（化学专业论文）系列稀土配合物的合成、表征及性质研究.pdf

人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 关于论文使用授权的说明 学位论文作者完全了解北京化工大学有关保留和使用学位论文 的规定，即：研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属北 京化工大学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印 件和磁盘，允许学位论文被查阅和借阅；学校可以公布学位论文的全 部或部分内容，可以允许采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编 学位论文。 保密论文注释：本学位论文属于保密范围，在上年解密后适用 本授权书。非保密论文注释：本学位论文不属于保密范围，适用本授 权书。 作者签名：主耋：鲢 日期：型巨：c 卯f f ，j 7 学位论文数据集 中图分类号 0 6 1 学科分类号 1 5 0 1 5 论文编号 10 0 10 2 0 1 1 1 0 1 1 密级 学位授予单位 1 0 0 1o 学位授予单位 北京化工大学 代码 名称 作者姓名徐胜 学号2 0 0 8 0 0 lo “ 获学位专业名 化学 获学位专业 0 7 0 3 0 1 称代码 国家自然科学基 课题来源研究方向稀土有机配合物 金 论文题目 系列稀土金属配合物的合成、表征及性质研究 关键词铕( i i i ) 配合物，草甘膦，荧光，气体吸附，晶体结构，水热合成 论文答辩日期 2 0 11 - 0 6 - 0 1 论文类型基础研究 学位论文评阅及答辩委员会情况 姓名职称工作单位学科专长 指导教师 周云山教授北京化工大学化学 评阅人1李宝山教授北京化工大学化学 评阅人2金鑫副教授北京化工大学化学 评阅人3 评阅人4 评阅人5 撇员糊李峰 教授北京化工大学化学 答辩委员1 陆军教授北京化工大学化学 答辩委员2徐赛龙 副教授北京化工大学化学 答辩委员3 徐庆红副教授北京化工大学化学 答辩委员4 王连英副教授北京化工大学化学 答辩委员5 注：一论文类型：1 基础研究2 应用研究3 开发研究4 其它 二中图分类号在中国图书资料分类法查询。 三学科分类号在中华人民共和国国家标准( ( ；b t1 3 7 4 5 - 9 ) 学科分类与代码中 查询。 四论文编号由单位代码和年份及学号的后四位组成。 系列稀土配合物的合成、表征及性质研究 摘要 本文采用水热法和溶剂法两种合成手段得到了六个具有二维和 三维结构的新型稀土配合物，对它们进行了元素分析、红外和热重分 析表征，解析了其单晶结构并研究了它们在室温条件下的荧光性质。 主要的工作内容和创新点如下： 1 以草甘膦( h 3 l ) 为第一配体，草酸为第二配体分别与 e u ( n 0 3 ) 3 6 h 2 0 ，t b ( n 0 3 ) y 6 h 2 0 在水热条件下得到两个具有相同3 d 结构的稀土配合物 【e u 2 ( h 2 l ) 2 ( c 2 0 4 ) 2 2 5 1 h 2 0( 1 ) 和 t b 2 ( h 2 l ) 2 ( c 2 0 4 ) 2 - 2 4 6 h 2 0 ( 2 ) 。h 2 l 。配体通过末端的羧酸基团和磷酸 基团与l n 3 + 离子配位形成1 dl n h 2 l 双链。四个相邻的1 d 链通过 来自h 2 l 。配体磷酸根上的氧原子与l n 3 + 离子的配位作用在c 轴形成 1 d 孔道，草酸配体通过与l n ”配位填充在1 d 孔道里，起到了加固 三维结构的作用。在配合物1 和2 的结构中，与l n 3 + 配位的氧原子均 来自有机配体，没有水分子参与配位，两个配合物都展示了很强的红 色和绿色荧光，表明由配体向l n ”的能量传递是有效的。由于草酸填 充于1 d 孔道中，所以配合物有着较弱的气体吸附能力。 2 以草甘膦为配体与e u ( n 0 3 ) 3 - 6 h 2 0 ，t b ( n 0 3 ) 3 6 h 2 0 在水热条件 下得到两个具有相同三维结构的无色单晶体e u ( n 0 3 ) ( c 6 h l o n 2 p 2 0 8 ) ( 3 ) 和t b ( n 0 3 ) ( c 6 h l o n 2 p 2 0 8 ) ( 4 ) ，其中配体n ，n 二磷酸2 ，5 - - - 羰基哌 嗪是在水热条件和稀土离子存在下由草甘膦原位合成得到的，是具有 共轭六元环的有机配体。在配合物3 和4 的三维结构中，n n 二 甲基磷酸2 ，5 二羰基哌嗪的酸根离子与六个l n 3 + 配位，哌嗪环两端磷 酸基团上的氧原子与l n 3 + 连接成1 d 双链，此双链通过哌嗪环上的羰 基氧原子连接相邻双链上的l n 3 + ，形成了6 c 面上的2 d 层。层与层之 i 北京化t 人学硕f ：学位论文 间的通过n ，n 二磷酸2 ，5 二羰基哌嗪的酸根离子与相邻层上的l n 3 + 配位形成3 d 骨架结构。配合物具有沿着c 轴方向的i - d 孑l 道结构，其 中填充着与l n 3 + 配位连接的n 0 3 。荧光光谱测试表明，配合物3 和4 都具有很强的来自于e u 3 + 和t b 3 + 的特征红色和绿色荧光。 3 以n 一氧化烟酸( h n n o ) 为第一配体，丙二酸为第二配体， 采用溶液法合成了铕 (i i i)配合物 【e u ( n n o ) ( o o c c h 2 c 0 0 ) ( h 2 0 ) 3 】2 h 2 0 ( 5 ) ( n n o = n - 氧化烟酸根； o o c c h 2 一c o o = 丙二酸根) 。单晶x 射线衍射结果表明，三连接的丙 二酸根通过羧基桥连e u 3 + 形成一条沿着b 轴方向无限延伸的一维链， n n o 的羧基上的两个氧原子桥连相邻一维链上的e u 3 + ，形成了在施 面上的二维层状结构，相邻二维层之间相互平行的n n o 吡啶环平面 存在强的作用。配合物5 有着很强的来自于e w + 的红色特征荧 光。 4 以a n d e r s o n 型多阴离子a 1 m 0 6 ( o h ) 6 0 1 8 3 - 为基本构筑单元，以 氢氧化一3 一羧基- 1 - 乙酸基吡啶为有机配体，同时引入稀土e u 3 + 构筑了 1 个新颖的基于a n d e r s o n 结构多阴离子的多金属钼酸盐配合物： n a ( c 8 h 7 n 0 4 ) ( c 2 h 3 0 3 ) e u ( a 1 m 0 6 h 6 0 2 4 ) ( h 2 0 ) 3 1 2 。17 9 8 h 2 0 ( 6 ) 。单晶衍 射数据表明，乙酸根通过三齿桥连配位连接一对e u 3 + 离子和一个n a + 离子，而3 一羧基一卜乙酸基吡啶的酸根离子则采取双齿配位模式桥连 e u 3 + 离子对。n a + 离子是通过与e u 3 + 离子对共用配位水分子和乙酸根 上的o 原子而连接在e u 3 + 离子对的两侧，形成了n a e u e u n a 短链。 此短链通过与【a l m 0 6 h 6 0 2 4 】3 。阴离子的交替连接形成了1 d 链状结构。 该1 d 链通过e u 3 + 与相邻1 d 链内的多阴离子簇配位进而形成了二维 面状结构。相邻的2 d 层之间存在着 a 1 m 0 6 h 6 0 2 4 】3 。阴离子簇，层上 的e u 3 + 离子和n a + 离子分别与此阴离子簇上的端氧原子配位连接，形 i i 摘要 成三维结构。化合物6 在g ，b 和c 三个方向均形成了1 d 孔道，同 时有着很强的来自于e u 3 + 的红色特征荧光。 关键词：铕( i i i ) 配合物，草甘膦，荧光，气体吸附，晶体结构，水 热合成 i i i 北京化1 = 人学硕l ：学位论文 t h es y n t h e s i sa n dc h a r a t e r i z a t i o n o f a s e r i e sr a r ee a r t hc o m p l e x e s a b s t r a c t w eh a v es y n t h e s i z e ds i xn o v e lr a r ee a r t hc o m p l e x e sw i t h2 一da n d 3 - ds t r u c t u r e su n d e rh y d r o t h e r m a la n ds o l u t i o nc o n d i t i o n s a n dw e c h a r a c t e r i z a t i o n so fc o m p l e x e s1 - 6b ys i n g l ec r y s t a lx - r a yd i f f r a c t i o n ，i r ， e l e m e n t a la n a l y s i s ，t h e r m a la n a l y s i sa n dl u m i n e s c e n c eh a v ea l s ob e e n d e s c r i b e d t h em a i na c h i e v e m e n t sa n dc r e a t i v i t ya r eg i v e nb e l o w ： 1 w es e tg l y p h o s a t e ( h 3 l ) a st h ef i r s tl i g a n da n do x a l a t ea st h es e c o n d l i g a n dt or e a c tw i t he u ( i i i ) ，t b ( i i i ) a n df i n a l l yt w on o v e lc o m p l e x e s ， e u 2 ( h 2 l ) 2 ( c 2 0 4 ) 2 2 51h 2 0 ( 1 ) ， t b 2 ( h 2 l ) 2 ( c 2 0 4 ) 2 2 4 6 h 2 0 ( 2 ) ( h 2 l = g l y p h o s a t e ) h a v eb e e ns y n t h e s i z e du n d e rh y d r o t h e r m a lc o n d i t i o n s t h e h 2 l 。l i g a n dc o n n e c tl n ，+ 。i o n st h r o u g hi t so a t o m sf r o mp h o s p h a t eg r o u p a n d c a r b o n y lg r o u pa n df o r m e d 1 一d l n h 2 l 。d o u b l ec h a i n s t h e n e i g h b o r i n gf o u ri - dc h a i n sa r ec o n n e c t e dw i t he a c ho t h e rt h r o u g ho 1 a t o m sf r o mp h o s p h a t eg r o u pa n df o r m i n g3 - ds t r u c t u r e sw h i c hc o n t e n d l dc h a n n e l si ncd i r e c t i o n o x a l a t e sa st h es e c o n dl i g a n dc h e l a t e dl n 3 + i o n si nt h ea f o r e m e n t i o n e d1 - dc h a n n e la n df o r m i n ga1 - dl n c 2 0 4 2 。 z i g z a gc h a i na l o n gcd i r e c t i o n c o m p o u n d s1a n d2e x h i b i tt y p i c a l l y s t r o n g r e da n d g r e e n f l u o r e s c e n te m i s s i o na tr o o m t e m p e r a t u r e ， r e s p e c t i v e l y , i n d i c a t i n gt h ee f f e c t i v ee n e r g yt r a n s f e rf r o mt h el i g a n d st o t h el a n t h a n i d e ( i i i ) c e n t e na sl n - c 2 0 4 2 c h a i n ss e ti nt h ec h a n n e l ss o c o m p o u n d1h a v es m a l ls u r f a c ea r e aa n dw e e dg a sa d s o r p t i o na b i l i t y 2 g l y p h o s a t ew a ss e l e c t e da sl i g a n dt or e a c tw i t he u ( n 0 3 ) 3 6 h 2 0a n d t b ( n 0 3 ) y 6 h 2 0r e s p e c t i v e l y u n d e rh y d r o t h e r m a lc o n d i t i o n a n d t v 摘要 t w oc o l o r l e s sa c i c u l a r s i n g l ec r y s t a le u ( n 0 3 ) ( c 6 hio n 2 p 2 0 8 ) ( 3 ) a n d t b ( n 0 3 ) ( c 6 h i o n 2 p 2 0 8 ) ( 4 ) w e r eh a r v e s t e d g l y p h o s a t eh a v ed e h y d r a t i o n c o n d e n s a t i o nu n d e rh y d r o t h e r m a lc o n d i t i o n sa n df o r m e dan e wl i g a n d ： n ，n - d i p h o s p h a t e2 , 5 一d i c a r b o n y lp i p e r a z i n e w h i c hi ss i xc o o r d i n a t e d t h o u g ht h ep h o s p h a t eg r o u p t h eoa t o m sf r o mp h o s p h a t eg r o u p c o n n e c t e dl n 3 + a n df o r m e d1 dd o u b l e c h a i n t h ec h a i n sw e r ec o n n e c t e d b yt h eo a t o m sf r o mp i p e r a z i n er i n gt oa2 一dp l a n t h ep l a n sa r ef u r t h e r c o n n e c t e db yn ，n - d i p h o s p h a t e 2 , 5 一d i c a r b o n y lp i p e r a z i n e w h i c hs e t b e t w e e nl a y e r sa n df o r m i n ga3 - ds t r u c t u r e f l u o r e s c e n c es p e c t r o s c o p y s h o w st h a tc o m p l e x e s3a n d4e x h i b i tt y p i c a l l ys t r o n gr e da n dg r e e n f l u o r e s c e n te m i s s i o na tr o o mt e m p e r a t u r e ，r e s p e c t i v e l y 3 n o x i d en i c o t i n i ca c i d ( h n n o ) h a sb e e ns e l e c t e da st h ef i r s tl i g a n d a n dm a l o n a t ea st h es e c o n dl i g a n dt or e a c tw i t he u ( i i i ) t h o u g hs o l u t i o n m e t h o da n d h a r v e s ta s i n g l ec r y s t a l e u ( n n o ) ( o o c c h 2 一c o o ) ( h 2 0 ) 3 2 h 2 0 ( 5 ) x r a ys h o w st h a te v e r y m a l o n a t ec o n n e c t e dt w ol n 3 + c a t i o n sa n df o r m e d1 dc h a i nw h i c hw e r e f u r t h e rc o n n e c t e db yap a i ro foa t o m sf r o mc a r b o n y lg r o u pf r o mn n o l i g a n d sa n df o r m e d2 - dl a y e r s d u r i n gt h en e i g h b o r i n gl a y e r st h e r ea r e s t r o n g 兀- 冗f u n c t i o n w h i c hm a d et h es t r u c t u r em o r e c o m p l i c a t e d c o m p l e x e s5e x h i b i tt y p i c a l l ys t r o n gr e df l u o r e s c e n te m i s s i o na tr o o m t e m p e r a t u r e 4 a 1 m 0 6 ( o h ) 6 0 18 j 。p o l y o x o m e t a l a t e sa n i o nh a sb e e ns e l e c t e da s b u i l d i n gu n i t s ，h y d r o x i d e - 3 一c a r b o x y - 1 - c a r b o x y m e t h y lp y r i d i n ea sl i g a n d a n de u ( i i i ) a st h ec e n t e ri o n st ob u i l tan e ws t r u c t u r eb a s e do na n d e r s o n t y p ep o l y o x o m e t a l a t e sa n i o nc o m p l e x e s ： n a ( c s h 7 n 0 4 ) ( c 2 h 3 0 3 ) e u ( a 1 m 0 6 h 6 0 2 4 ) ( h 2 0 ) 3 1 2 17 9 8 h 2 0( 6 ) t h e x - r a yd i f f r a c t i o nd a t as h o wt h a t a c e t a t ei st r i d e n t a t e l i g a n d w h i c h c o n n e c t e da p a i r o fe u 3 +a n dan a +i o n sw h i l e v c o m p o u n d6h a v eb i gc h a n n e l sa l o n ga ，b ，cd i r e c t i o n sa n de x h i b i t t y p i c a l l ys t r o n gr e df l u o r e s c e n te m i s s i o na tr o o mt e m p e r a t u r e k e yw o r d s ：e u 3 + c o m p o u n d s ，g l y p h o s a t e ，f l u o r e s c e n tp r o p e r t y ， b e t ，c r y s t a ls t r u c t u r e ，h y d r o t h e r m a ls y n t h e s i s v l 日录 目录 第一章绪论1 1 1 稀土配合物研究的战略意义1 1 2 稀土有机配合物的研究进展1 1 2 11 3 一二酮类稀土有机配合物的研究进展l 1 2 2 羧酸类稀土配合物的研究进展4 1 2 3 有机磷酸类稀土配合物的研究进展1 1 1 2 43 d - 4 f 异核配合物研究进展1 4 1 3 稀土有机配合物的荧光发光原理1 9 1 3 1 稀土离子的荧光发光原理及分类1 9 1 3 2 稀土配合物的荧光发光原理1 9 1 3 3 稀土配合物发光的影响因素2 0 1 4 本课题的选题、目的和内容2 1 参考文献2 2 第二章两个基于草甘膦配体的具有三维结构的新型稀土配合物 e u ：( h 2 l ) ：( c ：0 。) ： 2 5 1h ：0 ( 1 ) ； t b ：( h ：l ) ：( c ：0 ) ：】2 4 6 h ：0 ( 2 ) 的合 成、结构及荧光性质2 4 2 1 前言2 4 2 2 实验部分2 5 2 2 1 试剂与仪器2 5 2 2 2 实验过程2 5 2 2 3 晶体结构测定与解析2 6 2 3 结果与讨论2 9 2 3 1 红外光谱分析2 9 2 3 2 配合物l 和2 的晶体结构3 1 2 3 3 配合物l 、2 的荧光性质3 4 2 3 4 配合物l 、2 的x r d 分析3 6 2 3 5 配合物l 和2 的热重分析3 8 2 4 小结3 9 参考文献4 0 v 北京化t 人学硕i ：学位论文 第三章基于草甘膦原位合成的n n 一二甲基磷酸一2 ，5 一二羰基哌嗪 的两个具有三维开放骨架结构的稀土配合物的合成、晶体结构和荧光 性质j 4 2 3 1 前言4 2 3 2 实验部分4 3 3 2 1 试剂及仪器4 3 3 2 2 实验过程4 3 3 2 3 晶体结构测定与解析4 4 3 3 结果与讨论4 6 3 3 1 红外光谱4 6 3 3 2 配合物3 、4 的晶体结构4 8 3 3 3 配合物3 、4 的荧光性质5 0 3 3 4 配合物3 、4 的x r d 分析5 2 3 3 5 配合物的热重分析5 3 3 4 小结5 5 参考文献5 5 第四章n 一氧化烟酸类金属一有机配位聚合物的合成、结构及性质研究 5 7 4 1 前言5 7 4 2 实验部分5 7 4 2 1 试剂与仪器5 8 4 2 2 实验过程5 8 4 2 3 晶体结构测定与解析5 9 4 3 结果与讨论6 1 4 3 1 红外光谱6 l 4 3 2 配合物5 的晶体结构6 2 4 3 3 配合物5 的荧光性质6 4 4 3 4 配合物5 的热重分析6 6 4 4 小结6 6 参考文献6 7 第五章具有a n d e r s o n 结构多金属氧酸盐基稀土有机配位聚合物的 合成、晶体结构和荧光性质研究6 9 v i i i 日录 5 1 前言6 9 5 2 实验部分6 9 5 2 1 试剂与仪器6 9 5 2 2 实验过程7 0 5 2 3 晶体结构测定与解析7 1 5 3 结果与讨论7 3 5 3 1 红外谱图7 3 5 3 2 配合物6 的晶体结构7 4 5 3 3 配合物6 的荧光光谱7 8 5 3 4 配合物6 的x r d 分析7 9 5 3 5 配合物的热重分析8 0 5 4 小结8 1 参考文献8 1 第六章结论8 4 本论文工作总结8 4 致谢8 4 作者和导师简介8 6 北京化- t 人学硕 ：学位论文 co n t e n t s c h a p t e r 1i n t r o d u c t i o n i 1 it h es t r a t e g i cs i g n i f i c a n c eo f r a r ee a r t hc o m p l e x e s 1 1 2t h ed e v e l o p m e n to f r a r ee a r t hc o m p l e x e s 1 1 2 1t h ed e v e l o p m e n to f d d i k e t o n eo r g a n i cc o m p l e x e s 1 1 2 2t h ed e v e l o p m e n to f c a r b o x y l i ca c i dc o m p l e x e s 4 1 2 3t h ed e v e l o p m e n to f o r g a n i cp h o s p h a t ec o m p l e x e s 11 1 2 4t h ed e v e l o p m e n to f3 d 4 fc o r e sc o m p l e x e s 14 1 3t h em e c h a n i s mo f t h ef l u o r e s c e n c eo f c o m p l e x e s 1 9 1 3 1t h em e c h a n i s mo f t h ef l u o r e s c e n c eo f r a r ee a r t hi o n s 1 9 1 3 2t h em e c h a n i s mo f t h ef l u o r e s c e n c eo f r a r ee a r t hc o m p l e x e s 1 9 1 3 3t h ef a c t o r so f t h ef l u o r e s c e n c eo fc o m p l e x e s 2 0 1 4t h e p u r p o s ea n dc o n t e n to f t h i sw o r k 2 1 r e f e r e n c e 2 2 c h a p t e r2t w o3 - df r a m e w o r kg l y p h o s a t er a r e e a r t hc o m p l e x e s 【e u 2 ( h 2 l ) 2 ( c 2 0 4 ) 2 2 5 1h 2 0 ( 1 ) ；【t b 2 ( h 2 l ) 2 ( c 2 0 4 ) 2 1 2 4 6 h 2 0 ( 2 ) ： s y n t h e s e s ，s t r u c t u r ea n dl u m i n e s c e n tp r o p e r t i e s 2 4 2 1i n t r o d u c t i o n ：! z i 2 2e x p e r i m e n ts e c t i o n 2 5 2 2 1r e a g e n t sa n di n s t r u m e n t a t i o n 2 5 2 2 2e x p e r i m e n t a lp r o c e s s e s 2 5 2 2 3s i n g l ec r y s t a lx - r a yd i f f r a c t i o na n a l y s i s 2 6 2 3r e s u l t sa n dd i s c u s s i o n ：1 9 2 3 1i n f r a r e ds p e c t r u ma n a l y s i s 2 9 2 3 2 s i n g l ec r y s t a lx - r a yd i f f r a c t i o na n a l y s i s 31 2 3 3f l u o r e s c e n tp r o p e r t y 3 4 2 3 4x r d a n a l y s i s 3 6 2 ：；5t h e r m a ls t a b i l i t ya n a l y s i s 3 8 2 4c o n c l u s i o n 3 9 r e f e r e n c e 4 0 x 目录 a p t e r3n ，n - d i p h o s p h a t e2 , 5 一d i c a r b o n y lp i p e r a z i n ea n de u ( m ) ； ( m ) c o m p o u n d ：e u ( n 0 3 ) ( c 6 h i o n 2 p 2 0 8 ) ( 3 ) ；t b ( n 0 3 ) ( c r h i o n 2 p 2 0 s ) ：s y n t h e s e s ，s t r u c t u r ea n dl u m i n e s c e n tp r o p e r t i e s 4 2 i n t r o d u c t i o n z ：! e x p e r i m e n ts e c t i o n 4 3 1r e a g e n t sa n di n s t r u m e n t a t i o n 4 3 2e x p e r i m e n t a lp r o c e s s e s 4 3 3s i n g l ec r y s t a lx r a yd i f f r a c t i o na n a l y s i s 4 4 r e s u l t sa n dd i s c u s s i o n 4 6 1i n f r a r e ds p e c t r u ma n a l y s i s 4 6 3 3 2s i n g l ec r y s t a lx r a yd i f f r a c t i o na n a l y s i s 4 8 3 3 3f l u o r e s c e n tp r o p e r t y 5 0 3 3 4x r d a n a l y s i s 5 2 3 3 5t h e r m a ls t a b i l i t ya n a l y s i s 5 3 ：；4c o n c l u s i o n 5 5 r e f e r e n c e 5 5 c h a p t e r 4n - o x i d en i c o t i n i c a c i d r a r e e a r t h c o m p l e x e 【e u ( n n o ) ( o o c c h 2 - c o o ) ( h 2 0 ) 3 2 h 2 0 ( 5 ) ：s y n t h e s e s ，s t r u c t u r e a n dl u m i n e s c e n tp r o p e r t i e s 5 7 4 1i n t r o d u c t i o n 5 7 4 2e x p e r i m e n ts e c t i o n ! ；7 4 2 1r e a g e n t sa n di n s t r u m e n t a t i o n 5 8 4 2 2e x p e r i m e n t a lp r o c e s s e s 5 8 4 2 3s i n g l ec r y s t a lx - r a yd i f f r a c t i o na n a l y s i s 5 9 4 3r e s u l t sa n dd i s c u s s i o n 6 1 4 3 1i n f r a r e ds p e c t r u ma n a l y s i s 6 1 4 3 2s i n g l ec r y s t a lx - r a yd i f f r a c t i o na n a l y s i s 6 2 4 3 3f l u o r e s c e n tp r o p e r t y 6 4 4 3 4t h e r m a ls t a b i l i t ya n a l y s i s 6 6 4 4c o n c l u s i o n 6 6 r e f e r e n c e 6 7 c h a p t e r5 t h er a r ee a r t h c o m p o u n d b a s e do na i m 0 6u n i t e ： 北京化t 人学硕 ：学位论文 【n a ( c s h 7 n 0 4 ) ( c 2 h 3 0 3 ) e u ( a i m 0 6 h 6 0 2 4 ) ( h 2 0 ) 3 1 2 。1 7 9 8 h 2 0( 6 ) ： s y n t h e s e s t r u c t i o na n dl u m i n e s c e n tp r o p e r t i e s 6 9 1 ；1i n t r o d u c t i o n 6 9 5 2e x p e r i m e n ts e c t i o n 6 9 5 2 1r e a g e n t sa n di n s t r u m e n t a t i o n 6 9 5 2 2e x p e r i m e n t a lp r o c e s s e s 7 0 5 2 3s i n g l ec r y s t a lx r a yd i f f r a c t i o na n a l y s i s 7 1 5 3r e s u l t sa n dd i s c u s s i o n 7 3 5 3 1i n f r a r e ds p e c t r u ma n