（无机化学专业论文）咪唑、三嗪羧酸类配合物的合成与性质研究.pdf

南开大学硕士学位论文中文摘要 中文摘要 本论文围绕配位聚合物的研究热点：具有特殊光、电、磁性质配合物的设计 与合成，以过渡和稀土金属为配位中心原子，选用咪唑、三嗪羧酸类配体2 一丙基 一4 ，5 一咪唑二甲酸( h 3 h d c ) 和2 ，4 ，6 一三氧代一1 ，3 ，5 一三嗪一l ，3 ，5 ( 2 h ，4 h ，6 h ) 一三丙酸 ( h 3 t c i ) 为有机分子建筑模块，采用水热法和自组装的合成方法，合成了1 2 个新的配 位聚合物，并解析了它们的晶体结构，对它们进行了粉末衍射，热稳定性，荧光性 质和磁学性质等表征。 1 利川2 丙基一4 ，5 咪唑二甲酸为配体，通过调控溶剂的p h 值，采用水热方法与 过渡金属离子组装，得到了3 个三维配合物( z n ，c o ，c d ) ，2 个二维配合物( c d ， c u ) ，1 个平面四核n i 配合物。对z n 和c d 配合物的荧光性质研究表明形成的 配合物的荧光发射强度相对有机配体均大大增强。对c o 配合物的变温磁化率 研究表明在7 k 以上钴离子间存在反铁磁相互作用。对二维c u 配合物的磁性研 究表明铜离子间存在铁磁耦合作用。对四核n i 的磁性研表明平面四核镍单元中 镍离子间存在反铁磁相互作用。 2 利用2 ，4 ，6 三氧代1 ，3 ，5 三嗪1 ，3 ，5 ( 2 h ，4 h ，6 h ) 三丙酸为配体，得到了1 个三维 c d 配合物，1 个夹心结构的c u 配合物和4 个二维同构的稀土配合物。c d 配合 物荧光性质研究表明配合物的荧光强度增强是由配体内部的荧光发射引起的。 对c u 的配合物的磁性研究表明铜离子间存在反铁磁相互作用。对d y 和t b 的 荧光性质研究表明两个配合物均产生相应的特征发射峰，它们都是具有潜在应 用价值的发光材料。 关键词：配位聚合物，晶体结构，羧酸，固体荧光，磁性 a b s t a c t i nt h i s t h e s i s ，f o c u s i n go no n eo ft h em o s ta c t i v er e s e a r c hf i e l d so fc o o r d i n a t i o n p o l y m e r s ，w h i c hh a v es p e c i a lo p t i c a l ，e l e c t r i c a l ，m a g n e t i cp r o p e r t i e s ，h a v eb e e nd e s i g n e d a n ds y n t h e s i z e d s e l e c t i n gt r a n s i t i o na n dr a r ee a r t ha t o m sf o rt h e c o o r d i n a t i o nc e n t e r - u s m go ti m i d a z o l e ，t r i a z i n ee a r b o x y l i ca c i d l i g a n da sb u i l d i n gb l o c k s ，as e r i e so ft r a n s i t i o n a n dl a n t h a n i d e sc o m p l e x e sw e r eo b t a i n e db yh y d r o t h e r m a ls y n t h e s i sa n ds e l f - a s s e m b l v m e t h o d ，a n a l y z e db ys i n g l ec r y s t a lx r a y d i f f r a c t i o n ，a n dc h a r a c t e r i z e db yp x r d 1 u m i n e s c e n c es p e c t r aa n d m a g n e t i cs u s c e p t i b i l i t ym e a s u r e m e n t s u s i n gr i g i dc a r b o x y l i ca c i d l i g a n d s 【2 - p r o p y l i m i d a z o l i d i n e 。4 ，5 d i c a c a r b o x y l i c a c i d ( h 3 p 1 d c ) ，b yr e g u l a t i n gt h ep hv a l u eo fs o l v e n t ，a s s e m b l i e dw i t ht r a n s i t i o nm e t a l i o n sb yh y d r o t h e r m a lm e t h o dh a dr e c e i v e dt h r e e3 d c o m p l e x e so fz n ，c oa n dc d ，a sw e l l a sa2 dc u c o m p l e x ea n dap l a n a rf o u r - n u c l e a rn ic o m p l e x c o m p a r e dt ot h ei n t e n s i t vo f f l u o r e s c e n c ee m i s s i o no fo r g a n i c l i g a n d s ，t h ei n t e n s i t yo fc o m p l e x e sz na n dc d a r e g r e a t l ye n h a n c e d v a r i a b l e - t e m p e r a t u r em a g n e t i cs u s c e p t i b i l i t ys t u d ys h o w sc oc o m p l e x e x l s t sa n t i f e r r o m a g n e t i ci n t e r a c t i o nw h e nt h e t e m p e r a t u r ei sh i g h e rt h a n7 k c uc o m p l e x s h o w s f e r r o m a g n e t i cc o u p li n gi n t e r a c t i o nb e t w e e nc o p p e ri o n s ；t h eq u a d c o r e n i c o m p l e xs h o w st h ea n t i f e r r o m a g n e t i ci n t e r a c t i o ni nt h eq u a d c o r ep l a n a rn i c k e lu n i t a3 dc dc o m p l e x ，as a n d w i c hs t r u c t u r eo fc u c o m p l e xa n df o u r2 d i s o m o r p h i s mo f r a r ee a r t hc o m p l e x e sh a db e e ns y n t h e s i z e db yu s i n gf l e x i b l e c a r b o x y l a t ea c i dl i g a n d 【t r i s ( 2 c a r b o x y e t h y l ) i s o c y a n u r a t e ( h 3 t c i ) s t u d y i n gf l u o r e s c e n c e p r o p e r t i e s o fc d c o m p l e xs h o w st h a tt h ec o m p l e xe x i s t so fas t r o n gf l u o r e s c e n c ee m i s s i o n ；t h et w od y a n dt bc o m p l e x e sa r et h ec h a r a c t e r i s t i c so f ac o r r e s p o n d i n ge m i s s i o np e a k ，a n d t h e ya r e t h ep o t e n t i a lv a l u eo fli g h t e m i t t i n gm a t e r i a l s m a g n e t i cs t u d yo f t h ec u c o m p l e xs h o w s a n t i f e r r o m a g n e t i ci n t e r a c t i o nb e t w e e nc o p p e ri o n s k e y w o r d s ：c o o r d i n a t i o n p o l y m e r , c r y s t a ls t r u c t u r e ，c a r b o x y l i ca c i d ，s o l i ds t a t e f l u o r e s c e n c e ，m a g n e t i cp r o p e r t i e s 南开大学学位论文版权使用授权书 本人完全了解南开大学关于收集、保存、使用学位论文的规定，同意如下各项 内容：按照学校要求提交学位论文的印刷本和电子版本；学校有权保存学位论文的 印刷本和电子版，并采用影印、缩印、扫描、数字化或其它手段保存论文；学校有 权提供目录检索以及提供本学位论文全文或者部分的阅览服务；学校有权按有关规 定向国家有关部门或者机构送交论文的复印件和电子版：在不以赢利为目的的前提 下，学校可以适当复制论文的部分或全部内容用于学术活动。 学位论文作者签名：内司；多 一三二之兰苎- ! - 经指导教师同意，本学位论文属于保密，在年解密后适用本 授权书。 指导教师签名：学位论文作者签名： 解密时间：年 月日 各密级的最长保密年限及书写格式规定如下： 南开大学硕士学位论文 南开大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下，进行研 究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论文的研 究成果不包含任何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的作品的 内容。对本论文所涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集体，均已在 文中以明确方式标明。本学位论文原创性声明的法律责任由本人承担。 学位敝作者签名： 两 月终 及伊7 年j 月 南开大学硕士学位论文 第一章 第一章绪论 第一节选题背景及研究意义 作为一种新型功能性分子材料，配位聚合物具有其它材料都无法比拟的结构可 裁性和易功能化的特性，配位聚合物功能材料正迅速发展并成为材料化学领域的研 究热点。众所周知，任何材料的性质主要取决于它们的组成和结构。近年来如何定 向合成具有既定目标结构的配位聚合物是一项具有挑战性的工作，国际和国内许多 研究小组在配位聚合物的分子设计、合成与功能开发方面都取得了许多令人瞩目的 成果。目前，配位聚合物的研究跨越了无机化学、有机化学、配位化学、材料化学 等多个学科和门类，并在吸附催化、非线性光学、磁学和光学等方面表现出极好的 应用前景【1 1 6 】。 羧酸是构筑配位聚合物的一类常用配体。羧基以其多样的配位形式( 如单齿端 基、单齿桥联、双齿鳌合、双齿桥联等) 而被广泛地用于配合物的设计与合成中。羧 基各式各样的配位方式( f i g 1 1 ) 不仅加强了化合物结构的稳定性，而且，羧基本 身的负电性与阳离子的正电性相补偿，从而减缓了抗衡离子效应，同时羧基具有很 好的柔韧性，通常能形成结构新颖的配合物。除此之外，分子间的一些弱相互作用， 如氢键和7 c 讯堆积作用等，都进一步增强了结构的稳定性。由于羧基的以上特性， 它被广泛地应用于配位聚合物的合成与单晶的获得。 而含氮杂环羧酸类配体，除了有配位模式灵活多样的羧基可以参与配位之外， 杂环r f l 氮原子的存在，使配体在形成超分子配合物时又增加了一个氢键识别基，更 有利于形成超分子体系。另外，芳香环和7 c - 兀堆积作用使得超分子配合物稳定性更 强。加之羧基所处位置不同形成多方向连接方式，从而吸引了众多研究者的关注， 并构筑出了许多结构新颖且具特殊功能的配位聚合物。这一类配体中最为典型是吡 啶类、咪唑类羧酸配体。 南开大学硕士学位论文第一章 l l 6 m iu 、，u w | m o c o i m f c 叹0 一m m l nl i m m 腰一颓桥式双齿 i s o m i m i - 反桥式双齿 m ，o c o 一mmm 一0 i f m i m 一c 0 一m 反一反桥式双齿 o m s 一二 f r 州 单原子桥式螯合一桥式三齿 桥式三齿 罄台一桥式四齿 f i g 1 1t h ec o o r d i n a t i o nm o d eo f c a r b o x y l a t eg r o u p 第一节咪唑羧酸类配合物的研究现状 多功能桥联配体的设计和合成在金属有机配合物的研究中起着极其重要的作 用。当一个配体中含有不同类型的配位原子时，不但可以利用它们与金属离子配位 能力以及成桥能力的不同，组装出各种各样的新的配位网络拓扑结构，而且能够把 它们各自所特有的功能性质引进到目标产物中。咪唑基羧酸类配体是典型含n 和o 两种配位原子的多功能配体，表明这类配体在构筑超分子配位聚合物时具有很大的 灵活性和可选择性。迄今为止，有关含n 和o 两利- 配位原子的多功能配体的配位聚合 物的晶体结构报道丰要集中于烟酸、异烟酸或吡啶多羧酸类配体 1 7 - 2 0 1 。 对于咪唑羧酸类配体研究最多的是4 ，5 咪唑二甲酸配体【2 卜3 0 】。因为它不仅具有 n o 两种配位原子和多个配位点，而且随p h 值的不同可以形成h 2 i d c 。，h i d c 二，i d c 孓 三种阴离子，因此，它是建构金属一有机配位聚合物的较佳桥配体( f i g 1 2 ) 。 图f i g 1 3 为l uw e n g u a n 等人报道的c d ( n 0 3 ) 2 与4 ，5 咪唑二甲酸在水热条件下 反应得到的三维配合物【3 l 】。该配合物的不对称单元中存在两个晶体学独立的c d ( i i ) 离子，与其配位的4 ，5 咪唑二甲酸配体也采用两种不同的配位模式：一种是采用三 双齿鳌合配位的模式，连接两个c d l ( i i ) 离子和一个c d 2 ( i i ) 离子，另一种采用四双齿 鳌合配位模式，连接三个c d 2 ( i i ) 离子和一个c d l ( i i ) 离子，最终形成类沸石的三维金 2 南开大学硕士学位论文 第一章 属有机框架网络结构，一个m 2 i l l 2 的巨大的3 8 4 1 5 笼形结构，笼的尺寸约为1 4 r i m ， 同时还存在着3 - 3 3 o a 的隧道结构( f i g 1 4 ) 。迄今在金属有机配位网络中这种既含 有笼形结构又含有隧道结构的聚合物非常少见。该配合物有很好的热稳定性和发光 性能。 oo o w 。h m n 叱 a 蝌洲 b 一蜡m 0o ， 少一i i o 5 y l 玉，n n h 硝黟m 、斛0 o h m，举0 o h m 啦o m x o m m 。o m 鲥洲 k m o 岱u u o m 馘矗，n 洮】：f 纠0 ，m - l ：i 、矗 f i g 1 - 2p o s s i b l ec o o r d i n a t i o nm o d e so f h n d c b i ( n 2 0 - 2 ) 2 0 0 4 年，e d d a o u d i 研究组以n i 为金属源合成了具有c u b e 结构的化合物 n i s ( h i m d c ) 1 2 ( h 2 t m d p ) 4 ( d m f ) 4 ( e t o h ) 4 ( h 2 0 ) 6 。在这个化合物的结构中，存在一 个晶体学独立的n i 2 + ，每个n i 2 + 都是6 配位的，与3 个4 ，5 i m d c 进行螯合配位。8 y i - n i 2 十 和1 2 个h i m d c 连接形成的 n i 8 ( h i m d c ) 1 2 】8 - 具有c u b e 结构，其中8 个n i 2 + 占据c u b e 的8 个顶点( f i g 1 5 a ，b ) 。h 2 t m d p 在c 轴方向上通过氢键作用将相邻的 n i s ( h i m d c ) 1 2 8 。c u b e s k - 奎接起来( f i g 1 5 c ) 。 m m、o 斤n 小* m 南开大学坝j 二学位呛文筢一南 f i g 1 - $ s h o w i n gt h ec o o r d i n a t i o n e n v i r o n m e n t so fc d ( i i ) a n db r i d g i n gm o d e so fi d c i o n s ( r e p r e s e m e db yb l u eq u a d r a n g l e f o r t h eg , - i d c 。p l a n ea n d g t r i a n g ) e f o r t h e9 3 - i d c 。p l a n e f i 9 1 - 4 ( a ) t h en a n o s c a l e m 2 , l , 2c a g e ( b ) t h e w i n d o w sa r o u n d t h ec a g e ( c ) t h e3 d m o fv i e w e d a l o n g t h ea a x i s 南开大学顺十学位葩空第一章 替搴 ( c ) f i g 1 - g ( a ) g t m c t u r eo f t h e n i b ( h i m d c ) 1 2 严c u b em ) s p 唧f i l l i n g m o d e lo f t h e n i 8 ( h i m d c ) 1 2 r ( c ) a ni l l u s t r a t i v e p a c k i n ga l o n gt h eaa x i s ，s h o w i n gt h ec u b e s ( g r e e n ) j o i n e dt o g e t h e rb yh 2 t m d p c m i o n s t h r o u g h n h0b v d r o g e nb o n d i n t e r a c t i o n s 9 4 ，5 一| m d c 为有机配体，易形成具有类分子筛结构的金属一有机配位聚合 物，美国的e d d a o u d i 研究组【矧和日本的k l 诅叠a w a 研究组报导了这方面的优秀工作。 2 0 0 5 年，k i t a g a w a 研究组以g d 和e r 为金属源，合成了两个结构相似且其有类分子筛 结构的化台物( g d ( i m i d c ) 2 ( h 2 0 ) 3 ( h 2 0 ) ) n ( 1 ) 和 e “i m i d c ) 2 ( h 2 0 ) 3 ( b o ) ) n ( 2 ) 。化合 物r p 存在着2 个晶体学独立的g d 原子，和阿种配位环境的4 ，5 i m d c 配体( l l 和l 2 ) 。 l i 配体和g d 原子相互连接在c 一轴方向上形成柱状管道，l 2 配体却将柱状管道封闭 住。该3 d 化合物在c 一轴方向上存在着l d 孔道，游离的水分子填充在孔道中，并且孔 道对h 2 0 ，n 2 ，c 0 2 和m e o h 有选择吸附性( f i f i 1 - 6 ) 。 南开太学硕士学位论文 站一章 ( d )( e ) f i gl - 60 ) v i e wo f t h ec o l u m ng e n e r a t e db yt h et w od i f f e r e n tg d ( 1 i ) i o n s ( g d l g d 2 ) a n dt w o d i f f e r e n t i m l d c i g a n d s ( l i l 2 ) ；( 砷f o r m a t i o no f n a n o - t u b e l i k e f r a m e w o r k w i t h l l g a n dl l ；啦) o b s t r u c t i o no f t h en a r t o t u b e b y i g a n dl 2 ；( d ) v i e wo f t h e3 de n v i r o n m e n to f f r a m e w o r k w i t h w a t e r ( o2g r e e n ) f i l l e dc h a n n e la l o n gt h ec r y s t a l l o g r a p h i cc a x i s0 ) v i e wo ft h e3 do p e n z e o t h e - l i k en e t w o r k t o p o l o g y i n t h ec r y s t a l l o g r a p h i ca b - p l a n e 第二节三嗪羧酸类配合物的研究现状 三嗪是一个较好的桥联配体，也町以作为构筑骨架，可在多个位置引入具有配 位能力的官能团，如通过三聚氯氰的逐步取代反应可合成出分别具有c 1 ，c 2 或c 3 对称轴的单取代、取取代或三取代的均三嗪衍生物；作为职齿、三齿或多齿配体，显 示单位、职位或三位结合点从而易形成单核或多核的金属配合物3 4 - 3 9 1 。到日前为止 南开大学硕士学位论文第章 由三嗪构筑的段酸类衍生物报道的还很少。 2 0 0 7 年，k i t a g a w 研究纽报道了由2 m 46 三氧代1 35 三嗪一i ，3 ，5 ( 2 1 - i ，4 h ，6 h ) 一三丙 酸( t r i s ( 2 - c a r b o x y e t h y l ) l s o c y a n u r a t e ，简写为h 3 t c i ) 为柔性配体，咀c e p r 为金属 源的两个结构类似 c e ( t c i ) ( h 2 0 ) 2 12 h 2 0 ) 。，f p r ( t e i ) ( h 2 0 ) 2 】2 h 2 0 ) 。化台 物不对称单元包括一个c e ( 1 i i ) 离子，一个配体分子两个配能水分子和两个游离 水分子。该化台物在8 0 c 女h 热后，单晶结构从2 d 转变为3 d 室温下再将其置放于空 1 一l - ，叉恢复到原来的结构，。通过捌控客体分子实现了单晶到单晶( s c s c ) 可逆 转换【4 ”( f i g 1 7 ) 。有趣的是，该化合物脱水后具有选择吸附性，即可以选择吸 附水分子，对其他有机分子和小分子吸附效果则不珥骢( f i g 1 8 ) 。 l 箧篓籀 f i 9 1 - 7p e = p e e t i v e v i e w o f t h er e v e r s i b l e t i l l s f o r m a t i o nb e t w e e n m e2 d l a y e rs t r u c l u m f s y n t h e s i z e d ) 卸d t h e3 ds l r a c t i l r e h e h y d r a t e d ) 2 0 0 8 年，k i t a g a w a 研究组又报道了该柔性配体h 3 t c i 与铜形成的2 d 机构化合物， c u 2 ( 1 c 1 ) ( 0 h ) ( 1 2 0 ) 3 】15 1 2 0 。1 5 ”。该化台物通过脱水和再水合实现了结构从2 d 到 3 d 的单晶到单晶( s c s c ) 结构的可逆转变( f 砸1 - 9 ) ，到目前为止，有关此类结构 转换文献还很少i = 5 。该化台物的职稳态结构的转变也导致丁光学和磁性性质的明显 变化b ”。化合物的结构从2 d 结构的蓝绿色转变成3 d 结构的深蓝色，f i g 1 1 0 反映 了该化合物结构转换在反射光谱中发生了重要的变化。该化合物脱水后的结构对水 分子有很强的亲和性，对有机小分子则不然，磁性行为也在结构的相互转化中发生 南开大学硕士学位论文帑一章 了可逆的变化( f i g 1 一l o ) f i g i 一9 p e r s p e c t i v ev i e w s o f t h es 口u c n e 皿d b o n d i n ge n v i r o m e m o f t h ea s s y n t h e s i z e d c o m p o u n d l ( a ) a n d ，a f t e r g u e s tr e m o v a l ，d e h y d r a t e ds t r i l c i u m l a ( b ) 南开大学硕士学位论文第一章 b ) 童 藿 忑 l o0 20 40 60 81 。一p l 氏 f i g i - 1 0 a ) a b s o r p t i o n ( a ) a n dd e s o r p t i o n ( d ) p r o f i l e so f h 2 0a n dm e o h a t2 9 8kf o rl a b ) t h e 鼽t v e r s u stp l o t sf o ra s - s y n t h e s i z e d c o m p o u n d1 ( ) ，d e h y d r a t e dp h a s ela ( 口) ，a n dr e h y d r a t e ds a m p l elr ( o ) u n d e ra5 0 0o ef i e l d 第三节本论文主要研究工作 综上所述，本论文主要以咪唑、三嗪羧酸类配体2 丙基4 ，5 咪唑二甲酸( h 3 p i d c ) 和2 ，4 ，6 三氧代1 ，3 ，5 三嗪1 ，3 , 5 ( 2 h ，4 h ，6 h ) 三丙酸( h 3 t c i ) 为有机分子建筑模块，采用 水热法和自组装的合成方法，以金属离子为节点构建出1 2 个新的配合物，解析了它 们的晶体结构，研究了它们进行了粉末衍射，热稳定性，荧光性质和磁学性质等等 表征。本论文的主要工作? 1 利用h 3 p i d c 为配体，通过调控溶剂的p h 值，采用水热方法与过渡金属离子 组装，合成了6 个配合物。对z n 和c d 三个配合物的固体荧光性质进行了测试分析； 对c o ，c u ，n i 三个配合物的变温磁化率研究进行了测试研究。 2 利用h 3 t c i 配体，得到了2 个过渡金属配合物和4 个稀土金属配合物。对过渡金 属c d 和c u 二个配合物分别进行了固体荧光测试分析和变温磁化率测试研究；对d y 和t b 两个稀土配合物进行了固体荧光性质研分析。 9 5 4 3 2 1 o 砷越孳量。琏。一皇窖-苫ozt 南开大学硕士学位论文第一章 参考文献 【l 】r i t as ，k w a nmk ，y o u nss i n o r g c h e m ，2 0 0 3 ，4 2 ，8 2 1 8 2 6 【2 】x i o n grq w i l s o nsr ，l i nw b ，d a r o nt r a n s ，19 9 8 ，4 0 8 9 4 0 9 0 【3 】p a nl ，w o o d l o c keb ，w a n gxt i n o r g c h e m ，2 0 0 0 ，3 9 ，4 1 7 4 - 4 1 7 8 【4 】c h u issy ，l osmf ，c h a r m a n tjph ，e ta 1 s c i e n c e ，1 9 9 9 ，2 8 3 ，l1 4 8 1 1 5 0 【5 】l b a s t i n ，p s b r c i a ，e j h u r t a d o ，e ta 1 尸协岱c h e m c j2 0 0 8 ，l 1 2 ，1 5 7 5 1 5 8 1 【6 】a a c o r r e a ，j x y a n g ，c e f i n l a y s o ne ta 1 a d v f u n c t m a t e r 2 0 0 7 ，17 ，2 0 2 4 - 2 0 3 0 【7 】a c m c k i n l a y , b x i a o ，d s w r a g g ，e ta 1 ，a m c h e m s o c ，2 0 0 8 ，13 0 ，10 4 4 0 10 4 4 4 【8 】q gy a n g ，c l z h o n g ，p h y s c h e m b ，2 0 0 6 ，l1 0 ，6 5 5 6 5 8 【9 】y k h w a n g ，d y h o n g ，j s c h a n g ，e ta 1 a n g e w c h e m i n t 脱2 0 0 8 ，4 7 ，41 4 4 _ 41 4 8 【1 0 】a c h i mm e i k eb ，h a r t m u tb a n g e w c h e m i n t 从，2 0 0 2 ，4 1 ，11 6 2 11 6 7 【l l 】a m a n t i o n ，l m a s s g e r , p r a b u ，e ta 1 za m c h e m s o c ，2 0 0 8 ，1 3 0 ，2 5 1 7 2 5 2 6 【1 2 】p r i o rtj ，b r a d s h a md ，t e a tsj ，e ta 1 c h e m c o m m u n ，2 0 0 3 ，4 ，5 0 0 5 0 1 【1 3 】y ebh ，t o n gm l ，c h e nxm c o o r d c h e m r e v ，2 0 0 5 ，2 4 9 ，5 4 5 5 6 5 【1 4 】z h e n gsm ，t o n gml ，c h e mxm c o o r d c h e m r e v ，2 0 0 3 ，2 4 6 ，1 8 5 2 0 2 【1 5 】y g o t o ，h s a t o ，s s h i n k a i ，e ta 1 ，a m c h e m s o c ，2 0 0 8 ，1 3 0 ，1 4 3 5 4 1 4 3 5 5 - 1 6 】k s i l l a r , a h o f m a n n ，j s a u e r , a m c h e m s o c ，2 0 0 9 ，1 3 l ，4 1 4 3 4 1 5 0 17 】l m a ，o r e v a n s ，b m f o x m a n ，w l i n i n o r g c h e m ，1 9 9 9 ，3 8 ，5 8 3 7 - 5 8 4 0 【l8 】s a b a r n e t t ，n r c h a m p n e s s 2 0 0 3 ，2 4 6 ，1 4 5 - 1 6 8 【l9 】a e r x l e b e n c o o r d c h e m r e v ，2 0 0 3 ，2 4 6 ，2 0 3 2 2 8 2 0 】j y l u ，a m b a b b c h e m c o m m u n ，2 0 0 1 ，8 2 1 - 8 2 2 【2l 】w gl u ，l j i a n g ，x l f e n g ，a n dt b l u c r y s t a lg r o w t h & d e s i g n2 0 0 6 ，6 ，2 5 6 4 - 5 71 【2 2 】r q f a n ga n dx m z h a n g i n o r g c h e m 2 0 0 6 ，4 5 ，4 8 0 l 4 8 l 0 【2 3 】y q s u n ，j z h a n g ，y m c h e n ，a n dg yy a n g a n g e w c h e m i n t e 正2 0 0 5 ，4 4 ，5 8 1 4 - 5 8 1 7 【2 4 】y l l i u ，v k r a v t s o v , r d w a l s h ，p p o d d a r ，c h e m c o m m u n ，2 0 0 4 ，2 8 0 6 2 8 0 7 【2 5 】c f w a n g ，e q g a o ，z h e ， c h y a ne ta 1 c h e m c o m m u n 2 0 0 4 ，7 2 0 - 7 2 1 【2 6 】r q z o u ，l j i a n g ，h s e n o h ，e ta 1 c h e m c o m m u n ，2 0 0 5 ，3 5 2 6 - 3 5 2 8 【2 7 】j z g u ，w g l u ，l j i a n g ，e ta 1 1 n o r c h e m ，2 0 0 7 ，4 6 ，5 8 3 5 5 8 3 7 f 2 8 1m h a l k o r d i ，y l l i u ，r w l a r s e n ，e ta 1 za m c h e m s o c 2 0 0 8 ，1 3 0 ，1 2 6 3 9 - 1 2 6 4 l 【2 9 】w gl u ，l j i a n g ，x l f e n g ，e ta 1 c r y s t a lg r o w t h d e s i g n ，2 0 0 8 ，8 ，9 8 6 - 9 9 4 【3 0 】k l g u r u n a t h a ，k u e m u r a ，t k m a j i ，i n o rc h e m , 2 0 0 8 4 7 ，6 5 7 8 - 6 5 8 0 【3 l 】w g l u ，c y y s u ，t - b l u ，e ta 1 za m c h e m s o c 2 0 0 6 ，1 2 8 ，3 4 - 3 5 【3 2 】y l l i u ，v c k r a v t s o v , r l a r s e n ，m e d d a o u d i ，c h e m c o m m u n ，2 0 0 6 ，1 4 8 8 【3 3 】t k m a j i ，gm o s t a f a ，h c h a n g ，s k i t a g a w a ，c h e m c o m m u n ，2 0 0 5 ，2 4 3 6 l o 南开大学硕士学位论文 第一章 【3 4 】s n g a c h a r y a , r s g o p a l a n ，g u k u l k a r n i ，k v e n k a t e s a n c h e m c o m m u n ，2 0 0 0 ， 1 3 5 1 - 1 3 5 2 【3 5 】b c h r i s t e r ，y a a k e r o ，j d e s p e r ，j f u r b i n ac r y s t e n g c o m m ，2 0 0 5 ，7 ( 31 ) ，1 9 3 - 2 0 1 【3 6 】d m a n t o n e l l i ，m t r u d e a u a n g e w c h e m i n t e d 1 9 9 9 ，3 8 ，n o 1 0 【3 7 】c y a n g ，x m c h e n ，w h z h a n g d a l t o n t r a n s ，1 9 9 6 ，8 ，1 7 6 7 1 7 6 8 【3 8 】f g o m e z d e l a t o r r e ，a d e l a h o z ，ea j a l o n ，e ta 1 i n o r gc h e m ，1 9 9 8 ，3 7 ，6 6 0 6 6 6 1 4 【3 9 】c y a n g ，x m c h e n ，d yc u i ，e ta 1 c h i n e s ejc h e m ，1 9 9 9 ，1 7 ，4 11 - 4 1 6 w f b e e c h ，j c h e m s o c ，1 9 6 7 ，4 1 6 - 4 2 3 【4 0 】s k g h o s h ，j p z h a n g ，s k i t a g a w a ，a n g e w c h e m i n t e d 2 0 0 7 ，4 6 ，7 9 6 5 - 7 9 6 8 【4 l 】t k m a j i ，gm o s t a f a , r m a t s u d a ，s k i t a g a w a ，za m c h e m s o c 2 0 0 5 ，1 2 7 ，1 7 1 5 2 - 1 7 1 5 3 【4 2 】j p z h a n g ，yy l i n ，w x z h a n g ，x m c h e n ，za m c h e m s o c 2 0 0 5 ，1 2 7 ，1 4 1 6 2 1 4 1 6 3 【4 3 】j gh a l d e r , c j k e p e a ，k m o u b a r a k i ，k s m u r r a y , j d c a s h i o n ，s c i e n c e 2 0 0 2 ，2 9 8 ， 1 7 6 2 - 1 7 6 5 【4 4 】h l l i ，m e d d a o u d i ，m o f k e e f e ，o m y a g h i ，n a t u r e1 9 9 9 ，4 0 2 ，2 7 6 - 2 7 9 【4 5 】c s e r r e ，f m i l l a n g e ，c t h o u v e n o t ，m n o g u e f s ，gm a r s o l i e r , d l o u r r , gf s r e y , ja m c h e m s o c 2 0 0 2 ，1 2 4 ，1 3 5 1 9 1 3 5 2 6 【4 6 】e j c u s s e n ，j b c l a r i d g e ，m j r o s s e i n s k y , c j k e p e r t ，za m c h e m s o c 2 0 0 2 ，1 2 4 ， 9 5 7 4 - 9 5 8 1 【4 7 】k b i r a d h a ，y h o n g o ，m f u j i t a ，a n g e w c h e m 2 0 0 2 ，11 4 ，3 5 4 5 - 3 5 4 8 ；a n g e w c h e m i n t e d 2 0 0 2 ，41 ，3 3 9 5 3 3 9 8 【4 8 】k s m i i l ，m p s u h ，c h e m e u r z2 0 0 1 ，7 ，3 0 3 - 31 3 【4 9 】j j v i r a l ，c o o r d c h e m r e v 2 0 0 7 ，d o i ：1 0 i 0 1 6 0 c c r 2 0 0 7 0 2 0 0 2 【5 0 】c h u ，u e n g l e r t ，a n g e w c h e m 2 0 0 6 ，11 8 ，3 5 3 5 3 5 3 8 ；a n g e w c h e m i n t e d 2 0 0 6 ，4 5 ， 3 4 5 7 - 3 4 5 9 【51 】m n a g a r a t h i n a m ，j j v i r a l ，a n g e w c h e m 2 0 0 6 ，118 ，4 4 4 3 4 4 7 ；a n g e w c