（分析化学专业论文）一种新型原位闭环反应研究及苯腙类schiff碱化合物的合成、表征.pdf

一种新型原位闭环反应研究及苯腙类s c h i f f 碱化合物 的合成、表征 摘要 本文发现了一种新的原位闭环反应，并通过该反应首次合成了两种含有n 原 子为配位原子的环状化合物，并得到了其中一种化合物的单晶，采用元素分析、 红外光谱及核磁共振谱对产物进行表征，并采用x 射线单晶衍射仪测定了晶体结 构。了解了其精细的微观结构。为它们的宏观性质研究提供了微观结构数据。探 索了这个新反应的反应条件和可能的反应机理，得到了这个新反应的最优化条件 和催化剂。 论文在文献阅译和合成反应原理分析的基础上，分别设计并合成了四种对称 的苯腙类s c h i f 碱化合物，以及用其中含有配位原子和配位点的化合物作为配体合 成的七种苯腙类s c h i f i 城配合物，培养了四种s d l i 喊化合物的晶体，通过x - 单晶 衍射分析测定了这些化合物的晶体结构，对四种s 出碱化合物的晶体结构作了详 尽的分析，并测定了所合成的四种化合物和七种配合物的红外光谱及紫外光谱， 对它们的荧光性质进行了初步研究，对相同配体的s c l l i f j 碱配合物的荧光性质进行 了比较，发现其均具有良好的荧光性质，表明其在发光材料领域有广阔的应用前 景。 关键词：原位闭环反应苯腙类s c l l i f f 碱晶体结构 an e wt y p eo fc l o s e d l o o pr e s p o n s e i ns i t ur e s e a r c ha n db e n z e n e h y d r a z o n es c h i f fb a s e s y n t h e s i s ， c h a r a c t e i u z a t i o n a b s t r a c t an e wt y p eo fc l o s e d - l o o pr e s p o n s eh a sb e e nf o u n di ns i t ui nt h i sa r t i c l e ，w e h a v es y n t h e s i z e dt w ok i n d so f f i n gc o m p o u n d sc o n t a i n sn a sc o o r d i n a t i o na t o mf i r s t t i m et h r o u g ht h es y n t h e s i sr e a c t i o n ，a n dw eh a v eg o t t e no n eo ft h es i n g l ec o m p o u n d s b ye l e m e n t a la n a l y s i s ，i r ，n m ra n du s e dx - r a ys i n g l e - c r y s t a ld i f f r a c t o m e t e rt o d e t e r m i n e dt h ec r y s t a ls t r u c t u r e ，a n df o u n do u ti t sm i c r o s t r u c t u r e t h en a t u r eo ft h e i r s t u d yo ft h em a c r o - m i c r os t r u c t u r eo ft h ed a t ap r o v i d e d t oe x p l o r et h i sn e w r e a c t i o nc o n d i t i o n sa n dt h ep o s s i b l er e a c t i o nm e c h a n i s mh a sb e e nt h er e s p o n s eo f t h en e wc o n d i t i o n sa n do p t i m i z et h ec a t a l y s t b a s e do i lt h ea n a l y s i so fb i b l i o g r a p h e ra n de v a l u a t i o no ft h ep r i n c i p l e so f d i f f e r e n tp r o c e s s e s ，f o u rk i n d so fs y m m e t r i c a ls c h i f fb a s eb e n z e n eh y d r a z o n e c o m p o u n d sh a v eb e e ns y n t h e s i z e d ，a sw e l la sc o n t a i n i n gl i g a n da t o ma sal i g a n d s y n t h e s i so fc o m p o u n d ss e v e nb e n z e n eh y d r a z o n es c h i f fb a s ec o m p l e x e s w eh a v e g o t t e n f o u rs c h i f fb a s e c o m p o u n d sc r y s t a l ，t h r o u g hx r a ys i n g l e - c r y s t a l d i f f r a c t o m e t e ra n a l y s e dt h ec r y s t a ls t r u c t u r eo ft h e s ec o m p o u n d s ，a n dm a d ea d e t a i l e da n a l y s i sa n dt e s t e df o u ro ft h ec o m p o u n d ss y n t h e s i z e db yt h ei ra n du v s p e c t r ao ft h ef l u o r e s c e n c ep r o p e r t i e so ft h e i rp r e l i m i n a r ys t u d y t h es a m el i g a n d s c h i f fb a s ec o m p l e x e sf l u o r e s c e n c ep r o p e r t i e sh a v eb e e nc o m p a r e da n df o u n dt h a t t l l e yh a dg o o d f l u o r e s c e n c ep r o p e r t i e s ，a n dt h a ti n d i c a t e d t h e yh a v eb r o a d a p p l i c a t i o np r o s p e c t si nt h ef i e l do fl u m i n o u sm a t e r i a l s k e yw o r d s ：i ns i t u ，c l o s e d l o o pr e s p o n s e ，p h e n y l h y d r a z o n e s ，s c h i f fb a s e ， c r y s t a ls t r u c t u r e 一种新型原位闭环反应研究及苯腙类s c h i f f 碱化合物的合成、表征 独创性声明 本人声明所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研 究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢中所罗列的内容以外，论文 中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含本人已用于其他学位 申请的论文或成果。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文 中做了明确的说明并表示了谢意。 申请学位论文与资料若有不实之处，本人承担一切相关责任。 本人签名：互圣噌日期：呻年6 月7 日 关于论文使用授权的说明 本学位论文作者完全了解青岛科技大学有关保留、使用学位论文的规定， 有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅 和借阅。本人授权学校可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行 检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。本人离校 后发表或使用学位论文或与该论文直接相关的学术论文或成果时，署名单位仍 然为青岛科技大学。( 保密的学位论文在解密后适用本授权书) 本学位论文属于： 保密口，在1 年解密后适用于本声明。 不保密口。 ( 请在以上方框内打“ ) 本人签名： 王芝喇 日期：少吖年6 月77 日 导师鹕：辔苏醐： 年月日 青岛科技大学研究生学位论文 第一章前言 一百多年以来，有机合成不光在人类认识世界的进程中扮演着一个重要的 角色，而且广泛而深刻地改变了人类的生活方式。在影响到人类未来进一步发 展的诸多学科如生命科学、材料科学、能源和药物开发等许多研究和应用领域 中，都需要通过有机合成来获得相关的具备特定分子结构的有机物质。回顾学 科发展的过程，从根本上说，有机化学家对新有机反应的追逐和对已知反应应 用的拓展，是推动学科和谐发展相辅相成的两个方面一方面，更多新反应的建 立使化学家面对更加新颖复杂的分子多样性挑战时，在广度上具备了更多得力 的解决手段；另一方面，在合成中，特别是天然产物全合成中拓宽已知反应的 应用，往往使人们在深度上增进了对反应本身的理解，通过对新型反应的研究， 呈现有机合成发展史中的精彩篇章。 1 1 新型原位闭环反应研究进展 环状化合物是有机化合物中重要的一部分，而各种环状化合物的制备反应 也有很多，作为近几年有机化学家们新发现的一种成环反应正越来越受到重视， 越来越多的环状化合物也通过对原位闭环反应本身的研究被合成出来。 r y a np w u r z 和a n d r eb c h a r e t t e 在2 0 0 2 年原位合成三元环状化合物【l j 。 皆 既c a t a l y s l h ? 飘u k e n e , h 喹o o r 0 o 鼠 c a 恼l y s t h 知h a 隧嘲 c l o 铂| 缀i 博罄眺h 。辩u 逼l i ) 一一b o x , c 0 0 1 i s a j e v a r i n d e rk a g g a r w a l 等人在2 0 0 3 年利用重氮化合物的原位反应合成了新的 三元环状醚类化合物【2 】o n a + p h n ，n 、t s 三【p p n 爿 r n 0 1 r h 2 f o a c ) 4 2 0m 0 1 s u l f i d e r c h o t h o m a sg b a c k 等人在2 0 0 3 年利用烯丙基的原位氧化合成了硒的五元环状 金属化合物【3 1 。 一种新型原位闭环反应研究及苯腙类s c h i f f 碱化合物的合成、表征 a o 一f 照一1 j 2 5打 盟b p i e r r e - y v e sr o g e r 等人在2 0 0 4 年用硝基化合物原位闭环合成五元杂环化合 物【钔。 妙詈飞8 一t b a f r 醉1 0 , 。, r 2 人x 夕 d 8 u 茹彬 。) r x 曩0 。n t s a l i n ak f e l d m a n 等人在2 0 0 4 年利用原位反应合成了三氮唑类化合物 5 】o + n a n 3 l l ，2e q ) c u s 0 4 汹5 - 1 0m o p , 眩 s o d 她t ma s c o r b a t e ( 1 02 0m 0 1 l - p r o ( 2 0m o p ) n a 2 c 0 3 ( 2 0 嗍 d m s o ：哟9 ：1 r i c a r d ol i r a 和j o h np w o l f e 在2 0 0 4 年通过催化剂控制原位反应的选择 性，合成含氮杂环化合物6 1 。 反应机理为 1 0e 伽a r 艮 羔2 mo鬻ug煞andn+ 驭h a o t b u i l i 。l + 蜒八 一, o t o l u e h n e , d 1 0 5 。c 。2 鬟 3；ifar= 2 - n a p n 州 。“ v 踟r 弋， 青岛科技大学研究生学位论文 1 + 腑1 c a 际t p 丽d 2 ( r d b a 叫) 3 4 6 k 9 ( 8 + l _ 妒d ( 0 l ( a r l b r ( p d a r l 、8 r m u h y u nb a i k 等人在2 0 0 5 年原位缩合得到五元环状金属化合物【刀。 陪 脚媲r u 炉l - o 氮- - r 蝴媲 反应机理 i s 群 失去水后得到晶体结构为 r o 。二+ 2卜 甲 懒 下 靴 礁趣 ab o ab 叫一 是矿乙瞧 一种新型原能闭环反应研究及苯腙类s c h i f f 碱化合物的合成、表征 b a b h a n up r a s a d 等人在2 0 0 5 年用炔丙脂做原料发生原位闭环反应【8 】o 反应机理为 醇0 1 1 1 岫 1 + 确产蝴噼h + 确产蝴 硪 兰哔。 g e o f f r e yd e g u e s t 等人在2 0 0 6 年利用原位闭环合成了用来治疗哮喘病的嘧 啶类化合物9 1 。 反应机理为 1 ) l i t u p 。俐f ，- 1 8 2 ) 扩n h p 惦。t h f - 7 8 n r 2 磊寇量焉蔷丽丁 3 ) a qn h 4 0 p m 8 o 青岛科技大学研究生学位论文 扩慨一沙 翻! 唑妒 辩 1 2 苯腙类s c h i f f 碱及配合物的研究进展 s c h i f f 碱是一类重要的配体，改变连接的取代基，使可开拓出许多从链状到 环合，从单齿到多齿，性能迥异，结构多变的s c h i f f 碱配体，它们可以与周期表 中大部分金属离子形成稳定性不一的配合物。 自从h o d n e t t 等人发现含有c = n 键的s c h i f 碱化合物具有一定的生物活性之后 【l 们，这一发现引起了化学工作者对s c h i f | f l i 或化合物的关注，从而推动了s c h i f j f 碱及 其配合物的研究进程。 在新材料领域，席夫碱可作为半导体器件、非线性光学材料和光电传输材料 等，如水杨酸缩胺类席夫碱可以用于信息存储，光开关以及信息显示等领域【l l 】； 二苯胺类双席夫碱及配体具有良好的非线性光学特性，可作为非线性光学材料 【1 2 】。有些腙类化合物可作为机能分离性光导体的载流子输送材料【1 3 1 ，有些可作为 具有高倍频效应的有机非线性激光材料【l1 1 ，还发现有些可作为载流子孔穴传输材 料【1 4 1 。 分析化学领域，由于腙是醛酮与含氮亲核试剂的亲核加成反应产物，被广泛 的用于羰基化合物的分离、提纯、鉴定。苯腙又是一类理想的荧光分析试剂，用 它来测定重金属离子如：a 1 ”、z n 2 + 等，显示出灵敏度高、选择性好的优点 1 5 】。 目前，利用分子间的弱作用力进行分子识别研究是超分子化学领域中的一个重要 方向，在该方面研究中，用比色法即可定性观察某种阴离子的存在与否，引起人 们的广泛兴趣，并取得一定的成果【1 6 1 。 在有机合成中，将腙复原为原来的碳基化合物，一直是化学家感兴趣的课题。 而腙的氧化反应不仅能使醛酮再生，还可得到重氮烷、偶氮化合物、取代的烯炔、 二氯化物和杂环化合物等。 在医药学，农药领域，人们对苯腙类衍生物进行了广泛的研究，己发现它们 ，太 q 一 ：k 一种新型原位闭环反应研究及苯腙类s e h i f f 碱化合物的合成、表征 具有抗肺结核、抗麻风病、抗病毒以及消炎、抗氧化等作用【l7 1 ，还具有杀菌，除 草等作用。 腙类化合物还是一种相对比较冷门的化合物，现阶段对于苯腙类化合物的研 究主要偏重于应用方面，而理论研究相对滞后。国内研究尚处于起步阶段，随着 医学、材料学科的发展，寻找新的药物、新的功能材料成为迫切的任务，而这些 必须依赖基础理论研究。 a n s a r i 等【i8 】发表了双( 香豆醛) 缩苯胺的镧系配合物 l n ( l ) ( h 2 0 ) c 1 。国内 一些学者【1 9 】：趟国良，李彬，那崇武等曾报导了邻香兰素分别与乙二胺，联苯胺， 邻苯二胺，间苯二胺等形成的双s c h i f f 碱和稀土反应，得到的镧系配合物 【l n l ( n 0 3 ) 】。双吡啶醛缩乙二胺与镧系元素可形成l n x 3 l ( x = c l 。，n o 孓) 配合物 2 0 1 。 双乙酰丙酮缩乙二胺可与c u 、n i 、c o 、p d 及p t 等等形成配合物，且有不少 异构体。如：u e n o 等【2 1 】报导了双乙酰丙酮缩7 , - - 胺的c u ，n i 和p d 的配合物。m t t 2 2 】 发表了双乙酰丙酮缩7 , - - 胺的镧系配合物 l n ( e n a c ) 2 1 x 3 。姚克敏等报导了苯酰丙 酮分别与乙二胺口3 j 等的反应生成的s c h i f f 碱及其镧系配合物。 稀土金属阳离子易形成大环s c h i f f 碱配合物，可利用镧系离子作为模板试剂， 根据所采用金属离子不同等条件，形成( 1 + 1 ) 、( 2 + 2 ) 或( 3 + 3 ) 大环s c h i f f 碱及其配合物。镧系离子稳定的离子半径有利于细微调节合成过程。如重镧系元 素只是1 4 元环的有效模板试剂，对1 8 元环生成不利，而轻镧系元素则可作为1 8 元环或开环的模板剂。v i g a t o 川、b u l l i t a 2 5 j 等在大环s c h i f f 碱配合物方面作了很 好的工作与文献评述2 6 2 7 】。目前，大环s c h i f f 碱配合物仍是研究的热点之一【2 8 。3 2 】。 典型的大环s c h i f f 碱一般是二羰基化合物与二胺按不同比例的缩合产物，示意图 如下 青岛科技大学研究生学位论文 o + 1 ) l 焦no h n p n 用h h n 妙名w 。 r ，n 广、d h 丫n n h 丫 冠醚环与s c h i f f 碱键连，可构筑一类含两个或两个以上不同客体分子识别部 位的新配体，具有独特的应用价值。近几年来，这类s c h i f f 碱及其配合物有不少 的报掣3 3 1 ，如下图就是一例： 开环的直链醚弥补了冠醚价高、有毒等不足，它们在形成s c h i f f 碱后往往成 为多齿配体。如已合成的 n c h 2 ( c h 2 0 c h 2 ) h2 c n = h 将s c h i f f 碱金属配合物嵌入高分子骨架中，可以改变高分子的性质，如增加 热稳定性，使高分子表现出液晶行为等。这方面也有一些报导 3 4 - 3 5 】：如 沁 o n l 妁 h 口 o 一种新型原位闭环反应研究及苯腙类s c h i f f 碱化合物的合成、表征 h c h 0+ 书2 一 r 为h ，叼c h i 。_ 0 h 。- - c d o h 1 3 课题的设计思想 r垂七崤一m 我们本来想通过2 乙酰基吡啶与对位的卤代芳香醛反应制成查尔酮之后， 再在1 0 0 。c 下，通过乙酸和乙酸氨催化合成含有含有三个n 原子的y 型配体 3 6 - 3 7 】，进而与金属盐反应形成结构新颖的金属配合物，初步研究其性质。 n h 4 0 a c ，a c o h 1 0 0 0 c ，s o l v e n t - f r e e ， h 2 一c h 。 我们选用过2 乙酰基吡啶与对氯苯甲醛反应，为了使反应充分我们加入了稍 过量的氢氧化钠，反应完成后生成乳白色沉淀未进行单晶培养，几天后的到单晶， 经解析发现没有生成理想中的查尔酮，而是生成了一种新的六元环状化合物，我 们抓住现象改进了反应条件最终发现了这个新的闭环反应。 青岛科技大学研究生学位论文 + c h o n a o h - - c h 3 c h 2 0 h 1 4 本论文的主要工作及创新点 ( 1 ) 发现了一个新的原位闭环反应，并通过改变反应条件对新反应进行了 研究和讨论，推出反应机理，合成了两种含有多个配位原子以及配位点的结构 新颖环状化合物，并通过单晶培养得到了适合采用x 射线衍射法测定结构的单 晶，然后通过红外光谱对它们进行了表征，通过x 射线衍射法得到了含氯新型 化合物的单晶结构，初步研究了两种化合物在丙酮中的荧光性能。 o i i ( 2 ) 采用含有c p h 基团的酰类化合物与不同的胺在不同的反应条 件下反应合成了一系列对称的苯腙类s c h i 行碱化合物，培养的得到了4 种适合x 射 线单晶衍射分析的晶体，并对这一系列化合物采用x 射线单晶衍射手段进行了结 构表征。 ( 3 ) 同时采用新合成的苯腙类配体一共合成了5 种苯腙类s c h i 栅金属配合 物，并对这些配合物进行了元素，紫外，红外光谱分析等结构表征，了解了它们 的精细微观构型，为它们宏观性质的研究提供了有益的微观结构信息，初步测定 了5 种金属配合物的荧光性质，为进一步研究它们的光、电、生物活性等特殊性 能提供了一些有相当参考价值的理论数据。 一种新型原位闭环反应研究及苯腙类s c h i f f 碱化合物的合成、表征 参考文献 1 】r y a np w u r za n da n d r e b c h a r e t t e ，t r a n s i t i o nm e t a l - c a t a l y z e dc y c l o p r o p a n a t i o no f a l k e n e si nw a t e r ：c a t a l y s te f f i c i e n c ya n di ns i t ug e n e r a t i o no ft h ed i a z or e a g e n t o r g a n i c l e t t e r s 2 0 0 2v 0 1 4 n o 2 5 ：4 5 31 4 5 3 3 【2 】v a r i n d e rka g g a r w a l ，e m m aa l o n s oe t a 1 an e wp r o t o c o lf o rt h ei ns i t ug e n e r a t i o n o fa r o m a t i c ，h e t e r o a r o m a t i c ，a n du n s a t u r a t e dd i a z oc o m p o u n d sa n di t sa p p l i c a t i o ni n c a t a l y t i ca n da s y m m e t r i ce p o x i d a t i o no fc a r b o n y lc o m p o u n d s e x t e n s i v es t u d i e st om a po u t s c o p ea n dl i m i t a t i o n s ，a n dr a t i o n a l i z a t i o no fd i a s t e r e oa n de n a n t i o s e l e e t i v i t i e s j a m c h e m s o c 2 0 0 3 ，1 2 5 ，1 0 9 2 6 - - 1 0 9 4 0 【3 】t h o m a sg b a c ka n dz i a dm o u s s a ，d i s e l e n i d e sa n da l l y ls e l e n i d e s 勰g l u t a t h i o n e p e r o x i d a s em i m e t i c s r e m a r k a b l ea c t i v i t yo fc y c l i cs e l e n i n a t e sp r o d u c e di n s i t ub yt h e o x i d a t i o no fa l l y lh y d r o x y a l k y ls e l e n i d e s j a m c h e m s o c 2 0 0 3 ，12 5 ，13 4 5 5 13 4 6 0 【4 】p i e r r ey v e sr o g e r ，a n n ec a t h e r i n ed u r a n d ，j e a nr o d r i g u e ze t a l ，u n p r e c e d e n t e di n s i t uo x i d a t i v er i n gc l e a v a g eo fi s o x a z o l i d i n e s ：d i a s t e r e o s e l e c t i v et r a n s f o r m a t i o no fn i t r o n i c a c i d sa n dd e r i v a t i v e si n t o3 - h y d r o x y m e t h y l4 - n i t r ot e t r a h y d r o f u r a n sa n dp y r r o l i d i n e s o r g a n i cl e t t e r s2 0 0 4v 0 1 6 ，n o 1 2 ：2 0 2 7 2 0 2 9 5 】a l i n akf e l d m a n ，b e n o i tc o l a s s o n , a n dv a l e r yv f o k i n ，o n e - p o ts y n t h e s i so f 1 , 4 - d i s u b s t i t u t e d1 , 2 ，3 - t r i a z o l e sf r o mi n s i t ug e n e r a t e da z i d e s o r g a n i cl e t t e r s2 0 0 4 v 0 1 6 ，n o 2 23 8 9 7 3 8 9 9 【6 】r i c a r d o l i r aa n dj o h np w o l f e ，p a l l a d i u m - c a t a l y z e d s y n t h e s i s o fn a r y l 2 - b e n z y l i n d o l i n e sv i at a n d e ma r y l a t i o no f2 - a l l y l a n i l i n e ：c o n t r o lo fs e l e c t i v i t yt h r o u g hi ns i r e c a t a l y s tm o d i f i c a t i o n j a m c h e m s o c 2 0 0 4 ，1 2 6 ，1 3 9 0 6 1 3 9 0 7 【7 】x i a o f a ny a n ga n dm u - h y u nb a l k ，c i s ，c i s 【帅y ) 2 r u v o 2 0 4 + c a t a l y z e sw a t e ro x i d a t i o n f o r m a l l yv i ai ns i t ug e n e r a t i o no fr a d i c a l o i dr u l v - o j a m c h e m s o c 2 0 0 6 ，1 2 8 ， 7 4 7 6 - - 7 4 8 5 【8 】b a b h a n up r a s a d ，f r a n c i sky o s h i m o t o ，a n dr i c h m o n ds a r p o n g ，p t - c a t a l y z e d p e n t a n n u l a t i o n sf r o mi ns i r eg e n e r a t e dm e t a l l o - c a r b e n o i d su t i l i z i n gp r o p a r g y l i ce s t e r s j a m c h e m s o c 2 0 0 5 ，1 2 7 ，1 2 4 6 8 1 2 4 6 9 青岛科技大学研究生学位论文 【9 】g e o f f r e yd e g u e s t ，a l i c ed e v i n e a u ，l a u r e n tb i s c h o f fe t a l ，o n e - p o ts y n t h e s i so f 2 ，3 一d l h y d r o - p y r r o l o p y r i d i n o n e su s i n gi ns i t ug e n e r a t e df o r m i m i n e s o r g a n i cl e t t e r s 2 0 0 6v 0 1 8 ，n o 2 55 8 8 9 5 8 9 2 【1 0 】h o d n e t te m ，d u n nd j s t r u c r e a n t i t u mo ra c i v i t yc o r r e l a t i o no f s o m es c h i f f b a s e 【j 】jm e d c h e m , 19 7 0 ，l3 ( 4 ) ：7 6 8 7 7 0 1 l 】车文实，蓝彬彬，李晓丰，二苯胺类双席夫碱配体的非线性光学性质理论研究 j 】， 黑龙江大学自然科学学报，2 0 0 2 ，1 9 ( 2 ) ：9 1 9 6 【1 2 】李笃信，吕俊平，朱光机能分离型光导体传输材料用四种腙化合物的合成 j 】，感光 材料，1 9 9 6 ，0 2 ：2 3 - 2 9 【1 3 】郑吉民，夏爱兵，车云霞等对硝基苯甲醛苯腙的合成和晶体结构 j ，科学通报，1 9 9 9 ， 4 4 ( 1 ) ：4 4 _ 4 7 【1 4 】迟成林，丁瑞松，张其春三苯胺甲醛二苯踪的合成及光电性能的研究 j ，感光科学 与光化学，2 0 0 1 ，0 1 ：4 3 _ 4 7 【15 】k h u h a w a rmyl a n j w a n isn h i g h - p e r f o r m a n c el i g u i dc h r o m a t o g r a p h i cd e t e r m i n a t i o n o fu l a n i u l nu s i n gs o l v e n te x y r a t i o na n db i s ( s a l i m a t h l e l l e d i m i n ea sc o m p l e x i n ga sc o m p l e x i n g r e a g e = f l t j t a l a n t a , 1 9 9 5 ，4 2 ：1 9 2 5 1 9 2 9 【1 6 】周丽丽，张晓宏，吴世康，利用腙类化合物作为检验阴离子的敏感器【j 】，化学学报 2 0 0 3 ，6 l ( 9 ) ：1 5 0 8 1 5 1 0 【1 7 】吴自慎，严振寰，钴、镍、铜、锌对( a 羟基乙基) 水杨醛亚胺鳌合物的合成及其抗 癌活性的初步试验 j 】，无机化学，1 9 8 6 ，0 1 ：1 0 8 1 1 2 【l8 】m h o r i g u s h i ，m k a n d a t s u ，i s o l a t i o no f2 - a m i n o e t h a n ep h o s p h o n i ca c i df r o mr u m e n p r o t o z o a ，n a t u r e ，1 9 5 9 ，1 8 4 ：9 0 1 1 9 】赵玉芬，有机磷化学研究，北京：高等教育出版社，2 0 0 1 2 0 】黄坤林，吉林大学博士学位论文，2 0 0 5 【2 l 】曹登科，主颖，郑丽敏，多孔金属有机膦酸化合物的制备，无机化学学报，2 0 0 3 ， 1 9 ，1 2 7 3 1 2 7 9 【2 2 】( a ) 艮m a e d a ，yk i y o z u m i ，em i z u k a m i ，c h a r a c t e r i z a t i o na n dg a sa d s o r p t i o np r o p e r t i e s o fa l u m i n u mm e t h y l p h o s p h o n a t e sw i m o r g a n i c a l l yl i n e du n i d i m e n s i o n a lc h a n n e l s j p h y s c h e m b1 9 9 7 ，1 0 1 ：4 4 0 2 ( b ) l c b r o u s s e a u , i i i ，te m a l l o u k , m o l e c u l a rd e s i g no f i n t e r c a l a t i o n - b a s e ds e n s o r s 1 a m m o n i as e n s i n gw i t hq u a r t zc r y s m lm i c r o b a l a n c e sm o d i f i e db y c o p p e rb i p h e n y l b i s ( p h o s p h o n a t e ) t h i nf i l m sa n a l c h e m 19 9 7 ，6 9 ：6 7 9 ( c ) l c b r o u s s e a u , i i i ， d j a u r e n t z ，a j b e n e s i ，t e m a l l o u k ，m o l e c u l a rd e s i g no fi n t e r c a l a t i o n b a s e ds e n s o r s 2 s e n s i n go fc a r b o nd i o x i d ei nf u n c t i o n a l i z e dt h i nf i l m so fc o p p e ro e t a n e d i y l b i s ( p h o s p h o n a t e ) a n a l c h e m 19 9 7 ，6 9 ：6 8 8 一种新型原位闭环反应研究及苯腙类s c h i f f 碱化合物的合成、表征 【2 3 】r u i b i a of u ，x i h eh u a n g ，s h e n g m i nh ue t a 1 r a t i o n a ld e s i g no fn e wb r i g h t l u m i n e s c e n tz i n cd i p h o s p h o n a t e sw i t h1 2 一m e m b e ri u n gc h a n n e l s ，i n o r g c h e m 2 0 0 6 ，4 5 ， 5 2 5 4 - - 5 2 5 6 【2 4 】a c h o u d h u r y , s n a t a r a j a n ，c n r r a o ，a no p e n - f i a m e w o r ki r o np h o s p h a t ew i t hl a r g e v o i d s ，e x h i b i t i n gs p i n - c r o s s o v e r , c h e m c o m m u n ，19 9 9 ，1 4 ：13 0 5 【2 5 】c l e i ，j gm a o ，yq s u ne t a 1 ac l e a r f i e l d z n 2 m e n ( c h 2 c 0 2 ) 2 ( c h 2 p 0 3 ) 】2 ( z n ) 事 a n i o n ：t h ef i r s te x a m p l eo ft h eo x o - b r i d g e dz no c t a h e d r o nw i t hac e n t e r e dz n ( i i ) c a t i o n i n o r g c h e m 2 0 0 3 ，4 2 ( 2 0 ) ：6 1 5 7 - - 6 1 5 9 2 6 】w t a h a r r i s o n , l l d u s s a c k ，a j j a c o b s o n ，s y n t h e s e sa n dp r o p e r t i e so fn e w l a y e r e d a l k a l i - m e t a la m m o n i u mv a n a d i u m ( v ) m e t h y l p h o s p h o n a t e s i n o r g c h e m 19 9 6 ， 3 5 ( 6 ) i ：1 4 6 1 1 4 6 7 2 7 】gh u a n ，vw d a y , a j j a c o b s o n ，d p g o s h o m , s y n t h e s i sa n dc r y s t a ls t r u c t u r eo fa s p h e r i c a lp o l y o x o v a n a d i u mo r g a n o p h o s p h o n a t ea n i o n ： h 1 2 ( v 0 2 ) 1 2 ( c 出5 p 0 3 ) s j a m c h e m s o c 1 9 9 1 ，1 1 3 ( 8 ) ：3 1 8 8 - 3 1 8 9 【2 8 q iy u e ，j i ny a n g ，g u a n g - h u al i ，g u o d o n gl ie t a 1 h o m o c h i r a lp o r o u sl a n t h a n i d e p h o s p h o n a t e s谢m 1dt r i p l e s 订a n dh e l i c a lc h a i n s ： s y n t h e s i s ，p h o t o l u m i n e s c e n c e ， a n d a d s o r p t i o np r o p e r t i e s ，i n o r g c h e m 2 0 0 6 ，4 5 ，4 4 31 - 4 4 3 9 【2 9 】s h a o - m i n gy i n ga n dj i a n g - g a om a o ，i n t r o d u c i n gas e c o n dl i g a n d ：n e wr o u t et o l u m i n e s c e n tl a n t h a n i d ep o l y p h o s p h o n a t e s ，c 1 w s t a i ，g r o w t h & d e s i g n2 0 0 6 ，6 ：4 9 6 4 - 9 6 8 3 0 j m l e h n , s u p r a m o l e c u l a rc h e n i s t r y - s c o p c a n dp r e s p e c t i v e sm o l e c u l e s 。 s u p e r m o l e c l e s ，a n d m o l e c u l a t d e v i c e s ( n o b e l l e c t u r e ) ，a n g e w c h e m i n t e d e n g l ，19 8 8 ，2 7 ： 8 9 - 1 1 2 【3 1 】游效曾，我国配位化学进展，化学通报，1 9 9 9 ，1 0 ，7 - 9 。 【3 2 】( a ) t s t e i n c r , t h ew h o l ep a l e t t eo fh y d r o g e nb o n d s ，a n g e w c h e m , i n t e d e n 酉， 2 0 0 2 ，41 ：4 8 - 7 6 ( b ) c b a a k e r o ya n da m b e a t t y , s u p r am o l e c u la r a s s e m b l yo f l o w - d i m e n s i o n a l s i l v e r ( i ) a r c h i t e c t u r e sv i aa m i d e a m i d e h yd r o g e nb o n d s ，c h e m c o m m u n ，19 9