg o a 差p d 佻重。司德p 糙s e 髓谳a 呈m sa 鼍 u n d e r s t a n d i n gt h e1 1 a ：执o f 龇仃a i l s f o a t i o no ff e 玎n l y t ep r e p di nm cn h 3 h 2 0 m e d i 瑚敷速盘ep 糟s e f 撼eo 穗赡ef e ( i 王) w 毫勃曙l o 憋戡h 也e9 0 a l 埝c o n 娃| o l lm et r 射垮如r m a 戋i o 魏 矗i o mf 砝而h y 酗t et 0g o e t h i t eb yi n v e s t i g a t i n g l e 仃f o n n a t i o nm e c k “s mo f 鼬y 掘t ei n 懿戏。薹l i u ma 醋a 融i 辩燃耐逸e 乏c ，n o 越yi s 越s 嘲啦o f 粒删ci 趱鞠砌n c 譬b u 耄越醴 p r a c t i c a iv a l u e r h er e 嬲o ni st h a ti r o no x i d e sa r ei m p o m m tc h e m i c a lm a t e r i a l s 黼dm e ye x i s t 诚纛e s p 羚a d l y 主鼗轻缸u r e ，e s p e c 谶ys u f 】函ee 糕惦孢珏n n 耄o f 氇ee 翻毫a 埘城s 翠呶擞遮。懿霞 t a k e n 躺am o d e ls y s t e mi i lm es n 砸yo nt h ep r o p e r 桫o fc 0 1 l o i da 1 1 di n t e 婚a c ef o ro t i l e rm e t a l o x i 如s 。a t 氇es 融e 重主璐e ，w e 淞l l yb p e 像瓣妞i l e s t i 斟i 德洫谯e 渊撼s y s 诧瓣b 睡e 髓e s an i c ee x 锄p l ef o rt h e 1 1 t r o lt r a n s f o r m a t i o np r o c e s sb a s c do nt t l en l e o r e t i c a lr c s e a r c h t h em a i n f e s e a f c 魏a s p e c 烬a r cs 瑗麓l 致乏匝z e da sf o 珏o w s 。 ( 1 ) t h ep h a s et r a n s f o r m a t i o no ff e r r i h y d r i t e ，p r o p a 聆db yu s i n gf e c l 3a 1 1 dn h 3 h 2 0a s a w 搬破e 蛀采s ，w 曩ss 重u d i 碰遮妊捡p 诧s e n o f 秘粼& 9 1 ) 嫩d e 巍l 。髓豫e 蜀良宅lo fv a f i o 瞒 f a c t o r ss u c ha st h ei n i t i a jp h ，t h et 舢s f o r m a t i o nt e m p e r a t u r ea i l dt h ef i e r r i ch y d r o x i d e f o 魏戳i o 鞋e o 艇i 主i o n sa sw e l la s 也ee o n e e 嫩斌i o 璐o f & l 玲躺d ( 1 1 1 ) i o 罄喇攫s c u s s 舔 1 1 1 er e s u l t ss h o wt h a tt h i 。m a i np r o d u c t so b t a i n e di nt h en h 3 h 2 0m e d i u ma 蝴0 【一f e 0 0 h 曩珏d 两f 洚2 。3 。砖蹭e e i e s 黼da 撒。毽瓜o f 印d 黼th 勰eae l o s er e l 蕊。蕊撼pw 谶攮e l i i 1 1 i 北师范人学理学硕：i ：论文 t e m p e r a t u r e p u r eg o e t h i t ew a so b t a i n e da tt 4 0 a n dt h em i x t l m eo fg o e t h i t ea n dh e m a t i t e a t4 0 0 1 时转化为尖晶石 相物质。研究表明，向尖晶石相的转化既包含着溶解再结晶机制，也包含着固相转化 机制，二者彼此竞争，哪一个占优势取决于f e ( i i ) 的数量，电子跃迁是促使其有序化的 推动力。 c o l l e e n 等【3 】研究了以f e c l 3 为原料制备的f e r r i h y d r i t e ，在f e ( i i ) 离子存在时的相 转化过程，发现f e ( i i ) 离子浓度对相转化产物有一定影响。当加入f e ( i i ) 的离子的量为 o 2 m mf e ( i i ) gf e 而h y t r i t e 时，相转化产物为丫f e o o h 和少量a f e o o h 共存；当增加 f e ( i i ) 的离子的量至2 0 m mf e ( i i ) 儋f e r r i 研r i t e 时，相转化产物为f e 3 0 4 、0 【f e o o h 和 ，- f e o o h 三相共存，各物种含量大小关系为f e 3 0 4 一f e 0 0 h 丫f e o o h 。该结果表明 低f e ( i i ) 离子浓度有利于了f e o o h 的形成，高f e ( i i ) 离子浓度有利于f e 3 0 4 、c 【f e o o h 的形成。 河北师范人举理学硕j ：论义 薹。薹2 。4 沉淀荆对f e r 痰h y d 秭t e 相转纯影响 在制备f 瓣i h 油溉时人们大多袋黑盼沉淀刹为n 鑫0 h 和n 憋o f 撇熨，也寄一些 用六次甲基透麟。例如：s u g i 掰o t o 溺通过向d 3 溶液中加入n a o 飘溶液研究了利用 凝胶溶胶法制鏊氧化铁超微粒子的过程。j o l i v 敷和弧粼1 2 l 等黻n 瓢疆2 0 必沉淀剂研 究了f e ( 1 1 ) 对碱性介质中形成失晶孤相铁氧化物的影响。通过文献调研发现，在研究 撼l l y 蘸癌酶的相转纯时，各耪沉淀裁均有使用，但侧重研究沉淀荆对越h 姆疸捻籀转 化影响的较少。可见研究沉淀剂对戚h y 捅t e 相转化影响很有必要。以下是与本文研 究体系密切棚关的a 篇文献。 s 撕c f l 9 l 等研究了戳f e c l 3 淹原料，j 以n a o h 和六次甲基踏胺为沉淀剂制备的 & 最嫩在熬捐转纯过程，裂鬟撒、x 鞑、氛赞s 溉落释程醚等手段对攘转纯 产物进行了表征。结粟袭明：以n a o h 为沉淀剂、体系初始p h 亭1 9 8 2 2 时，陈化产物中 畜，臻生成，在酸性奔质孛争f 国傩透过溶解。舞结罴枫剿霹羰进一步转纯瓷 伐f e 2 0 3 粒子；警体系初始p h 叫2 嘶4 时，陈化产物为纯相0 【- f c 2 0 3 粒子；而当p h 娟o o “5 0 嚣萼，陈纯产物鸯静& 0 e 暇襄萝匏0 3 熙混合物。班六凌警基溪胺舞沉淀裁对，在终态摊 1 8 的体系中生成了p - f e o o h ，当陈化时间延长到3 0 天时，检测到伐f e 2 0 3 相。 黜i l i 梦等咎露以& s 强和r 露毯为原料，分别激氨求霹氮氧化镳舞沉淀裁，研究了苓弱 初始p h 和温度对形成纳米级f e 3 0 4 的影响。他们先将f e s 0 4 和f e c l 3 按n f e s o 枷黼1 3 = o 5 比例 瀵合，调秘始娜努剿为7 、差。5 、3 + 、霉。、5 ，了耩6 ，了裂蠢翦驱耪，然感将该蓠驱 物在p h 1 2 5 、温度分别为3 0 和6 0 的条件下转化。结果表明，弘3 0 、前驱物的初 始劳k 5 霹霹餐捌缝裙f 锈馥；姿弼，翦驱耪熬裰始爨巍5 ，? 壤5 7 瓣畜袋零霉躜差生成。 若温度升高到6 0 时，在p h 一6 7 的条件下可得到纯相的伐f e 0 0 h 。 蕊澈滤e 等泌1 簇氨拳彝羟基漓酸铁割簧蔫驱裙，以菱十六烷鞫演酸翁澹台物挥溶粼， 在2 5 0 的油浴中反应2 h ，制得了立方形和球形仪- f 睨0 3 微粒，产物的粒径在2 0 3 0 嫩之 越。 1 2 本实验室研究进展 多年戥亲，本实验室一囊致力予铁氧张耪翁渡相台藏歉形残鞔理磅究，取得了一鍪 研究结果c 2 粥们。研究中发现在近中性条件下微量f e ( 1 i ) 离子可以大大加速f e r r i h y d r i 埝 豹穗转让过程。剃舞戳c 1 3 舞原瓣，n 舱珏为沉淀裁籁蓉& 娥魏潞溉，系统购磷究了 在p h 5 9 的环境中，f e ( 1 1 ) 离子存在时r r i h y d r i t e 的相转化过程，探讨了初始p 娃、温 度、鹣删纛耗的激结构等嚣素对嚣邈y 翻t e 鞠转化避穗瓣影响，实验结莱表碉，糍1 1 ) 6 第一章绪论 离子对f e 币h y d r i t e 相转化过程的促进作用表现在两个方面，一是可以催化溶解，二是可 以催化固相转化。根据研究结果建立了如下催化相转化机理的模型。 ( 1 ) f e r r i h y d r i t e 的催化固相转化机制 在催化固相转化机制中，首先f e ( o h ) 2 吸附在f e r r i h y d r i t e 的表面。更严格的说，单 体的f e ( o h ) 2 是在f e 盯i h y d r i t e 表面形成的。接着在f e ( i i ) 离子和处于界面的f e ( i ) 离子 之间发生电子转移，该电子转移可连续重复进行。电子转移的结果使原来的f e ( i i ) 被氧 化成f e ( i ) ，原来的f e ( i ) 被还原为f e ( i i ) ，继续和相邻的f e ( ) 之间进行电子转移。 由于f e ( o h ) 2 和洳f e 扣3 同属于六方晶系，具有相同的阴离子密堆积形式，这样邻近被 氧化的“f e ( o h ) 2 八面体之间很可能直接脱水形成a f e 2 0 3 的晶核。由于f e ( i i ) 和f e ( i ) 之间的电子转移需要的活化能很小，在1 1 0 k 时只有0 1 e v 田j ，因此，f e ( i i ) 和f e ( ) 之间的电子转移可在极短时间内深入到f 明i h y “t e 聚集体内部，促使静f e 2 0 3 晶核迅速 长大，从而在短时间内形成叶f e 2 0 3 微粒。因此，f e ( o h ) 2 的作用很可能是诱导在前驱物 f e r i i h y d r i t e 的聚集体内部快速形成a f e 2 0 3 的晶核。 堕竺旦坠 l t ，一 a d s o r p t i o n e i e c t r o n = = = t r a n s f e r h e m a t i t e = = = = = 3 g m w t h r d e h v d m t i o n 图1 3 催化固相转化机制示意图 f i g 1 3 t h es c h e t c ho fs o l i ds t a t et r a n s f o r m a t i o nm e c k u l i s m ( 2 ) f e r r i h y d r i t e 的催化溶解再结晶机制 在催化溶解再结晶机理中，首先是f e o h + 离子吸附在f e 仃i h y d r i t e 表面，接着在f e ( i i ) 和f e ( i i i ) 之间发生电子转移。电子转移可重复进行。其结果是原来的f e ( i i ) 离子被氧化 成f e ( i i i ) 离子从f e r r i h y d r i t e 表面脱附进入溶液。脱附下来的f e ( i i i ) 离子以f e o h 2 + 或 f e ( o h ) 2 + 的形式存在，具体取决于体系的p h 环境。低温时相转化产物与f e ( o h ) 2 + 或 7 l蜀!刚胃：i誉一州霭l i 黧 河北师范人学理学硕 ：论文 f e ( o h ) 2 + 聚集速度有很大关系。在室温时，f e ( o h ) 2 + 或f e ( o h ) 2 + 水解聚集的速度较慢， 因此形成阳离子聚合物的速度较慢。当这些铁的单核羟基络离子在溶液中的浓度达到形 成1 ，f e o o h 的饱和浓度时，在体系中开始形成丫f e o o h 的晶核。相转化产物以y f e o o h 为主。随着温度的升高，溶解下来的铁的单核羟基络离子f e ( o h ) 2 + 或f e ( o h ) 2 + 水解的速 度加快，形成的阳离子聚合物逐渐增多，因此生成的c 【f e o o h 逐渐增多。当体系的温 度升高到满足发生固相转化所需要的能量时，f e 丌i h y d r i t e 的转化机制便呈现催化溶解和 催化固相转化竞争的局面。与此同时，催化溶解下来的f e ( o h ) 2 + 或f e ( o h ) 2 + 离子在较高 温度下也可通过聚集成核形成0 【f e 2 0 3 粒子，a f e 2 0 3 的形成将占优势。 王一爹磐n o 绥 。n 嘁格涨叩矿 图1 4 催化溶解再结晶机理示意图 f i g 1 4 。i h es c h e t c h0 fd i s s o l u t i o i l r e p r e c l p l t l o nm e c l 脚u s m 郭慧1 3 0 】在此基础上，研究了f e ( i i ) 离子存在时分别以f e 2 ( s 0 4 ) 3 和f e ( n 0 3 ) 3 为原料 制备f e 仃i h y ( 1 r i t e 的催化相转化过程，考察了初始p h 、温度、f e r r i h y d r i t e 的微结构以及 升温速率等因素对相转化过程的影响。结果表明富s o 。2 。离子环境中相转化产物只有 a f e o o h 和a f e 2 0 3 生成，相转化产物种类主要取决于温度。t 4 0 时可生成纯相的 a f e o o h ，4 0 4 0 时逐渐达 到生成f e 2 0 3 的能量要求，溶解再结晶和固相转化两种形式同时存在、相互竞争，随 河北帅范大学理学硕上论文 着温度升高，固相转化逐渐占优势，0 【f e 2 0 3 的量随之增加，一旦温度达到1 0 0 即可获 得纯相0 【f e 2 0 3 。 刘辉【2 9 】曾详细探讨过以n a o h 为沉淀剂时制备f e 盯i h y d r i t e 的催化相转化过程，图 3 9 【2 9 1 和表3 2 【2 9 】分别为该条件下f e 盯i h v d r i t e 催化相转化产物的x r d 谱图及产物组成与 温度的关系。本论文通过对以n h 3 h 2 0 为沉淀剂时制备f e 盯i h y d r i t e 不同温度下催化相 转化过程的研究发现，以n h 3 h 2 0 为沉淀剂制备的f e r r i h y d r i t e ( 以后简称n h 3 h 2 0 体系) 与以n a o h 为沉淀剂制备的f e r r i h y d r i t e ( 以后简称n a o h 体系) 的催化相转化过程有很大 区别。由图3 9 表3 2 可知，n a o h 体系中制备f e 盯i h y “t e 在t 4 0 时相转化产物以 丫一f e o o h 为主，而相同条件下n h 3 h 2 0 体系中制备的f e r r i h y d r i t e ( 图3 6 ) 相转化产物则 以0 【f e o o h 为主，没有检测到丫f e o o h 的存在。 h 廿啦 乩试 k 点是戚 l 上上 ll 。l i i l 筋 1 02 03 04 05 07 0 2 ，r h 嘲? 洲畎培 图3 9p h7 不同温度时f e r r i h y d r i t e 相转化产物的x r d 谱图( 转化时间见表3 2 ) f 培3 9x r dp a t t e m so ft h ea g e dp r o d u c tf o rf e 盯i h y d r i t e a td i f ! f e r e n tt e m p e r a t u r e sa n dp h7 ( l ：丫- f e o o h ，g ：0 【- f e o o h ，h ：a f e 2 0 ，n f e ( 1 1 ) n f e ( 川) = o 0 2 ，c f e ( 川) 2 0 5 m 0 1 l ) h 1 0 磷皓 第三章氯介质中f e f r i h ) d r 的催化桕转化 丁为 表3 2f e r r i h y d r i t e 相转化时间、转化产物的种类和数量与温度的关系 m l e3 。2t h er e l a t i o n s h i pb e t w e e nr e 趁e 专i o nt 蠢n e ，s p e c i e so ra m o u n to ft h ep l i o d u e t sa 娃d t e m p e r a t u r e ( n f e ( 1 i ) n f e ( i | ”= 0 0 2 ，c f e ( 川) 。o 5 m 0 1 l ，p h = 7 ) 为便于比较，图3 1 0 、图3 1 1 分别给出了两种沉淀荆毒i 各f e 张i h y d f 沁在不同温度 下催化相转化产物组成与转化温度的关系曲线。通过曲线可以更直观的看出不同沉淀荆 条件下产物种类的分布。据文献报道和实验室的前期研究f 2 ”0 1 可知，由f e r f i h y d r i t e 生成 a f e 0 0 h 与y f e o o h 均是通过溶解再结晶机制完成的，因此，当f e ( i i ) 催化f e 仃i h y 拍t e 溶解以后，a f e o o h 与p f e o o h 的产生是两个相互竞争的过程，上述结果表明n 3t 差2 0 体系较n a o h 体系更有利于q f e 0 0 h 的产生，初步推测这可能跟f e 与n h 3 h 2 0 中n 十 的络含有关，详细机制将在第四章进行讨论。 t e m p e f a t u 他，。c 图3 1 0n a o h 制备f e m h y d r i t e 催化相转化产物中备物种 所占豹眈铡与转化温度豹关系( a ：了一f e o h ，b ：氆一f e 0 0 h ，c ：毡一f e 2 0 3 ) f i g 3 10 t h er e l a t i o n s h i pb e t 、v e e nt h ea m o u n to fv a r i o u sa g e dp r o d u c t sf o rf e r r i h y d r i t e a 羚d 氇e 嗡e d e l 嚣p e r a 蓬毪l l e c * 0 。5 融o l l ，p 疆= 7 ，n f e l l ，n f e 1 1 1 ) 2 0 0 2 ) 河北师范人学理学硕一i ：论文 t e m p e r a t u