浙大2011有机化学期末试卷及答案.pdf

1 浙江大学 20102011 学年 春夏 学期 有机化学 课程期末考试试卷 课程号： 061B9010 ，开课学院： 理学院 考试试卷：A 卷、B 卷（请在选定项上打） 考试形式：闭、开卷（请在选定项上打） ，允许带 / 入场 考试日期： 2011 年 6 月 28 日，考试时间： 120 分钟 诚信考试，沉着应考，杜绝违纪。 考生姓名： 学号： 所属院系： 题序 一 二 三 四 五 六 总 分 得分 评卷人 一按系统命名法命名下列化合物，有立体结构的请标明（每小题 1 分，共 10 分 ） Give IUPAC name for the following compounds 1 CON(CH3)2 N,N-二甲基环丁基甲酰胺 2 HOH CHO CH2OH (R)-2,3-二羟基丙醛 3 H COOH BrCl OH CH3 (2S,3R)-3-氯-3-溴-2-羟基丁酸 4 SO2Cl NO2 OCH3 2-硝基-4-甲氧基苯磺酰氯 5 O 螺2，5辛-6-酮 6 (C2H5)3NCH2C6H5Cl 氯化三乙基苄铵 7 O CH2OH 呋喃甲醇 8 OH (S)-环戊-2-烯醇 2 9 CH3 H3CCH3 2,7,7-三甲基二环2.2.1-2-庚烯 10 Cl 2-氯联苯 二选择题（每小题 2 分，共 20 分） 1. 下列化合物中酸性最强的是 b 。 The most acidic compound of the following structures is: (a) CO2H ； (b) CO2H O2N ； (c) CO2H MeO 2. 下列化合物中碱性最强的是 b 。 Compare the basicity of the following compounds, the most basic compound is: (a) N ； (b) N H ； (c) NH2 ； (d) H N 3. 吡啶在 Br2/H2SO4-SO3体系中进行溴代反应，其主要产物是 b 。 The major product in the bromination of pyridine with Br2/H2SO4-SO3 is: (a) N Br ；(b) N Br ；(c) NBr 4. 下列分子在碱性条件下进行酯水解反应时，水解速度最快的是 c 。 Rank the reactivity of following compounds in hydrolyzation under basic conditions, the most active compound is: (a) OMe O ；(b) OMe O MeO ；(c) OMe O O2N 5. 根据休克尔规则，以下化合物中没有芳香性的是 d 。 According to the Hckels rule, which one of the following structures is non-aromatic? (a) O ； (b) N N ； (c) ； (d) 3 6. 维生素 C 分子中的三个羟基（a，b，c） ，酸性最强的羟基氢是 a 。 Rank the acidity of the three hydroxyl groups in ascorbic acid, which one is most acidic? 维生素C(ascorbicacid) O O HOOH CH2OH H OHH (a) (b) (c) 7. 下列分子中，具有光学活性（手性）的分子是 d 。 Which molecule is chiral among the following structure? (a) ； (b) C CH3 CH3 Ph C2H5 ； (c) CO2H CO2H HHO HOH ； (d) N O ClH2C H3C H O 8下列亲核试剂与 CH3CH2I 反应，亲核性最强的是 b 。 Compare the nucleophility of following reagents in the substitution reaction with CH3CH2I, the strongest nucleophile is (a) CH3CO O ；(b) CH3CH2S ；(c) CH3CH2O ； (d) Cl 9. 在 PH=7 的水溶液中，主要以阴离子形式（带负电荷）存在的氨基酸是 c 。 Which one of the following amino acids exists as a specie with negative charge at PH = 7？ H2N CHC CH3 OH O H2N CHC CH2 OH O CH2 C OH O (a)(b)(c) NH2 CHCH2CH2CH2 C OH O NH2 10. 下列 D-吡喃艾杜糖构象式中，稳定的 -D-吡喃艾杜糖的构象式是 c 。 The more stable conformer of -D-idose is: O OHOH OH OH OH (a)(b)(c)(d) O OH OH OH OH OH HO O HOOH OH HO OH O HOOH OH OH 4 三 完成下列反应式, 写出主要产物； 如反应有立体选择性, 请写出产物的立体构型。 （每 小题 2 分，共 30 分） Predict the products of the following reactions (Please indicate stereochemistry if appropriate) 1 O HO HO OH OH OH C2H5OH+ cat. HCl (dry) O HO HO OH OH OEt 2 H2C CHCHCH2CO2CH3 CH3 (1) LiAlH4 (2) H3O H2C CHCHCH2CH2OH CH3 3 (1) B2H6 (2) H2O2, NaOH CH3 H CH3 HH OH 4 CH3 D H H N(CH3)2 H2O2 CH3 D H H N(CH3)2 O CH3 D 5 NH2HO NaNO2 HCl O 6 CHO ClCH2COOMe t-BuOK, t-BuOH + 0 - 10 oC O CO2MePh 7 CONH2 Br2/NaOH H2O H Ph CH3 NH2 H Ph CH3 8 O O K2CO3, H2OH2SO4 O OH O 5 9 OH H D CH3SO2Cl note: pyridine 即 吡啶 pyridine note: acetone 即 丙酮 acetone NaI OMs H D H I D 10 N O O K+ (1) C6H5CH2Cl (2) NH2NH2 NH2 O O NH NH 11 (2) H3O+ (1) EtMgBr (1 equiv), Et2O OC2H5 O O note: 1 equiv 即 1个当量 O O 12 C6H5COOH O O O O 13 CH3 H NH2 H (1) CH3I (excess) (2) AgO note: excess 即 过量 CH3 H N(CH3)3 H OH 14 + HCHO 浓NaOH CHO OCH3 + CH2OH OCH3 HCO2Na 15 NH2 NaNO2 HCl NH2 NaOH N2Cl N N H2N 6 四写出下列反应的机理(每小题 5 分,共 10 分) Propose a mechanism for each of the following reactions 1 (CH3)3CCHCH3 OH H3PO4(85%) (CH3)3CCH CH2 (CH3)2CHC CH2 CH3 (CH3)2CC(CH3)2 H (CH3)3CCHCH3 OH2 - H2O H O HH (CH3)3CCH CH2 1,2-methyl shift O HH H H (CH3)2CHC CH2 CH3 O HH (CH3)2CHC CH2 CH3 2 O CO2CH3 +CH3NH2 O N O CH3 +CH3OH CH3NH2 O CO2CH3 O CO2CH3 N H H OH CO2CH3 N H O O N OCH3 H O N H O OCH3 O N H O CH3OO N O CH3 +CH3OH 7 五推测下列化合物的结构，并写出相关反应式(每小题 5 分，共 10 分) Give the structure of compounds （A to F） as well as the related reaction formula based on the following transformation. 1某烯烃 A 的分子式为 C6H12，具有旋光性。A 经加氢后生成相应的饱和烃 B，B 没有旋光性。A 经 臭氧化反应和后续的锌粉还原水解得到甲醛和另一醛 C(C5H10O)，C 也具有旋光性。试写出 A，B，C 的结构与相关反应式。 Alkene A C6H12, chiral Pd/C, H2Alkane B C6H14, achiral (1) O3 (2) Zn powder O HH + Aldehyde C C5H10O, chiral transformation A: * B:C: OHC * * Pd/C, H2(1) O3 (2) Zn powder OHC * O HH + 2. 化合物 D，分子式为 C5H8O3，与 Br2/NaOH 反应生成 E，E 加热脱水可以生成 F（C4H4O3） ，F 可以与二甲基铜锂（(CH3)2CuLi）反应制得 D。试写出 D，E，F 的结构与相关反应式。 transformation Compound D C5H8O3 Compound F C4H4O3 Br2/NaOH Compound E , _ H2O (CH3)2CuLi D: (2 X 5 + 2 - 8) / 2 = 2 F: (2 X 4 + 2 - 4) / 2 = 3 O O O HO2C O HO2C CO2H E: F: (1) Br2/NaOH, H2O (2) H3O HO2C O D: HO2C CO2H , _ H2O O O O (1) (CH3)2CuLi (2) H3O D 8 六利用指定的原料和其它小于等于 3 个碳的有机试剂及适当的无机试剂，合成下列目标 化合物 (每小题 5 分，共 20 分) Synthesize the following compounds from the available compounds and any necessary organic or inorganic reagents (Note: For other organic reagents, no more than C3 compounds, including C3) 1 CH3 O CH3 O (1) CuCl, NH4Cl (2) HgSO4, H+O (3) NaOH, CH3 O (4) H+, heat CH3 O 2 CH2CH2CH3 Cl Cl (1) C2H5COCl, AlCl3 (2) H+ (3) Zn(Hg), HCl CH2CH2CH3 (1) HNO3, H2SO4 (2) H2, Pd/C CH2CH2CH3H2N Cl2, Fe powder CH2CH2CH3H2N Cl Cl (1) NaNO2, HCl (2) i-PrOH, or H2PO3 CH2CH2CH3 Cl Cl 9 3