（分析化学专业论文）农药残留的快速检测方法和仪器的研究.pdf

7 ， 、t， l f l ， ， 差慨蕾mz硝镬f 1 。， t-，l， - f 一川jlilliil i 一 、 - - 婶 ， 2 0 1 0d i s s e r t a t i o nf o rp h dd e g r e e s c h o o lc o d e ：1 0 2 6 9 s t u d e n t sn o ：5 2 0 7 0 6 0 6 0 1 1 e a s tc h i n an o r m a l u n i v e r s i t y s t u d yo nt h ed e t e c t i o nm e t h o da n di n s t r u m e n tf o r r a p i dm o n i t o r i n gp e s t i c i d e sr e s i d u e s d e p a r t m e n t ：g 塾壁坐i 墨! 盟 m a j o r ： 塾垒! y 垡竺垒! 塾宝磐i 璺主盟 r e s e a r c hf i e l d ： e l e c t r o a n a l y t i c a lc h e m i s t r y s u p e r v i s o r ： 坠i ! q 塾g i 塾 s t u d e n t sn a m e ：) 鱼望塾宝q 望 a p r ，2 0 1 0 ，s h a n g h a i 义；、 if*4 、 7， 0 ”y 1 “ i - 、 i 忖 郑重声明：本人呈交的学位论文农药残留的快速检测方法和仪器的研究， 是在华东师范大学攻读硕士蟪衫( 请勾选) 学位期间，在导师的指导下进行的 研究工作及取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含其他 个人已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体， 均已在文中作了明确说明并表示谢意。 作者签名： 舷粒 日期：纠a ! 年年月a l p 日 华东师范大学学位论文著作权使用声明 农药残留的快速检测方法和仪器的研究系本人在华东师范大学攻读学位 期间在导师指导下完成的硕士博t ( 请勾选) 学位论文，本论文的研究成果归 华东师范大学所有。本人同意华东师范大学根据相关规定保留和使用此学位论 文，并向主管部门和相关机构如国家图书馆、中信所和“知网”送交学位论文的 印刷版和电子版；允许学位论文进入华东师范大学图书馆及数据库被查阅、借阅； 同意学校将学位论文加入全国博士、硕士学位论文共建单位数据库进行检索，将 学位论文的标题和摘要汇编出版，采用影印、缩印或者其它方式合理复制学位论 文。 本学位论文属于( 请勾选) () 1 经华东师范大学相关部门审查核定的“内部”或“涉密”学位论文 宰- 于 酬。年4 - 月c ；b 日 “涉密”学位论文应是已经华东师范大学学位评定委员会办公室或保密委员会审定 过的学位论文( 需附获批的华东师范大学研究生申请学位论文“涉密”审批表方 为有效) ，未经上述部门审定的学位论文均为公开学位论文。此声明栏不填写的，默认 为公开学位论文，均适用上述授权) 。 q _ ；鲁 ， 1 n 1 - 博士学位论文答辩委员会成员名单 姓名职称单位备注 孔乏龋瓠般缝旦左嘻 主席 田阴韶籀扁希犬跨 委员 南岛立犯艚锨橛趱 委员 时圣叹韶艘牮东，燃 委员 侗品l 对l穆榴辙燃 委员 h 、：。1 ； ”01i；*，；+ 7， 论文摘要 随着我国人民生活水平的不断提高，农产品的质量安全问题越来越受到关 注，尤其蔬菜中农药残留问题已经成为公众关心的焦点，全国每年都有上百起因 食用被农药污染的农产品而引起的急性中毒事件，严重影响广大消费者身体健 康。因此，做好蔬菜农药残留检测及防控是当前众多科研工作者关注的热点。 农药检测是一项综合性强、涉及面广的任务，目前，应用于有机磷农药检测 的方法主要有：色谱法、免疫分析法、生物传感法和速测法等等。本论文旨在探 索简便、灵敏、迅速的有机磷农药检测方法并研制实用新型的快速检测仪。基于 生物识别的高度专一性和纳米材料对电化学检测信号的放大作用，将生物化学、 纳米材料、传感技术三者相结合，构建了新型复合纳米材料修饰的有机磷农药传 感器，对有机磷农药进行检测，并探讨了相关的检测机理。同时，利用分光光度 原理和酶抑制原理，研制了便携式农药残留速测仪，并对该仪器的检测性能进行 评估。全文分两大部分共七个章节，第一部分：农药残留的快速检测方法和仪器 的研究，包括第一章到第五章，主要是针对农药残留检测新方法的研究以及新型 农药残留仪器的开发研制，作为本论文的主要内容进行综述和研究；第二部分： 用于硝基苯类化合物快速检测的新型电分析方法研究和应用，第六章、第七章是 在导师的指导下针对爆炸物传感器进行了探索性研究，不作为本论文的主要部 分。 第一部分：农药残留的快速检测方法和仪器的研究 第一章绪论 本章综述了我国农药生产使用的现状、农药的种类及其残留危害、现有的农 药残留检测技术等等。重点综述了生物传感技术在有机磷农药检测中的应用以及 纳米材料在构建生物传感器过程中的特殊作用。在现有的有机磷农药检测技术的 基础上，提出了本论文研究的内容和意义。 1， j 。 第二章a u _ t 1 0 2 纳米粒子修饰电极用于有机磷农药对硫磷的直接电化学检测的 b、， 1 ， ， ，v 研究 本章工作利用液相沉积法合成了金掺杂的二氧化钛复合纳米粒子( a u - t i 0 2 ) ， 以壳聚糖作为交联剂，制备了a u - t i 0 2 复合纳米粒子修饰的电化学传感器，对有 机磷农药对硫磷进行了检测。实验表明，a u t i ( 3 2 复合纳米粒子较大的比表面 积能够增加对待测溶液中对硫磷的吸附量，提高检测的灵敏度；同时，该复合纳 米粒子也促进了电极表面电子传递，加快传感器的响应速度，提高电流响应。所 制备的电化学传感器利用示差脉冲伏安法( d p 在最优条件下对对硫磷进行了 检测，检测范围为1 肚7 0 x 1 0 3n g m l ，检测限达到0 5n g m l ( - 铆归3 ) 。 第三章a c h e p a m a m a u c n t g c 传感器用于有机磷农药检测的研究 本章工作主要是制备了一种多层a c h e p a m a m a u c n t g c 乙酰胆碱酯 酶的酶抑制电流型传感器应用于有机磷农药的检测，主要利用碳纳米管良好的 导电性和吸附性，以及p a m a m ( g 4 ) a u 树枝状复合物特殊的结构及导电性能， 利用有机磷农药对乙酰胆碱酯酶的抑制作用，以硫代乙酰胆碱( a t c h ) 为底物， 实现了对有机磷农药的检测。实践表明，该方法快速简单，线性范围宽，灵敏度 高。固定在传感器上的乙酰胆碱酯酶具有良好的酶动力学响应，其米氏常数 ( 呐为1 6 6m m o l l 。对有机磷农药呋喃丹的最低检测限达到4 0n m o y l 。 第四章t y r g l u f e 3 0 4 n a f i o n c n t g c 酪氨酸酶生物传感器的制备及应用于农 药检测的研究 本章工作制备了磁性四氧化三铁纳米粒子，采用碳纳米管、n a t i o n 等功能性 材料构建了酪氨酸酶( t y r ) 生物传感器，并将其应用于农药的检测。实验表明，四 氧化三铁纳米粒子具有良好的生物兼容性，碳纳米管能够有效地促进电子传递， 修饰了四氧化三铁纳米粒子等功能性材料的酶传感器，响应速度快，检测灵敏度 高，稳定性好；固定在传感器上的酪氨酸酶有良好的酶动力学响应，其表观米氏 常数为6 1 5g m o l l 。利用农药对酪氨酸酶的抑制作用，以苯酚为底物，对农药呋 喃丹进行了检测，检测限达到2 0 x 1 0 母m o l l 。 第五章便携式农药残留速测仪的研制 本章基于酶抑制原理和比色法开发研制了便携式农药残留速测仪，仪器对 农药残留的检测具有快速、灵敏、准确等特点，不但可检测水体中残留的农药，而 且还可检测瓜果蔬菜中农药的残留量。该仪器具有体积小，携带方便，操作简便， 卜、，。0鲁 1、 ， -，y 性能稳定，且质量可靠。 第二部分：用于硝基苯类化合物快速检测的新型电分析方法研究和应用 第六章制备m 口m w c n t s g c 修饰电极及其在检测d n b 中的研究 本章结合分子印迹和传感器技术制备用于检测爆炸物、农药和真菌病毒等的 新型化学修饰型传感器件，研究被检测物在传感器上的响应机理，制各了具有高 灵敏度、低检测限、高选择性和高稳定性的传感器，建立了新的检测方法，为社 会应急事件的预警和科学应对提供良好的理论研究基础和有效的检测手段。本文 中，成功制备了以二硝基苯( d n b ) 为模板的分子印迹材料，实现了d n b 在材料 中的成功嵌入和脱附。而且基于分子印迹技术和化学传感技术，成功实现了两者 的优势结合，通过m i p m w c n t s g c 的研制，有效提高了模板分子d n b 的选择 性测定。通过该部分工作，为今后进一步开展爆炸物、农药、真菌病毒等的高选 择性、高灵敏度检测的新方法、研究打下了一定的理论基础，也初步展示了两者 结合后的广泛的应用前景。 第七章用于痕量硝基苯类化合物检测的 m s u p d d a n g c 纳米修饰电极的研 究 本章利用层层组装方法，构建了用于水体中t n t 等硝基苯类化合物检测的 m s u p d d a n g c 纳米修饰电极，以差示脉冲伏安法( d p v ) 为手段依据t n t 、 t n b 、d n t 和d n b 等硝基苯类化合物在电极上的电流变化建立了硝基苯类化合 物的检测方法，并探讨了反应过程和传感机理。该修饰电极响应速度快、灵敏度 高、检测稳定，硝基苯类化合物浓度在4 4 x 1 0 9 m o l l 至1 1 x 1 0 7 m o l l 范围内与 电极响应电流呈良好的线性关系。本研究为环境污染分析和爆炸物痕量监测提供 了一种新的方法。 关键词：农药残留；检测；传感器；生物电化学；纳米材料；速测仪 ： 0 1 a b s t r a c t t h e r ea r ec o n c e r n st h a tp e s t i c i d e su s e dt oc o n t r o l p e s t so nf o o dc r o p sa r e d a n g e r o u st op e o p l ew h oc o n s u l l l et h o s ef o o d s ，w i t ht h ed e v e l o p m e n to fp e o p l e s l i v i n gc o n d i t i o n sa n dt h ei m p r o v e m e n to fp e o p l e sh e a l t hc o n s c i o u s n e s s p e s t i c i d e r e s i d u e si nf o o d , w a t e ra n de n v i r o n m e n ta r ei n c r e a s i n g ，l e a d i n gt ot h ec o n t a m i n a t i o n a n dt h ep o i s o n i n go ft h ee n v i r o n m e n t ，a n i m a l sa n dh u m a nb o d i e s t h ep o i s o n i n g i n c i d e n c e sc a u s e db yp e s t i c i d ep o l l u t i o no c c u r r e df r e q u e n t l y , m i l l i o n so fp e o p l e s u f f e r e df r o ms u c ha c u t eh e a l t hp r o b l e m se v e r yy e a r f o rt h es a k eo fh u m a nh e a l t h p r o t e c t i o na n de n v i r o n m e n t a lc o n t r o l ，t h ed e t e c t i o na n dc o n t r o lo fp e s t i c i d er e s i d u e s a r eo ft r e m e n d o n si m p o r t a n c e p e s t i c i d ed e t e c t i o ni ss o m ek i n do fc o m p r e h e n s i v e ，谢d er a n g et a s k c u r r e n t l y , t h em e t h o d su s e dt od e t e r m i n eo r g a n o p h o s p h a t ep e s t i c i d e s ( o p s ) i nf i a f i t sa n d v e g e t a b l e sa r em a i n l yb a s e do ng a sc h r o m a t o g r a p h yo rh i g h - p e r f o r m a n c el i q u i d c h r o m a t o g r a p h yc o u p l e dw i t hv a r i o u sd e t e c t i o n s ，i m m u n o a s s a y , b i o s e n s o r s ，p o r t a b l e p e s t i c i d ed e t e c t i o nk i ta n ds oo n i nt h i sp a p e r , w ea i mt od e v e l o pas i m p l e ，r a p i d ， i n e x p e n s i v ea n ds e n s i t i v e 锄a l 如c mm e t h o df o rr o u t i n eo p ss c r e e n i n gi nf n f i t sa n d v e g e t a b l e s ，a n dt r yt oc o n s t r u c tap r a c t i c a li n s t r u m e n t sf o rr a p i dm o n i t o r i n go f p e s t i c i d er e s i d u e s b i o c h e m i s t r y , n a n o m a t e r i a l sa n ds e n s i n gt e c h n o l o g ya r ec o m b i n e d t oe s t a b l i s hn o v e lo p sb i o s e n s o r sm o d i f i e dw i t hn a n o m a t e r i a l s t h e e n z y m i c r e a c t i o n sa n de l e c t r o c h e m i c a lc h a r a c t e r i s t i c so ft h eb i o s e n s o r sa r ea l s od i s c u s s e d ；o n t h eo t h e rh a n d ，ap o r t a b l eo p sd e t e c t o ri sd e s i g n e da n df a b r i c a t e da c c o r d i n gt ot h e p r i n c i p l eo fu v - v i ss p e c t r o p h o t o m e t e r t h ed i s s e r t a t i o ni sd i v i d e di n t ot w op a r t s i n c l u d i n gs e v e nc h a p t e r s t h ef i r s tp a r ti n c l u d e st h ef i r s tt ot h ef i f t hc h a p t e rw h i c hi s t h em a i np a r ti nt h ed i s s e r t a t i o n t h es e c o n dp a r ti n c l u d e st h es i x t ha n ds e v e n t h c h a p t e rw h i c hi st h es u b o r d i n a t ep a r ti nt h ed i s s e r t a t i o n c h a p t e ro n e ：p r e f a c e i nt h i sc h a p t e r ，b a s i ck n o w l e d g eo f p e s t i c i d ei si n t r o d u c e di n c l u d i n gt h ee m p l o y a n dp r o d u c t i o no fp e s t i c i d ei no u rc o u n t r y , t h es o r t so fp e s t i c i d e s ，t h eh a r mc a u s e db y p e s t i c i d er e s i d u e se t c t h e n , t h em i a l y t i c a lt e c h n i q u e sf o ro p sd e t e c t i o n sa r e ! 。 ： 1 飞 1 i p r e s 朗t e de s p e c i a l l yt h ea p p l i c a t i o no fb i o s e n s o rt e c h n o l o g yw h i c hi sr e v o l u t i o n i z e d b yt h en a n o t e c h n o l o g y f i n a l l y ，t h ew o r ka n ds i g n i f i c a n c eo ft h i sd i s s e r t a t i o na r e b r o u g h tf o r w a r d c h a p t e rt w o ：a u - t i 0 2 c h i tm o d i f i e ds e n s o rf o re l e c t r o c h e m i c a ld e t e c t i o no f t r a c eo r g a n o p h o s p h a t ei n s e c t i c i d e s ht h i sp a p e r , a u t i o e c h i tm o d i f i e de l e c t r o d ew a sp r e p a r e dw i t ha u - t i 0 2 n a n o c o m p o s i t e ( a u t i 0 2 ) a n dc h i t o s a n ( c h i o a sac o n j u n c t t h ea u - t i 0 2 n a n o c o m p o s i t ea n dt h ef i l m sw e r ec h a r a c t e r i z e db ye l e c t r o c h e m i c a la n ds p e c t r o s c o p y m e t h o d s as e to fe x p e r i m e n t a lc o n d i t i o n sw a sa l s oo p t i m i z e df o r t h ef i l m s f a b r i c a t i o n t h ee l e c t r o c h e m i c a la n de l e c t r o c a t a l y t i cb e h a v i o r so fa u - t i o d c h i t m o d i f i e de l e c t r o d et ot r a c eo r g a n o p h o s p h a t e s ( o p s ) i n s e c t i c i d e ss u c ha sp a r a t h i o n w e r ed i s c u s s e di nt h i sw o r k b yd i f f e r e n t i a lp u l s ev o l t a m m e t r y 回p m e 姗e m e n l t h ec u r r e n tr e s p o n s e so fa u t i 0 2 c h i tm o d i f i e de l e c t r o d ew e r el i n e a rw i t hp a r a t h i o n c o n c e n t r a t i o nr a n g i n gf r o m1 0n e g m it o7 0x10 3n e g r r dw i t ht h ed e t e c t i o nl i m i to f0 5 n e g n l l i no r d e rt oe v a l u a t et h ep e r f o r m a n c eo ft h ed e t e c t i o ns y s t e m ，w ea l s oe x a m i n e d t h er e a l s a m p l e ss u c c e s s f u u y i nt h isw o r k i te x h i b i t e das e n s i t i v e ，r a p i da n d e a s y t o u s em e t h o df o rt h ef a s td e t e r m i n a t i o no ft r a c eo p s i n s e c t i c i d e s c h a p t e rt h r e e ：l a y e r - b y - l a y e rs e l f - a s s e m b l e da c e t y l c h o l i n e s t e r a s e p a m a m - a u o nc n tm o d i f i e de l e c t r o d ef o rs e n s i n gp e s t i c i d e s 1 1 1t h i s p a p e r , a l la c e t y l c h o l i n e s t e r a s e ( a c h e ) d e n d r i m e r sp o l y a m i d o a m i n e 口舢儿6 峋一a u c a r b o nn a n o t u b e s ( c n t s ) m u l t i l a y e rm o d i f i e de l e c t r o d eb a s e do nl b l s e l f - a s s e m b l e dt e c h n i q u ew a se m p l o y e di nt h ed e t e c t i o no fc a r b o f u r a ni ns a m p l e s t h ec o n f i g u r a t i o no ft h en a n o s t r u c t u r eo nt h ee l e c t r o d e p r o v i d e d af a v o r a b l e e n v i r o n m e mt ot h ei m m o b i l i z a t i o no fa c h e t h em o d i f i e df i l m sa l s oi m p r o v e dt h e e l e c t r o c a t a l y t i cc h a r a c t e r i s t i c sa n de l e c t r o nt r a n s f e rs p e e db e t w e e nt h ef i l m sa n dt h e s u r f a c eo fe l e c t r o d e t h ep a m a m - a - u n a n o p a r t i c l e sw e r ec h a r a c t e r i z e db ys e ma n d u v v i sm e t h o d s as e to fe x p e r i m e n t a lc o n d i t i o n sw e r ea l s oo p t i m i z e df o rt h e ； i鼍_ ； l ， 童 0 d e t e c t i o no ft h ep e s t i c i d e s al i n e a rr e s p o n s eo v e re a r b o f u r a nc o n c e n t r a t i o ni nt h e r a n g eo f 4 8 x l o - g mt o0 9 x 1 0 - t mw a se x h i b i t e dw i t had e t e c t i o nl i m i to f 4 o x l o - g m t h eb i o s e n s o rs h o w e dh i g hs e n s i t i v i t y , g o o ds t a b i u t ya n dr e p r o d u c i b i l i t yw i t h p r o m i s i n ga p p h c a t i o n c h a p t e rf o u r ：c o n s t r u c t i o no ft y r g i u f e a 0 4 n a f i o n c n t g cb i o s e n s o rf o r d e t e c t i o no fp e s t i c i d e at y r g l u f e a o j n a f i o n c n tm u l t i l a y e rm o d i f i e de l e c t r o d ew a se m p l o y e df o r t h ed e t e c t i o no fc a r b o f u r a ni ns a m p l e s 1 1 1 ec o n f i g u r a t i o no ft h en a n o s t r u c t u r eo nt h e e l e c t r o d e p r o v i d e s af a v o r a b l ee n v i r o n m e n tf o rt h e t y re l e c t r o c a t a l y t i c c h a r a c t e r i z a t i o na n df a s te l e c t r o nt r a n s f e r 乃es u r f a c eo ft h es e n s o rw a sc h a r a c t e r i z e d b yt e mm e t h o d s as e to fe x p e r i m e n t a lc o n d i t i o n sw e r ea l s oo p t i m i z e df o rt h e d e t e c t i o no ft h ep e s t i c i d e c h a p t e rf i v e ：t h em a n u f a c t u r eo fap o r t a b l em e t e rf o ro r g a n o p h o s p h o r u s p e s t i c i d e s a p o r t a b l em e t e rf o rt h er a p i dd e t e c t i o no fo p si sd e s i g n e da n dm a n u f a c t u r e d b a s e do nt h ei n h i b i t i o no fa c e t y l c h o l i n e s t e r a s e ( a c h e ) c o m p a r e dw i t ho t h e re x i s t i n g m e t e r s ，t h i so n eb e a r sam u c hs m a l l e rs i z ew h i c hi sc o n v e n i e n tt oc a r r y a c o m p e n s a t e de l e c t r o - c i r c u i ti si n t r o d u c e dt ot h ew h o l ec i r c u i t r yw h i c he x c l u d e st h e i n f l u e n c eo fl i g h tf r o mo u t s i d e ，i m p r o v i n gt h es t a b i l i t ya n da c c u r a c yo ft h ed e t e c t o r w h e na p p l i e dt ot h ed e t e c t i o no fo p sr e s i d u e si nw a t e ra n dv e g e t a b l e ，t h em e t e r s h o w si t sr e l i a b i l i t yi nr e s u l ta n ds i m p l i c i t yi no p e r a t i o n 7 c h a p t e rs i x ：e l e c t r o c h e m i c a ls e n s o rp r e p a r e df r o mm o l e c u l a r l yi m p r i n t e d r o l y m e rf o rr e c o g n i t i o no f1 ，3 - d i n i t r o b e n z e n e 回n b ) a ne l e c t r o c h e m i c a ls e n s o rw a sm o d i 丘e dw i t hm u l t i - w a l lc a r b o nn a n o t u b e s ( m w c n t ) a n dm o l e c u l a r l yi m p r i n t e dp o l y m e r ( m i p ) m a t e r i a ls y n t h e s i z e dw i t h 、；， ， 诲，h+ ， a c r y l a m i d ea n de t h y l e n eg l y c o ld i m e t h a c r y l a t e ( e g d i v l a _ ) i nt h ep r e s e n c eo f 1 , 3 - d i n i t r o b e n z e n e n b ) a st h et e m p l a t em o l e c u l e t h em w c n ta n dm i pl a y e r s w e r es u c c e s s i v e l ym o d i f i e do nt h es u r f a c eo fag h s s yc a r b o ne l e c t r o d e ( g c e ) ，o f w h i c ht h em i pf i l mw o r k sa sa na r t i f i c i a lr e c e p t o rd u et oi t ss p e c i f i cm o l e c u l a r r e c o g n i t i o ns i t e s t h em i pm a t e r i a lw a sc h a r a c t e r i z e db yf t i ra n de l e c t r o c h e m i c a l m e t h o d so fs q u a r ew a v ev o l t a m m e t r y ( s w t h ei n t e r f e r e n c e so fo t h e r n i t r o a r o m a t i c c o m p o u n d s ( n a c ) s u c ha s2 , 4 ，6 - t r i n i t r o t o l u e n e ( an t ) ，1 , 3 ，5 一 t r i n i t r o b e n z e n e ( t n b ) a n d2 , 4 一d i n i t r o t o l u e n e ( d n t ) t od n bw e r ea l s oi n v e s t i g a t e d b yt h ep r e p a r e dm i p m w c n te l e c t r o d e c o m p a r e dw i t ho t h e rt r a d i t i o n a ls e n s o r s ，t h e m i p m w c n tm o d i f i e de l e c t r o d es h o w sg o o ds e l e c t i v i t ya n ds e n s i t i v i t y i na d d i t i o n , t h ec u r r e n tr e s p o n s e st od n ba r el i n e a rw i t ht h ec o n c e n t r a t i o nr a n g i n gf r o m4 5x1 0 啼 m o l lt o8 5x1 0 石m o l lw i t ht h ed e t e c t i o nl i m i t so f2 5x1 0 培( - 0 5 8 a n d1 5x 10 一m o l l ( - 0 6 9v ) ( s n = 3 ) t h ec o n s t r u c t i o np r o c e s so fm i p m w c n tm o d i f i e d e l e c t r o d e 、糯a l s os t u d i e da sw e l l a l lr e s u l t si n d i c a t et h a tt h em i p m w c n t m o d i f i e de l e c t r o d ee s t a b l i s h e da ni m p r o v i n gw a yf o rs i m p l e ，f a s ta n ds e l e c t i v e a n a l y s i so fd n b c h a p t e r s e v e n ： m s u p d d a n l b la s s e m b l e dm o d i f i e ds e n s o rf o r e l e c t r o c h e m i c a ld e t e c t i o no fu l t r a t r a c ee x p l o s i v en i t r o a r o m a t i cc o m p o u n d s i nf l l i s p a p e r , l a y e r - b y l a y e r m s u p d d a nf i l m sa s s e m b l e db ya l t e r n a t e a d s o r p t i o no fm e s o p o r o u ss i 0 2 ( m s u ) a n dp o l y ( d i a l l y l d i m e t h y l a m m o n i u mc h l o r i d e ) ( p d d a ) o n t oag l a s s yc a r b o ne l e c t r o d ew e r er e p o r t e d m s ut h a tw eu s e di nt h i sw o r k w a s s y n t h e s i z e db y t h e p r e c u r s o r o fz e o l i t eya n di o n i c l i q u i d o f 1 - h e x a d e c a n e - 3 - m e t h y l i m i d a z o l i u mb r o m i d e ( c m i m b ) ，w h i c hw a su s e d a sa t e m p l a t ei nb a s i cm e d i u m i te x h i b i t e dl a r g e rp o r ed i a m e t e r , p o r ev o l u m ea n ds u r f a c e a r e a t h ee l e c t r o c h e m i c a lc h a r a c t e r i s t i c so ft h e m s u p d d a nf i l m sh a v eb e e n s t u d i e db ye