危化品火灾预防以及应急处置方法.ppt

危险化学品火灾预防及应急处置方法,魏荣敏,什么是危险化学品？火灾如何产生的？那些与安全相关？安全培训的目的性？安全培训的效果性？此次学习有什么收获？,开始前的几个问题,主要内容,一、危险化学品简述二、危险化学品火灾类型三、危险化学品火灾常用灭火剂四、危险化学品火灾的预防五、危险化学品火灾事故应急预案六、危险化学品火灾事故应急处置方法,第一部分危险化学品简述,具有易燃、易爆、毒害、放射性等危险特性，在生产、储存、运输、使用、废弃处置过程中容易造成人生伤亡、财产毁损、环境污染的化学品均属危险化学品。,（1）具有易燃、易爆、毒害、放射性等性质（2）在生产、储存、运输、使用、废弃处置过程中易造成人员伤亡和财产损毁（3）需要特别防护的,危险化学品,定义,特征,危险化学品名录（2015版）,不可不知的数据,产量：50年前世界化学品年产量仅100万吨今天：化学品年产量已超过4亿吨数量：已知的化学品多达1000万种市场上出售的已超过10万种常用的化学品超过8万种新增：1000多种/年。损失：全球化学品事故和危害造成的损失超过每年4000亿元人民币。危化品：市场上流通的化学品中有相当一部分为危险化学品。,危险化学品名录（2015版）将化学品的危害分为物理危害、健康危害和环境危害三大类，28个大项，81个小项。含剧毒化学品条目148种。,不可不知的数据,要求（1）增强法律意识，整顿规范市场秩序。（2）提高企业安全管理水平。（3）加强基础环节的安全防范。加强培训、持证上岗、提高素质。（4）强化监督管理，保障经济的可持续发展。（5）分区、分类、分库储存（6）严格安全监管。依据安全生产法安全生产许可条例（国务院397号令）危险化学品安全管理条例港口危险货物管理规定码头装卸危险化学品安全管理制度危险化学品名录,国家对危化品行业的要求,确定原则,危险化学品分类,第1类：爆炸品,第2类：压缩气体和液化气体,第3类：易燃液体,第4类：易燃固体自燃物品和遇湿易燃物品,第5类：氧化剂和有机过氧化物,第6类：有毒品,第7类放射性物品,第8类：腐蚀品,依据常用危险化学品分类及标志（GB13690-1992）,易燃气体如氢气、一氧化碳、甲烷、石油液化气、天然气等。不燃气体（指无毒、不燃气体）如压缩空气、氮气、氧气等。有毒气体（毒性指标同有毒品）如一氧化氮、氯气、氨气等。,（1）临界温度低于50，或在50时，其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体；（2）温度在21.1时，气体的绝对压力大于275kPa；或在54.4时，气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体；或在37.8时，雷德蒸气压大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。,易燃气体,压缩气体和液化气体,按危险性分,1.低闪点液体（闭杯闪点-18）如乙醛、乙醚、汽油、丙酮、二乙胺等。用水灭火无效。2.中闪点液体（-18闭杯闪点23）如苯、甲苯、乙苯、乙醇、乙酸乙酯、丙烯腈、丙烯酸清烘漆、硝基清漆等。用水灭火无效。3.高闪点液体（指闭杯试验闪点在2361的液体）如丁醇、氯苯、二甲苯、环己酮、糠醛、松节油、醇酸清漆、环氧清漆等。除用泡沫、干粉、二氧化碳外，还可用雾状水、沙土灭火。,指闭杯闪点61的易燃液体、液体混合物或含有固体物质的液体，但不包括由于其危险性已列人其他类别的液体。,易燃液体,定义,按闪点分类,易燃液体特性,几乎全部为有机液体，闪点低，遇火源极易燃烧。,高度易燃性,泄漏，蒸汽与空气混合。,易爆性,黏度小、易渗透、浸润、毛细现象易发生，流动使火灾面积增大。,高度流动扩散性,内压增大，鼓桶，容器应5%以上的空隙，不可灌满。,氧化放热。,甲醇、苯、二硫化碳等。,受热膨胀性,忌氧化剂和酸,毒性,特性,易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,-易燃固体指燃点低，对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体，但不包括已列入爆炸品的物品。如红磷、硫磺等。-自燃物品指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应或生物反应，放出热量而自行燃烧的物品。如黄磷、堆积的浸油物、赛珞璐、硝化棉、金属硫化物、堆积植物等，都是常见的自燃物品。黄磷的自燃点为30，在空气中会冒白烟燃烧，受撞击、摩擦或与氯酸钾等氧化剂接触能立即燃烧甚至爆炸。-遇湿易燃物品（忌水性物品）指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量易燃气体和热量的物品，有些不需要明火即能燃烧起火爆炸。如金属钠、钾、电石等。,氧化剂和有机过氧化物,-氧化剂指处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧化基的无机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物燃烧；与粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较为敏感。按其危险性大小，分为一级氧化剂和二级氧化剂。如过氧化钠、高锰酸钾、氯酸钾、重铬酸钾等。-有机过氧化剂指分子组成中含有过氧基的有机物，其本身易燃易爆，极易分解，对热、震动或摩擦较为敏感。如过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。,化学品安全技术说明书（CSDS）,依据,作用,内容,化学品安全技术说明书编写规定（GB16483-2000）,1、化学品安全生产、安全流通、安全使用的指导性文件；2、应急作业人员进行应急作业时的技术指南；3、为危险化学品生产、储存、使用及处置各环节安全操作规程提供技术信息；4、企业安全教育的主要内容。,1、化学品及企业标识2、成份、组成信息3、危险性概述4、急救措施5、消防措施6、泄漏应急处理7、操作处置与储存8、接触控制/个体防护,常用危险化学品的标志设主标志16种和副标志11种。(见标准GBl36901992)主标志由表示危险化学品危险特性的图案、文字说明、底色和危险类别号四个部分组成的菱形标志。副标志图形没有危险品类别号。标志的使用原则是：当一种危险化学品具有一种以上的危险性时，应该用主标志表示主要危险性类别，并用副标志表示重要的其他的危险性类别。这些图示标志适用于危险货物的运输包装。,危险化学品标识,危险化学品标识,危险化学品标识,(1)化学品和其主要有害组分标识;(2)警示词;(3)危险性概述;(4)安全措施;(5)灭火;(6)批号;(7)提示向生产销售企业索取安全技术说明书;(8)生产企业名称、地址、邮编、电话;(9)应急咨询电话,危险化学品安全标签,提示索要说明,警示词,危险性概述,应急电话,批号,企业名称、地址,化学品成分,安全措施,第二部分危险化学品火灾类型,燃烧三要素、四面体,助燃物,点火源,可燃物,游离基,经典燃烧三角形,近代燃烧理论,助燃物,点火源,可燃物,燃烧三角形的每一个边代表一个燃烧要素，只要他们同时存在并相互结合，才会发生燃烧。,燃烧四面体学说指出，燃烧除了具备上述三要素之外，还必须使链锁反应不受抑制，即游离基反应能继续下去作为燃烧的第四要素，并由此奠定了某些灭火技术的理论基础。,燃烧三个基本特征,是一种剧烈的氧化还原反应，生成新物质；,放出大量的热量,发光（或烟）,1,2,3,可燃物和助燃物具有适当的浓度和比例。,点火源的能量足够。,燃烧的充分条件,A、少量液化气泄漏不能被点燃，浓度达不到爆炸极限，如天然气浓度低于5%。B、氧气浓度低于14%时，燃着的木块也会自行熄灭。,1,2,如：在有化工原料（如：苯系物、氢气、乙炔、丙酮、汽油）的场所，人体静电火花就能够引发火灾或爆炸，但静电不可能引起木材着火。电火花的能量比静电火花大的多，有其引发的矿山、工厂、住宅、办公室、宿舍的火灾事例很多。电焊渣温度达1200，一个电焊渣不能引发木材火灾，但大量电焊渣就能够引燃，因为其能量总量大。,物质都有各自不同的点火能，点火源能量低于点火能则不能着火。有些物质点火能低，容易被点燃，相反，点或能高的物质不易被点燃。,防火、灭火理论依据,根据着火三角形，可以提出以下防火方法：1控制可燃物在可能的情况下，用难燃或不燃材料代替易燃材料；对工厂存在可燃气体或蒸气的地方，保证密封避免泄漏，也可采取通风换气的方法；在森林中采用防火隔离林等。2隔绝空气涉及易燃易爆物质的生产过程，应在密闭设备中进行；对有异常危险的，要充入惰性介质（如氮气、二氧化碳等）保护；隔绝空气储存某些物质等。3消除点火源在易产生可燃性气体的场所，禁止一切引火源的产生和存在，如采用防爆电气、安装防雷装置、减少静电产生量并泄放静电电荷等。,防火、灭火理论依据,根据燃烧三要素，可以得出以下灭火方法：1隔离法将尚未燃烧的可燃物移走，使其与正在燃烧的可燃物分开；断绝可燃物来源等，燃烧区得不到足够的可燃物就会熄火。2窒息法用不燃或难燃物捂住燃烧物表面；用水蒸气或惰性气体灌注着火的容器；密闭起火的建筑物的孔洞等，使燃烧区得不到足够的氧气而熄火。3冷却法用水等降低燃烧区的温度，当其低于可燃物的燃点时，燃烧就会停止。,生产的火灾危险性分类,储存的火灾危险性分类,储存的火灾危险性分类,第三部分危险化学品火灾常用灭火剂,指甲、乙、丙类液体，如汽油、煤油、柴油、甲醇、乙醚、丙酮等燃烧的火灾,指可燃气体，如煤气、天然气、甲烷、丙烷、乙炔、氢气等燃烧的火灾,指可燃金属，如钾、钠、镁、钛、锆、锂、铝镁合金等燃烧的火灾,指带电物体燃烧的火灾,指烹饪器具内的烹饪物燃烧引起的火灾,固体物质火灾，如木材、棉、毛、麻、纸张等引起的火灾,火灾种类,A类火灾,B类火灾,C类火灾,D类火灾,E类火灾,F类火灾,常用灭火剂,常用的灭火剂有：水、水蒸气、泡沫液（化学泡沫MF、空气泡沫MPE、抗溶性泡沫MPK和氟蛋白泡沫MPF）、二氧化碳、干粉（3种）、卤代烷、7501等,水可用于扑救一般固体物质的火灾（如煤炭、木制品、粮草、棉麻、橡胶、纸张等），还可扑救闪点大于120、常温下呈半凝固状态的重油火灾。也可用于扑灭可燃粉尘、纤维状物质、谷物堆囤等固体物质的火灾、电气设备火灾。A类物质火灾,1.密度小于水和不溶于水的易燃液体的火灾，如汽油、煤油、柴油等油品。（密度大于水的可燃液体，如二硫化碳，可以用喷雾水扑救，或用水封阻火势的蔓延。）苯类、醇类、醚类、酮类、酯类及丙烯腈等大容量储罐，如用水扑救，则水会沉在液体下层，被加热后会引起爆沸，形成可燃液体的飞溅和溢流，使火势扩大。2.遇水产生燃烧物的火灾，如金属钾、钠、碳化钙等，不能用水，而应用砂土灭火。3.硫酸、盐酸和硝酸引发的火灾，不能用水流冲击，因为强大的水流能使酸飞溅，流出后遇可燃物质，有引起爆炸的危险。酸溅在人身上，能灼伤人。4.电气火灾未切断电源前不能用水扑救，因为水是良导体，容易造成触电。5.高温状态下化工设备的火灾不能用水扑救，以防高温设备遇冷水后骤冷，引起形变或爆裂。,水灭火剂,泡沫灭火剂用来扑救各种不溶于水的可燃、易燃液体（如石油产品等）的火灾，也可用来扑救木材、纤维、橡胶等固体的火灾。抗溶性泡沫不仅可以扑救一般液体烃类的火灾，还可以有效地扑灭水溶性有机溶剂的火灾。氟蛋白泡沫灭火剂适用于较高温度下的油类灭火，并适用于液下喷射灭火。高倍数泡沫一般用于特殊用途，如扑救船舶火灾、矿井水灾，消除放射性污染等。,1.化学泡沫灭火剂不能用来扑救忌水忌酸的化学物质和电气设备的火灾。2.在高温下，空气泡沫灭火剂产生的气泡由于受热膨胀会迅速遭到破坏，所以不宜在高温下使用。3.空气泡沫不适用于扑救醇、酮、醚类等有机溶剂的火灾，对于忌水的化学物质也不适用。,泡沫灭火剂,二氧化碳不燃烧也不助燃。将经过压缩液化的二氧化碳灌入钢瓶内，便制成二氧化碳灭火剂（MT）。可以用来扑灭精密仪器和一般电气、图书、档案等火灾，以及一些不能用水扑灭的火灾。,不宜用来扑灭金属钾、钠、镁、铝等及金属过氧化物（如过氧化钾、过氧化钠）、有机过氧化物、氯酸盐、硝酸盐、高锰酸盐、重铬酸盐等氧化剂的火灾。因为当二氧化碳从灭火器中喷出时，温度降低，使环境空气中的水蒸气凝聚成小水滴，上述物质遇水发生化学反应，释放大量的热量，抵制了冷却作用，同时放出氧气，使二氧化碳的窒息作用受到影响。二氧化碳膨胀时，能产生静电，有可能引燃着火；二氧化碳能使救火人员窒息。,二氧化碳灭火剂,1、以碳酸氢钠（钾）为基料的干粉，可用于扑灭易燃液体、气体和带电设备的火灾；2、以磷酸三铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵及其混合物为基料的干粉，用于扑灭可燃固体、可燃液体、可燃气体及带电设备的火灾；3、以氯化钠、氯化钾、氯化钡、碳酸钠等为基料的干粉，用于扑灭轻金属火灾。,一些扩散性很强的易燃气体，如乙炔、氢气，干粉喷射后难以使整个范围内的气体稀释，灭火效果不佳。它也不宜用于精密机械、仪器、仪表的灭火，因为在灭火后留有残渣。此外，在使用干粉灭火时，要注意及时冷却降温，以免复燃。,干粉灭火剂,卤代烷灭火剂主要通过抑制燃烧的化学反应过程，使燃烧中断，达到灭火目的。其作用是夺取燃烧连锁反应中的活泼性物质，这一过程称为断链过程或抑制过程。由于完成这一化学过程所需时间往往比较短，所以灭火也就比较迅速。卤代烷灭火剂适用于扑灭各种易燃液体火灾和电气设备火灾；因为具有灭火后不留痕迹、毒性低等优点，也适应扑灭精密仪器、贵重生产设备、图书档案等火灾。,不适用于扑灭活泼金属、金属氢氧化物和能在惰性介质中自身供氧燃烧的物质火灾。虽然卤代烷灭火剂效率高，但由于卤代烷对大气臭氧层破坏性很大，中国消防行业在2000年前基本完成卤代烷灭火剂的替代、转换、改造工作。2005年起禁止卤代烷灭火剂和灭火器的使用。,卤代烷灭火剂,7501灭火剂是一种无色透明的液体，主要成分为三甲氧基硼氧烷，是扑灭镁铝合金等轻金属火灾的有效灭火剂。,7501灭火剂,用砂、土覆盖物来灭火也很广泛。它们覆盖在燃烧物上，主要起到与空气隔绝的作用，其次砂、土也可从燃烧物吸收热量，起到一定的冷却作用。,其他灭火剂,灭火器分类,按灭火剂的种类,空气泡沫灭火器,水型灭火器,干粉灭火器,卤代烷灭火器,二氧化碳灭火器,按灭火器的重量及移动方式,手提式灭火器,背负式灭火器,推车式灭火器,按加压方式,储气瓶式灭火器,储压式灭火器,灭火器适用范围,水型灭火器主要适用于扑救A类物质，如木材、纸张、棉麻织物等的初起火灾。,干粉灭火器ABC干粉灭火器也可以扑救A类物质的初起火灾。,空气泡沫灭火器主要适用于扑救B类物质，如汽油、煤油、柴油、植物油、油脂等的初起火灾；也可以用于A类物质的初起火灾。对于极性（水溶性）物质，如甲醇、乙醇、乙醚、丙酮等物质的初起火灾，只能使用抗溶性空气泡沫灭火器扑救。,卤代烷灭火器主要适用于扑救B类、C类物质，如图书、档案和精密仪器、电气设备等的初起火灾。7150（即三甲氧基硼氧六环）灭火器主要适用于扑救轻金属，如镁、铝、铝镁合金等初起火灾。,第四部分危险化学品火灾的预防,预防事故的3E原则,工程（Engineering）技术措施,安全教育（Education）措施,安全管理（Enforcement）措施,-物的不安全状态,-人的不安全行为,-管理上的缺陷,工程技术措施,1、加大保险系数法“安全裕度”。2、取代高危险物质法。3、危害因素隔离法。4、能量屏障法。5、机电联锁法。6、安全距离法。7、薄弱环节法。8、惰性介质保护。9、个体劳动防护。10、高危作业采用机械手或机器人。11、自动监测、报警系统。,火灾预防措施,排除发生火灾爆炸事故的物质条件：,1、取代或控制用量,2、防止泄漏基本措施密闭或密封，防止泄漏。,3、通风排气,4、惰性化（处理）,5、工艺参数的安全控制,6、可燃气体检测与报警,1.取代或控制用量,在化学品的生产、使用、加工过程中，经常使用有机溶剂，多数有机溶剂属于易燃易爆化学品，其中还有一部分对人体有毒。在萃取、吸收等单元操作中，采用的多为易燃有机溶剂。用燃烧性能较差的代替易燃溶剂。选择燃烧危险性较小代替危险性大的醋酸戊酯、丁醇、戊醇、乙二醇、氯苯、二甲苯等都是沸点在110以上燃烧危险性较小的液体。氯的甲烷及乙烯衍生物，如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯等为不燃液体，在许多情况下可以用来代替可燃液体。在生产过程中不用或少用可燃可爆物质，这是一个“釜底抽薪”的办法，是为生产创造安全条件值得考虑的方法，但是这只有在工艺上可行的条件下才能实现。,2.防止泄漏,防止外泄具有压力的设备，应防止气体、液体或粉尘逸出；防止漏入真空设备，防止空气漏入设备内部。防止直接挥发开口的容器、破损的铁桶、容积较大且没有保护措施的玻璃瓶是不允许贮存易燃液体的；防止容器破碎不耐压的容器是不能贮存压缩气体和加压液体的。尽量少用法兰连接，多用焊接；输送危险气体、液体的管道应采用无缝钢管；盛装具有腐蚀性介质的容器，底部尽可能不装阀门，腐蚀性液体应从顶部抽吸排出。尽量使用磁浮式液位计，如用玻璃管液位计，要装设结实的保护，以免打碎玻璃，漏出易燃液体，应慎重使用脆性材料。对密封性不能保证的系统，采用负压操作可防止爆炸性气体逸入厂房，但在负压下操作，要特别注意设备清理打开排空阀时，不要让大量空气吸入。接触氧化剂如高锰酸钾、氯酸钾、硝酸铵、漂白粉等生产的传动装置部分的密闭性能必须良好；转动轴密封不严会使粉尘与油类接触；要定期清洗传动装置，及时更换润滑剂，防止粉尘渗进变速箱与润滑油相混，由于蜗轮、蜗杆摩擦生热而引发爆炸。,3.通风排气,气体、蒸气或粉尘泄漏、渗漏到室内，完全依靠设备密闭，消除可燃物在厂房内的存在是不可能的，往往借助于通风来降低车间内空气中可燃物的浓度。通风可分为机械通风和自然通风；按换气方式也可分为排风和送风；按作用范围可分为局部通风和全面通风。自然通风不能满足要求时，就必须采用机械通风，强制换气。通风排气的效果要满足两个要求，一是防火防爆，二是避免人员中毒。当仅是易燃易爆物质存在时，其在车间内的容许浓度可在爆炸极限下限的25%;燃气检测报警探测装置的报警值一般也设定在此浓度；对于存在既易燃易爆又具有毒性的物质，应考虑到在有人操作的场所，其容许浓度应由毒物在车间内的最高容许浓度来定，因为在通常情况下毒物的最高容许浓度比爆炸下限要低得多。,3.通风排气,不管是采用排风还是采用送风方式，都要避免气体循环使用，保证进入车间的为纯净的空气。排放口高出车间的高度。排除有燃烧爆炸危险的粉尘和容易起火的碎屑的排风系统，要先选用恰当的方法对空气进行除尘净化，其除尘器装置也应采用不产生火花的材料。局部通风常用于某一个环境恶化工作岗位，比如小工件的喷漆作业、磨光工序，有毒气体或粉尘浓度特别高，局部的强制通风可以保证工作位置的空气质量。对局部通风，应注意气体或蒸气的密度，密度比空气大的气体要防止在低洼处积聚；密度比空气小的要防止在高处死角上积聚。一般情况下，排除密度比空气大的气体，排气口要设在低处；相反，排除密度比空气小的气体，排气口要设在高处或顶部。,4.惰性化（处理）,惰性化的两种情况：向已经存在可燃气体的容器或设备中充入惰性气体，稀释或吹走可燃气体；准备投入可燃气体或易燃液体的设备，通入可燃气体，降低氧气浓度。惰性化目的：使可燃气体浓度降至可燃下限以下。使系统内氧气的浓度低于最小氧气浓度，低于这个百分比，火焰就不能传播。最小氧气浓度是指在空气和燃料的体积之和中氧气所占的百分比（体积分数）最小氧气浓度实质上是易燃物料的加工中氧的最高允许浓度。如：半水煤气中氧气浓度控制在0.5%以下，达到0.8%自动停车。如果没有实验数据，则可通过燃烧反应的化学计算式及可燃下限（爆炸下限）来估算最小氧气浓度。,5.工艺参数的安全控制,温度、压力、流量、投料比、物位等工艺参数，实现化工生产过程预定目的主要参数，是进行工艺和设备设计的基础参数。生产过程中，实际的参数有一定的波动范围，在此范围内不仅可以顺利完成生产，而且是安全的，如果超出安全范围则可能使设备实效、物料可能发生不希望的变化，也就是发生事故。,（1）温度控制移出反应热防止搅拌中断正确选用传热介质热不稳定物质的处理与储存,5.工艺参数的安全控制,移出反应热移出反应热就是通常说的冷却。硝化、磺化、氧化、氯化、水合或聚合等反应过程多是放热反应，尤其是硝化反应属于强放热反应。为了保持反应在一定温度下稳定进行，通常需要移去一定比例的反应热。裂解、脱氢、脱水等反应为吸热反应，需要加热来维持适宜的反应温度。乙烯氧化制取环氧乙烷是典型的放热反应。环氧乙烷沸点低，只有10.7，而爆炸范围极宽，3%100%，没有氧气也能分解爆炸。此外，杂质存在易引发自聚放热，使温度升高；遇水发生水合反应，也释放出热量。如果反应热不及时移出，温度不断升高会使乙烯燃烧放出更多的热量，从而引发爆炸。合成硝基苯的反应为硝化反应，原料为苯、浓硝酸及硫酸，如果反应温度过高，不仅硝酸会分解放出二氧化氮气体而造成冲料、硝硫混酸遇到有机物将引起燃烧，而且温度过高会生成比硝基苯更容易燃烧爆炸的危险物质二硝基苯。移出反应热的方法主要是通过传热把反应器内的热量由流动介质带走，常用的方式有夹套、蛇管冷却等。工厂为了降低成本，有时要利用反应热加热（预热）低温的物料。目前，强放热反应的大型反应器，普遍配装有废热锅炉，靠废热蒸汽带走反应热，同时废热蒸汽作为加热源可以利用。,5.工艺参数的安全控制,防止搅拌中断搅拌能加速物料的扩散混合，使反应均匀进行，反应器内温度也均匀，有利于温度控制和反应的进行。如中途停止搅拌，物料不能充分混匀，反应和传热不良，未反应物料大量积聚，局部反应温度骤升，或当搅拌恢复时则大量反应物迅速反应，往往造成冲料，甚至酿成燃烧爆炸事故。一般情况下，搅拌停止则立即停止加料，在恢复搅拌后，应待反应温度趋于平稳时再继续加料。如果必要，可以在设计时应考虑双路供电。氨基磺酸的生产原料为尿素和发烟硫酸，合成过程中把尿素均匀加到热的发烟硫酸中，反应过程中伴随二氧化碳气体生成，同时放出大量的反应热，如果中途停止搅拌，且未停止添加尿素，则会造成冲料事故，喷出的发烟硫酸对人、对设备都是严重的威胁。,正确选用传热介质传热介质就是热载体，常用热载体有水蒸气、热水、过热水、联苯醚、熔盐和熔融金属、烟道气等。选用热载体应注意三个方面的问题：热载体不能与反应物、溶剂、产物发生化学反应；热载体不能在传热面上发生聚合、缩合、凝聚、炭化（结焦）等结垢现象；高沸点热载体中不能混入低沸点液体，如联苯混合物(73.5联苯醚和26.5联苯)中的水。换热器内传热流体宜采用较高流速，这样既可以提高传热效率，又可以减少污垢在传热表面的沉积。,5.工艺参数的安全控制,热不稳定物质的处理与储存热不稳定物质指分解温度低和自燃点低的物质。在生产、储存、使用过程中要特别注意降温、隔热和避免阳光直晒，始终控制在安全温度范围内。H发泡剂烘房温度超过90时就可能起火；甲脒亚磺酸纯品烘干温度达到110时分解；烟花爆竹药粉在高温季节晾晒会爆炸。乙醚在储存过程中与空气的接触，在蒸馏乙醚时会生成极不稳定、易猛烈爆炸的亚乙基过氧化物，因此要控制其发生和积累，必要时分离脱除。电石中常含有磷化钙，磷化钙与水产生磷化氢，磷化氢遇空气能自燃，可导致乙炔-空气混合气体爆炸，因此在乙炔生产中要求磷含量不超过0.08%。,5.工艺参数的安全控制,（2）控制投料速度和料比对于放热反应，投料速度过快，放热速率也快，放热速率超过设备移出热量的速率，热量急剧积累，可能出现“飞温”和冲料危险。物料配比极为重要，这不仅决定着反应进程和产品质量，而且对安全也有着重要影响。例如松香钙皂的生产，是把松香投入反应釜内，加热至240，缓慢加入氢氧化钙，生成目的产物和水，水在高温下变成蒸气。投入的氢氧化钙如果过量，水的生成量也相应增加，生成的水蒸气量过多而容易造成跑锅，与火源接触有可能引发燃烧。丙烯直接氧化制取丙烯酸，在氧化反应时，丙烯在丙烯-空气-水蒸气系统中其爆炸范围如图3-1-1所示。一旦加料或反应失控，则丙烯浓度就会发生变化，有可能进入爆炸范围，从而引起爆炸，因此必须严格控制料速和料比。（3）压力控制控制了反应温度和流速、料比一般就能够控制住压力。,5.工艺参数的安全控制,（4）自动控制系统和安全保险装置自动控制系统自动控制系统按其功能分为以下四类：自动检测系统；自动调节系统；自动操纵系统；自动讯号、联锁和保护系统。自动检测系统是对机械、设备或过程进行连续检测，把检测对象的参数如温度、压力、流量、液位、物料成分等讯号，由自动装置转换为数字，并显示或记录出来的系统。自动调节系统是通过自动装置的作用，使工艺参数保持在设定值的系统。信号报警、保险装置和安全联锁在化学工业生产中，可配置信号报警装置，情况失常时发出警告，以便及时采取措施消除隐患。报警装置与测量仪表连接，用声、光或颜色示警。例如在硝化反应中，硝化器的冷却水为负压，为了防止器壁泄漏造成事故，在冷却水排出口装有带铃的导电性测量仪，若冷却水中混有酸，导电率提高，则会响铃示警。保险装置保险装置则能在危险状态下自动消除危险状态。例如在硝化反应中，硝化器的冷却水为负压，为了防止器壁泄漏造成事故，在冷却水排出口装有带铃的导电性测量仪，若冷却水中混有酸，导电率提高，则会响铃示警。保险装置保险装置则能在危险状态下自动消除危险状态。例如氨的氧化反应是在氨和空气混合物爆炸极限边缘进行的，在气体输送管路上应该安装保险装置，以便在紧急状态下切断气体的输入。在反应过程中，空气的压力过低或氨的温度过低，都有可能使混合气体中氨的浓度提高，达到爆炸下限。在这种情况下，保险装置就会切断氨的输送，只允许空气流过，因而可以防止爆炸事故的发生。,6.可燃气体检测与报警,在生产、使用、储存可燃气体和易挥发可燃液体的场所，一旦发生泄漏则应该及时发现，监测（检测）报警装置的作用就是随时检测可燃气体以及蒸汽的浓度，达到报警浓度就发出报警信号，使工作人员及时采取措施，避免达到可燃可爆浓度，或者防止超过国家规定的最高允许浓度。有时设备泄漏孔或缝很小，泄漏量也比较少，追踪或定位泄漏源（点）也是检测装置应该完成的任务。安装可燃气体检测报警器基本要求：易燃、易爆场所应安装可燃气体检测报警器；可燃气体检测报警器的检测器的数量应满足被检测区域的要求，每个检测器的有效检测距离，在室内不宜大于7.5m，在室外不宜大于15m；可燃气体报警控制器应安装在有人值守的操作室或值班室；安装和使用的可燃气体检测报警器应有经国家指定机构认可的计量器具制造认证、防爆性能认证和消防认证；在用的可燃气体检测报警器应按规定定期标定。可燃气体检测报警器选型基本原则：按使用场所爆炸危险区域的划分及被测气体的类别、级别、组别选择检测器的防爆类型、防爆性能与防爆等级组别；按检测点的数量选择单路或多路检测报警器；按使用场所的环境温度选择检测器和控制器的温度适应范围。,防范明火与高温表面,明火（1）加热操作（2）爆炸性气体存在场所动火（3）飞火和移动火（4）带压明火维修（5）固定动火区高温热表面,1.加热操作,包括燃油、燃煤、燃气等直接明火加热电热、蒸汽、过热水或其他载热体（盐浴和油浴）等非明火加热。对易燃液体进行加热，应尽量避免采用明火，一般可采用过热水或蒸汽加热；当采用矿物油、联苯醚等载热体时，必须在安全使用温度范围内使用，还要保持良好的循环，并留有载热体膨胀的余地，防止传热管路产生局部高温出现结焦现象，要定期检查载热体的成分及时处理或更换变了质的载热体。结焦和超温热载体挥发是导热油炉两个主要事故，结焦会造成管路堵塞，超温热载体挥发增大管路的压力，甚至造成管道破裂，如有一个印刷厂使用导热油炉加热烘干印刷品，工人图省事将废弃的塑料废料一次添入炉堂内，火焰长时间很旺，导致导热油温度过高，大量蒸发的蒸气被明火引燃，两个车间同时着火，造成多人被烧伤。当采用高温熔盐载热体时，应严格控制熔盐的配比，不得混入有机杂质，以防载热体在高温下爆炸。2003年河北有一企业，进行粗酚精馏分离加工时，由于操作失误造成塔顶破裂，部分混合酚从塔顶流到底部熔盐（亚硝酸钠与硝酸钾的混合物）锅内，形成爆炸性混合物，在烟道气的作用下引发爆炸，造成9人死亡。,2.爆炸性气体存在场所动火,在积存有可燃气体、蒸气的管沟、深坑、下水道及其附近，没有消除危险之前，不能有明火作业。在进入可能存在燃爆气体的设备内工作之前，必须首先确认（检测）可燃气体在安全浓度以内，否则不能进入，进入设备内所用的照明灯具必须是防爆灯具。维修储存过可燃液体的储罐必须特别注意，首先检查是否还有残存的液体，是否有泥土、沙子等脏物存在，确认不存在并通入一定时间空气后，才能开始工作。在动火前必须进行动火分析，一般不要早于动火前半小时。如动火中断半小时以上，应重新做分析。虽然可燃物浓度只要小于爆炸下限即不致发生燃烧爆炸事故，但实际取样不一定能具有足够的代表性，测定也可能有误差，因此必须留有一定余度(裕度)。化工企业的动火标准是：可燃物爆炸下限小于4%的，动火地点可燃物浓度应小于0.2%为合格；爆炸下限大于4%的，则现场可燃物含量应小于0.5%为合格。国外动火分析合格标准有的取爆炸下限的1/l0。人在氧气浓度低于18%的空间是很危险的，在有人入罐、入塔前还应进行含氧量分析，氧含量应19%方可进入罐、塔内作业。当有人进入器内作业时为保证必需的氧浓度，可用空气通风，严禁充入纯氧，以防造成富氧作业环境。,3.飞火和移动火,烟囱飞火，汽车、拖拉机、柴油机等的排气管喷火等都可能引起可燃气体或蒸气的爆炸事故，故此类运输工具在未采取防火措施时不得进入危险场所。烟囱应有足够的高度，必要时装火星熄灭器，在一定范围内不得堆放易燃易爆物品。,4.带压明火维修,化工设备发生小孔（缝）泄漏，最好是停止使用后再维修，如果不能停止使用，有时也采用带压明火维修。所谓带压明火维修是指在设备内的可燃气体保持一定的压力的情况下进行电焊或气焊操作。此项操作危险性很大，技术性很强，维修前必须制定好切实可行的方案。,5.固定动火区,设立固定动火区应符合下述条件：固定动火区距易燃易爆设备、贮罐、仓库、堆场等的距离，应符合有关防火规范的防火间距要求；区内可能出现的可燃气体的含量应在允许含量以下；在生产装置正常放空时可燃气应不致扩散到动火区；室内动火区，应与防爆生产现场隔开，不准有门窗串通，允许开的门窗应向外开启，道路应畅通；周围10m以内不得存放易燃易爆物；区内备有足够的灭火器具。加热装置、高温物料输送管道的表面温度都比较高，应防止可燃物落于其上而着火；高温物料的输送管线不应与可燃物、可燃建筑构件等接触；可燃物的排放口应远离高温表面，如果接近，则应有隔热措施。加热温度高于物料自燃点的工艺过程，应严防物料外泄或空气进入系统。在机、泵等设备的运转部位，如果润滑不良或失效，则摩擦导致高温，如果有易燃物质靠近，或有易燃气体存在，就可能引发火灾。,摩擦与撞击,润滑不良违规托拽不使用防爆工具铁锈等在管道内高速流动高温颗粒锤子、扳手等工具应用铍青铜或镀铜的钢制作的防爆工具，因为铅、铜和铝等有色金属碰撞不产生火花。,防止电气火花,电极之间、或带电体与导体之间被电压击穿，空气被电离形成短暂的电流通路，即为放电并产生电火花；电弧是由大量密集的电火花汇集而成。6000，可熔化金属。电火花的温度都很高，特别是电弧，其温度可高达3000在有爆炸危险的场所内，电火花的产生将会引起可燃物燃烧或爆炸，易燃易爆物质存在的场所，一个电火花即可造成事故。电火花可分为工作电火花和事故电火花两类。工作电火花是指电气设备正常运行时产生的火花。如直流电机电刷与整流子滑动接触处、交流电机电刷与滑环接触部位电刷后面的微小火花；开关或接触器开合时的火花；插头拔出或插入插座时的火花等。事故电火花是指线路或设备故障时出现的火花，如短路、绝缘损坏和导电连接松脱时的火花；过电压放电火花；保险丝熔断时的火花；静电火花；感应电火花等。,防止电气火花,一般的电气设备很难完全避免电火花的产生，因此在有火灾爆炸危险的场所必须根据物质的危险特性正确选用不同的防爆电气设备。,爆炸危险场所危险区域划定,按爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范（GB50058-92）的规定进行危险区域划分。危险区域划分在正常情况下，爆炸性气体混合物连续地、短时间频繁地出现或长时间存在的环境为0区。除了封闭的空间，如密闭的气体容器、储油罐等内部气体空间外，0区很少存在；高于爆炸上限的混合物环境或有空气进入时可能使其达到爆炸极限的环境，应划为0区。,静电的产生与静电电荷的积累,静电带电序列北川序列（十）玻璃一头发一尼龙一羊毛一人造纤维一绸布一醋酸人造丝一奥纶一纸浆和滤纸一黑橡胶一维尼纶一可耐尼龙一赛璐路一玻璃纸一聚苯乙烯一聚四氟乙烯（一）绸布与玻璃棒摩擦带正（十）电荷，而与聚四氟乙烯摩擦带负（一）电荷。,静电的产生机理电子挣脱原子核的束缚所需要的能量称为电子逸出功。它反映了原子核对电子的束缚力或者吸引力的大小，不同原子或者说是不同物质的电子逸出功是不相同的。当两种物体在一起互相摩擦，两者作相距小于2510-8cm的紧密接触时，电子受到相反两个方向的作用力，作用力之差净作用力就是电子逸出功之差。由于两物体各自带有电荷相反的静电荷，就形成了双电层。双电层还不是静电，当两物质作相对运动，如固体间相互摩擦、液体在管道中流动、粉状物料在布袋中滑动，部分电子来不及复位就随物质离开了，就各自带上了净电荷静电。静电电荷的量与相接触的两物质的电子逸出功之差有关，差别越大即性质相差越大，静电电荷越多，同时还与移动速度大小有关，速度越大，静电电荷越多。产生的静电电荷也能通过导体泄漏掉，泄漏的快慢与物质的电阻率大小有关，只有当物体是绝缘材料、或物体表面是绝缘材料或由被绝缘材料隔离的导电材料构成时，才能在其表面上积累（积聚）电荷。,静电的产生与静电电荷的积累,影响静电产生的因素及静电的特点影响静电产生的因素凡是加快液体线性流速、增加湍流程度、混入互不相溶的液体的因素，如流速、管径、管材种类、管内壁粗糙度、弯头多少、滤网密度与材质、油中有水等都影响产生静电电荷的速度。影响静电泄漏的因素影响静电泄漏的因素就影响静电积累，如管道材料或相关物质的电阻率、法兰间是否电气连接、有无静电接地、接地电阻大小、空气湿度、带电物质对水的亲和度等。,静电的产生与静电电荷的积累,静电引发燃烧爆炸事故的条件a.要具备产生静电的条件；b.要具备产生火花放电的电位；c.有能产生火花放电的条件；d.放电火花有足够能量；e.现场环境有易燃易爆混合物。,消除人体静电的措施消除人体静电的措施包括：穿防静电工作服、人体接地、工作地面导静电化以及加强防静电安全操作等。,预防和控制静电危害的技术措施,（1）减少静电的产生量限制液体流速避免采用喷射方式注入有机液体。管道光滑顺直。皮带传动应用导电皮带，运转速度要慢，要防止过载打滑、脱落，防止皮带与皮带罩相互摩擦；在传动装置中，采用三角皮带或直接用轴传动，以减少或避免因平面皮带摩擦面积和强度过大产生过多静电。防止不同油品相混及油中掺水夹气。实践证明，油中含水5%，会使起电效应增大1050倍。油品采用空气调合也是很不安全的。为了避免液体在容器内喷溅，应从底部注油或将油管延伸至容器底部或液面下。（2）加速静电的泄漏或中和静电接地连接静电接地连接是为静电荷提供一条导入大地的通路。接地是最常用、最简单、最有效的防止静电积累的方法。凡加工、贮存、运输能产生静电物料的金属设备和管道，如各种贮罐、反应器、混合器、物料输送设备、过滤器、吸附器、粉碎机械等金属体，应连成一个连续的导电整体，以保持各处静电电位相等。增加空气湿度。空气中水蒸气的浓度提高可在物体表面形成一层导电的液膜，降低静电非导体的绝缘性，提高静电经物体表面泄放的能力，即降低物体的泄漏电阻，有利于把所产生的静电导入大地。油罐车、液化石油气槽车、天然气槽车及其它易燃液体移动式容器的停留、停泊处，不仅仅要设置静电接地装置及时接地，而且在关闭电路、发动机之后与打开罐盖之前，要经一定时间静止后再注液或放液，让静电电荷被充分泄放。在不导电或低导电性能的物质中，掺入导电性能较好的填料和防静电剂。在易燃易爆危险性较高的场所工作的人员，应先触摸接地金属器件，导除人体所带静电后方可进入。同时还要穿防静电工作服和导电性能适中的胶底鞋。,富山事件(痛风病）1953-1956日本，镉异氰酸甲酯泄漏1984年12月3日，印度邦首府博帕尔联碳公司农药厂故，使2500名居民中毒死亡，20万人深受其害。异氰酸甲酯松花江水体的污染2005年11月13日，中石油吉林石化分公司双苯厂发生爆炸事故，共造成8人死亡，1人重伤，59人轻伤，1万多居民疏散。硝基苯“8.26”爆炸事故2008年8月26日，广西维尼纶集团有限公司发生的，造成20人死亡，60人受伤，1.15万人紧急转移。氨气和甲醛吉林化纤千人中毒事件2018年5月初，吉林化纤1000人中毒住院。疑似苯中毒,化学品事故案例,今年1-3月典型事故,2006年我国发生危险化学品事故158起、死亡277人；2008年发生危险化学品事故92起、死亡157人。2008年与2006年相比，事故起数减少66起，死亡人数减少120人分别下降41.8%和43.3%。2012年全国共发生危险化学品事故44起，死亡99人，比上年减少22起和29人，分别下降33.3%和22.7%。死亡人数增加14人，死亡人数上升93.3。,统计数据,7.22京珠高速路大客车燃烧事故,榆社化工公司“11.20”爆炸事故,武汉一废品站氨气罐泄露两拆卸工人中毒.,一辆载有17吨液氨的槽罐车在阳逻发生交通事故，槽罐车四脚朝天，导致罐破裂发生严重泄漏,第五部分事故应急预案,5.4.1火灾爆炸事故处置5.4.1.1扑灭现场明火应坚持先控制后扑灭的原则。依危险化学品性质、火灾大小采用冷却、堵截、突破、夹攻、合击、分割、围歼、破拆、封堵、排烟等方法进行控制与灭火。5.4.1.2根据危险化学品特性，选用正确的灭火剂。禁止用水、泡沫等含水灭火剂扑救遇湿易燃物品、自燃物品火灾；禁用直流水冲击扑灭粉末状、易沸溅危险化学品火灾；禁用砂土盖压扑灭爆炸品火灾；宜使用低压水流或雾状水扑灭腐蚀品火灾，避免腐蚀品溅出；禁止对液态轻烃强行灭火。5.4.1.3有关生产部门监控装置工艺变化情况，做好应急状态下生产方案的调整和相关装置的生产平衡，优先保证应急救援所需的水、电、汽、交通运输车辆和工程机械。5.4.1.4根据现场情况和预案要求，及时决定有关设备、装置、单元或系统紧急停车，避免事故扩大。,化学品事故案例,危险化学品事故应急救援指挥导则AQ/T3052-2015,应急预案emergencyresponseplan针对可能发生的事故，为迅速、有序地开展应急行动而预先制定的行动方案。应急准备emergencypreparedness针对可能发生的事故，为迅速、有序地开展应急行动而预先进行的组织准备和应急保障。应急响应emergencyresponse事故发生后，有关组织或人员采取的应急行动。应急救援emergencyrescue在应急响应过程中，为消除、减少事故危害，防止事故扩大或恶化，最大限度地降低事故造成的损失或危害而采取的救援措施或行动。恢复recovery事故的影响得到初步控制后，为使生产、工作、生活和生态环境尽快恢复到正常状态而采取的措施或行动,化学品事故案例,应急预案编制导则AQ/T90022006,编制应急预案应做好以下准备工作：a）全面分析本单位危险因素、可能发生的事故类型及事故的危害程度；b）排查事故隐患的种类、数量和分布情况，并在隐患治理的基础上，预测可能发生的事故类型及其危害程度；c）确定事故危险源，进行风险评估；d）针对事故危险源和存在的问题，确定相应的防范措施；e）客观评价本单位应急能力；f）充分借鉴国内外同行业事故教训及应急工作经验。,化学品事故案例,应急预案编制导则AQ/T90022006,编制程序3.2.1应急预案编制工作组结合本单位部门职能分工，成立以单位主要负责人为领导的应急预案编制工作组，明确编制任务、职责分工，制定工作计划。3.2.2资料收集收集应急预案编制所需的各种资料（相关法律法规、应急预案、技术标准、国内外同行业事故案例分析、本单位技术资料等）。3.2.3危险源与风险分析在危险因素分析及事故隐患排查、治理的基础上，确定本单位的危险源、可能发生事故的类型和后果，进行事故风险分析，并指出事故可能产生的次生、衍生事故，形成分析报告，分析结果作为应急预案的编制依据。3.2.4应急能力评估对本单位应急装备、应急队伍等应急能力进行评估，并结合本单位实际，加强应急能力建设。3.2.5应急预案编制针对可能发生的事故，按照有关规定和要求编制应急预案。应急预案编制过程中，应注重全体人员的参与和培训，使所有与事故有关人员均掌握危险源的危险性、应急处置方案和技能。应急预案应充分利用社会应急资源，与地方政府预案、上级主管单位以及相关部门的预案相衔接。3.2.6应急预案评审与发布应急预案编制完成后，应进行评审。评审由本单位主要负责人组织有关部门和人员进行。外部评审由上级主管部门或地方政府负责安全管理的部门组织审查。评审后，按规定报有关部门备案，并经生产经营单位主要负责人签署发布。,化学品事故案例,应急预案编制导则AQ/T90022006,应急预案体系的构成应急预案应形成体系，针对各级各类可能发生的事故和所有危险源制订专项应急预案和现场应急处置方案，并明确事前、事发、事中、事后的各个过程中相关部门和有关人员的职责。生产规模小、危险因素少的生产经营单位，综合应急预案和专项应急预案可以合并编写。4.1综合应急预案综合应急预案是从总体上阐述处理事故的应急方针、政策，应急组织结构及相关应急职责，应急行动、措施和保障等基本要求和程序，是应对各类事故的综合性文件。4.2专项应急预案专项应急预案是针对具体的事故类别（如煤矿瓦斯爆炸、危险化学品泄漏等事故）、危险源和应急保障而制定的计划或方案，是综合应急预案的组成部分，应按照综合应急预案的程序和要求组织制定，并作为综合应急预案的附件。专项应急预案应制定明确的救援程序和具体的应急救援措施。4.3现场处置方案现场处置方案是针对具体的装置、场所或设施、岗位所制定的应急处置措施。现场处置方案应具体、简单、针对性强。现场处置方案应根据风险评估及危险性控制措施逐一编制，做到事故相关人员应知应会，熟练掌握，并通过应急演练，做到迅速反应、正确处置。,化学品事故案例,应急预案编制导则AQ/T90022006,现场处置方案的主要内容7.1事故特征主要包括：a）危险性分析，可能发生的事故类型；b）事故发生的区域、地点或装置的名称；c）事故可能发生的季节和造成的危害程度；d）事故前可能出现的征兆。7.2应急组织与职责主要包括：a）基层单位应急自救组织形式及人员构成情况；b）应急自救组织机构、人员的具体职责，应同单位或车间、班组人员工作职责紧密结合，明确相关岗位和人员的应急工作职责。7.3应急处置主要包括以下内容：a）事故应急处置程序。根据可能发生的事故类别及现场情况，明确事