（有机化学专业论文）新型四硫富瓦烯衍生物的合成及电学性质研究.pdf

摘要 富硫的四硫富瓦烯( t t f ) 衍生物是良好的分子功能材料，现有的含硫有机配体分子的： 共扼体系较短，或配体分予构型不呈平面性，因此，扩展含硫有机配体中共轭体系的长度 及增加边缘梯形排列硫原子数，一方面可以使一维聚台物链与链之间形成更多、更紧密的 s 与s 相互作用，则有利于链与链之阃的电子流动增强配合物的导电性：另一方面，s 与 s 接触的增多可利用超分子相互作用构筑二维或三维的超分子网络，导电维度的增加还有 利于避免低温时一维导电体系发生的金属一绝缘体相变。 基于以上目的，本文研究的主要内容有： 本文用n a 和c s ：为起始原料经过多步反应，得到化合物l i i ( s 。0 ，c 。，) ，化台物i i i ( 1 1 0 s 。协c ，) 与n i c l 。6 h 扣反应后，然后分别与f e c p ：b u 。n b r 得到产物( h 4 0 c 5 2 f e 2 n i 0 4 s 8 ) ，v ( h 9 2 c 6 4 n 2 n i 0 4 s 8 ) 。化合物i i i ( h 川s 一0c t ) 与n i c l “6 h ：0 反应后在碘的氧化下，然后分别与 f e c p 2 b u n b r 得到产物v j ( h 2 75 8 c 3 9 扩e o 7 ，8 n i 0 4 s # ) ，( h 2 9 c 3 6 n o2 s n i 0 4 s 8 ) 。通过卧、l c p 测化台物的元素组成。，t r 、1 i n m r 、u v 对四种化音物的结构进行丁表征。通过质谱州以检 测到四种化台物分予量，从而证明旧种化舍物的存在。用循用：伏安浊和变温叫探针法对其 电学性质进行了研究。 关键词：有机金属超导体；合成；电学 s y n t h e s i sa n de l e c t r o l o g yo fn e w t e r a t h i a f u l v a l e n e sd e r i v a t i v e s a b s t r a c t t h es u i f u r r i c ho r g a n i cii g a n d s 。t e t r a t h i a f u i v a i e n e ( t t f ) a n di t sd e r iv a t i v e s a r ee x c e ll e n tf u n c t i o n a lm o l e c u i a rm a t e r i a ls s of a rt h ed o n o r sw i t hs u i f u rh a v e s h o r t e r ：一c o n j u g a t e ds y s t e m sa n dn o n p i a n em o i e c u i a rs tr u c t u r e s ：h e n c e i t s n e c e s s a r yt oe x p e n dt h en c o n j u g a t e ds y s t e m sa n dn u m b e r so fp e ri p h e r a i a d d e r li k e s u i f u ra t o m s ；nt h e s e i g a n d s o nt h eo n eh a n d m o r ec i o s e iys sc o n t a c t sc a n b ef o r m e db e t w e e ns u p r a m oie c ua rc h aa s a n dt h eee c t r o n fo win gb e t w e e np cy m e r c h a i n sa n dt h ec o n d u c t i v i t vo fm o i e c u i e sc a na is ob ee n h a n c e d o nt h eo t h e rh a n d ， m o r es sc o n t a c t sa r ea v a ia b i ef o rb u ii d in g2 一do r3 一ds u p r a m o i e c u iarn e t w o r k s b ys u p r a m o i e c u l a ri n t c r a c t i o n s a tt h es a m et i m e t h ee x t e n d e dc o n d u c t i m e d i m e n s i o n sc o u i da v o i dp h a s et r a n s f e ra ti o wt e m p e r a t u r e f o rt h ep u r p o s eo ft h ea b o v e m a i nc o n t e n t so ft h isp a p e ra r ea sf o ii o w s ： t h e s y n t h e s i s o ff o u rn o v e lb e d t t t fd e r i v a t i v e s ，n e wo r g a n i cm e t a l s u p e r c o n d u c t o r s ，w a sd e s c r i b e db yu s i n gn aa n dc s 2a st h es t a r t i n gm a t e r i a l si n f o u r s t e pr o u t e t h e i rs t r u c t u r e s h a v eb e e nf u ll yc h a r a c t e r i z e db ye l e m e n t a l a n a l y s i s ( e a ) ，i c p ，i r ，1 hn m r ，m a s ss p e c t r u m a n du v v i ss p e c t r aa n dt h ee l e c t r i c p r o p e r t y w a ss t u d i e db yc y c l i cv o l t a m m e t r ya n dt e m p e r a t e c h a n g ef o u rp r o b e m e t h o d s k e y w o r d s ：o r g a n icm e t ais u d e r c o n d u c t o r ： s y n t h e s is ：eie e t r oio g y dr e c t e d b y ：p r o f z h a n g w e n t a o a p p i ic a n tf o rm a s t e rd e g r e e ：xia d a o c h e n g i n n e rm o n g o l i a u n i v e r s i t y f o r n a t i o n a l i t i e s t o n g l i a o0 2 8 0 4 3 ，c h i n a 插图和附表清单 1 斟1 化合物i i 的红外谱圈 2 图2 化台物i i i 的红外谱图 3 图3 化合物的红外谱图 4 图4 化合物v 的红外谱图， 5 图5 化合物的红外谱幽 6 图6 化合物的红外谱图， 7 蚓1 7 化合物的前件州i c ， o | s l h 2 0 ) 的质谱谱图， 8 图1 8 化合物的质谱谱訇 9 图1 9 化合物v 的前# ( n c 3 2 0 4 s b h 2 0 ) 的质曹潜幽 l o 图2 0 化合物v 的质谱谱图， 1 1 图2 l 化合物的前体( n i c 3 2 0 4 s 8 h 2 0 ) 的质谱谱蹦 1 2 圈2 2 化合物的质潜谱圈，+ ， 13 图2 3 化台物的前件( n i c n 0 4 s s h 2 0 ) 的质谱谱图 1 4 图2 4 化合物的质谱谱刚 1 5 图2 9 化合物r v 的温度与电阻的关系谱图 1 6 图3 0 化合物v 的温度与屯阻的关系谱图， 17 图3 1 化合物的温度与电阻的关系谱图， 1 8 图3 2 化合物的温度与电阻的芙系谱酎 2 5 表1 配合物的物理性质和e a c p 数据 2 6 表2i r 。h n m ra n du v v is 表， 2 7 表3 配合物的c y c cv o lt a m m e t r yd a t ao fc o m p o u n d s m n 挖 坞 h 垢 埔 懈 均 加 扒 毖 船 孔 拍 巧 弱 ， 8 盟 h m m o l m l g t t f t c n q 小时 毫摩尔 毫升 克 四硫代富瓦烯 四氰基醌二甲烷 符号说明： 内蒙古民族大学硕士研究生论文 引言 一般认为，有机化合物是绝缘体。自从本世纪发现有些化合物具有半导体性质后， 人们对有机化合物的认识开始转变。寻找高电导率及超导性有机化合物逐渐成为一个 科学家寻找有机超导体的热情。虽然按照l i t t l e 模型尚未合成出有机超导化合物， 却在相关的研究中发现了些类型化合物具有超导性。迄今为止，有机超导体的数量 己经达到4 0 多种。 1 9 7 3 年，美国的h e e g e r 等发现了一种显示金属特性的有机电荷转移复合物 ( t t f - t c n q ) ，到1 9 8 0 年丹麦的b e c h g a a r d 等发现第一个有机超导体，其临界转变 温度为o 4 k 后来超导体临界转变温度逐渐提高到1 2 5 k 。在近年对巴基球( c 6 0 ) 的 研究中，有机超导体的临界温度又提高到3 3 k 。1 9 9 3 年俄罗斯科学家g r i g o r o v 等 报道了他们在经过氧化的聚丙烯体系中发现了从室温( 2 9 3 k ) 到7 0 0 k 都呈超导性的 有机超导体，这是迄今为止报道的唯一在室温下具有超导性的有机化合物| 1 , 2 1 。但没 有得到证实。 近年来，随着有机导体及合成金属研究工作的迅速发展，陆续发现了一些具有较 好导电性能的配位化合物。由于此类导电配位化合物兼有无机和有机化合物的特点， 因而激起了配位化学家们的广泛兴趣。其中一个领域电荷转移型( 或部分氧化态) 导电配位化合物，由于其在固态下表现出的特殊电性能而引起了人们的特别关注。从 六十年代第一个“无机分子导体”到八十年代该领域第一个无机分子超导体的出现， 这个新型领域的研究突飞猛进，飞速发展。到目前为止，这类导电配位化合物的种类 繁多，性能各异，已广泛应用于修饰电极，光电二极管，l b 膜，导电涂料等实际之 中【7 l 。 2 0 多年前，白川英树在一次聚乙炔( c h ) x 合成的实验中，意外的加入了过多 的催化剂( 齐格勒纳塔催化剂) ，不料，在反应器中生成了一种光亮的反式( t r a n s ) 聚乙炔薄膜。如果将薄膜暴露于卤族( b r 2 和1 2 ) 蒸气中，生成物的电导率可以提高 1 0 1 2 倍。 与此同时，在大洋彼岸的麦可迪尔米德和黑格正在研究另一种无机导电聚合物一 聚氮化硫( s n ) x 。这种具有金属光泽的薄膜，在低温下具有极高导电率，一度被认 为是有机超导体。 目前研究较多的导电聚合物主要有两类。第一类是线形共轭系统。在这类材料中， 高分子长链中碳与碳之间的键连是以单键和双键交替的方式延伸的，其中典型的材料 是聚乙烯，1 9 7 7 年，麦可迪尔米德和黑格以无机物质( 可以是电子受体，例如b r 2 ； 也可以施主，例如碱金属) 对聚乙烯进行掺杂，结果在反式材料金属”可以被用于制 造大面积p - n 结，进而用于中获得1 0 3q 。c m l 的电导率，这种“人造太阳能的转换。 热门话题。l i t t l e 于1 9 6 4 年提出了有机超导体的理论模型，极大地激发了各国科 新型四硫富瓦烯衍生物的合成及电学性质研究 家兴趣。 第二类导电聚合物材料是电荷转移型配合物，在这类双组分有机系统中，组分之 一是电子施主，如t t f ( t e t r a t h i o f u l v a e n c e ，四硫代富瓦烯) ；组分之二是电子受主， 如t c n q ( t e t r a c y a n o q u i n o d i m e t h a n e ，四氰基醌二甲烷) 。施主膜与受主膜交替堆叠，在 沿堆叠方向的分子柱中，电荷转移容易实现。电荷转移盐，女n ( t c n q ) 3 c s 2 和( t t f ) 2 b r ， 也具有较好的导电性能。( t t f ) 2 b r 在高压下( 2 5 k p a ) 是超导的，r = 4 2 k 。 1 9 8 2 年一类新的有机超导体( b e d t - t f f ) 2 被发现，在这类材料中，当 x = c u ( n c s ) 2 ，甚至可在不加压条件下发生超导( t 。1 1 k ) 。 现阶段对有机超导体的研究主要是为了理解关联电子的基本性质。在“温度压 力”相图上，有机超导体与重费米予超导体的行为很相似：在某一压力范围内，随着 压力的增加，t c 先上升而后下降。在铜氧化合物高温超导体中，也有类似情况：只 需将压力坐标换成掺杂浓度坐标。上述相似性启发人们，可以用控制载流子浓度的办 法研究有机超导电性。 最近，来自美国贝尔实验室s c h s n 等用中性有机分子( 三苯并、四苯并和五苯并) 单晶制成了场效应晶体管( 在足球场形状的单晶表面镀上源电极和漏电极位于球 场的二条底线，然后在球场的上空制备出门电极) 。通过改变门电压，可阱微调原本 绝缘的有机晶体表面内的载电子流浓度，但不会致晶体分子排列的变化。实验发现， 当电压约为1 2 0 v 时，三、四和五苯并晶体二维表面分别在t c = 4 k ，2 7 k 和2 k 成为超 导体。 理论曾预言，在苯并有机晶体系统中，电声子耦合强度反比于苯并分子的长度， 即三苯并的电声子耦合最强，而五苯并的最弱。因此，s c h 6 n 等的研究结果支持产生 上述超导的电声子相互作用机制。在s c h 6 n 等场效应晶体管的沟道中，电子浓度 1 0 1 4 c m 2 ，相当于每个表面分子拥有一个电子，磁场下的测量表明，该类有机超导体 的上临界场h 。2 - 4 1 t , * h 干长度为8 1 0 - 7 1 i l 。 s c h 6 n 等的实验室将有机超导研究与二维电予研究更紧密地结合到了一起。他们 已经在五苯并场效应晶体管中观察到了量子霍尔效应。 在极低温度条件下，电子零点运动的动能正比于l a 2 ( a 是电子间的距离) ，而库 仑排斥势正比于1 a ，于是，随着电子浓度的降低( a 增加) ，库仑排斥势将显得越来越 重要，s c h j n 等在稀电子的条件下观察到超导电性，似乎触及到了一个尚存争议的命 题，即在低浓度二维电子系统中，配对可能是“量子保护主义”的一条普通组织原则， 无论用于研究的场效应晶体管是由什么材料构成【j 叫。 有机超导体发展的历史只经历了短短的十几年，有机超导体的最高临界温度己超 过1 2 5 k 对相应的结构和物理问题已有了较深刻的研究，其发展速度和取得的成绩是 内蒙古民族大学硕士研究生论文 惊人的人们已发现了多种类型的低温有机超导体，而且已有迹象表明实现室温有机 超导的可能性是存在的。 有机硫杂环配体与过渡金属，稀土金属等形成的配合物，在设计合成有机导电体， 有机磁性分子和分子光电器件等方面引人注目。用4 ，5 - 二硫基1 ，3 一二硫杂戊烯2 硫酮与金属卤化物反应是制取电荷转移复合物的有效方法之一。本文以n a ，c s 2 为 起始原料，经过多步反应得到以下四种四硫富瓦烯衍生物】。 ， o 霄 、phas p 矿e 。s 叙奢卜叫z o n t 0 小叫们，。 秘0 n i 0 “卜叱弼 卜】0 2 5 v i i 新型四硫富瓦烯钎生物的台成及电学性质研究 合成路线 4 n 。+ c s ：型一l n h 3 h 2 0 ，z n c | 2 ( b u 4 n ) b r l o p h c c j n a o e t s 电 3 0 0 泽固体 ( 5 4 1 )( 35 )( 56 )( 2 2 2 )( 5 1 2 )( 9 7 ) 黑色光 6 02 v 3 0 0( 6 0 6 ) 6 9 4 81 7 9 2 0 45 5 泽同体 ( 7 3 )( 5 1 )( 2 1 2 )( 2 0 2 )( 4 6 5 ) 黑色光 5 1 931 37 22 045 5 39 v i 3 0 0 泽同体 ( 5 15 )( 2 9 9 )( 6 9 4 )( 2 0 8 )( 6 4 )( 4 6 ) 黑色光 5 l6 2 9 8 10 82 3l7 6 3 0 0 泽固体 ( 5 i3 )( 34 )( 7 6 )( 0 4 )( 2 2 8 )( 7 1 ) 新型四硫富瓦烯衍生物的合成及电学性质研究 3 1 2 氢核磁，红外，紫外光谱，质谱 表2 红外核磁紫外谱图数据 t a b l e2i r 、h n m ra n du vs p e c t r u md a t a 化 台i r v 1 h n m r u v 物 ( c m 。1 ) v 州 v 胖 v p bv h i s v f e - c p vc 2 0vc 0 一cvc - n c r l l 1 c m - 1 c m - 1c l f l - l c m 1 e r a 1c m 1c m 1 6 ( p p m ) n 1 l 1 4 5 4 9 1 i i8 8 9 0 71 6 7 0 01 2 5 5 9 9 1 3 4 84 52 8 0 1 4 4 9 7 92 6 0 0 f i i1 0 5 5 6 68 7 9 0 7j 6 7 5 21 2 4 5 9 9 1 3 4 8 4 52 9 80 79 6 6 - 7 9 8 22 8 00 1 4 5 32 4 76 2 2 76 5 23 2 0 0 8 8 0 0 74 0 2 4 44 7 l2 41 6 7 501 2 4 5 6 97 4 4 5 - 75 4 93 6 0 0 1 3 4 8 4 5 3 0 0 03 8 0 0 3 8 5 7 7 9 6 6 - 79 8 2 7 6 2 2 - 76 5 2 1 4 5 3 7 4 74 4 5 7 5 4 9 2 6 0 0 v8 8 0 0 74 0 3 4 41 6 7 801 2 4 6 0 01 3 6 5 6 01 3 0 8 - 1 3 1 7 2 7 5 0 1 3 4 8 2 5 3 0 0 0 0 9 3 7 4 1 0 0 1 5 6 7 3 1 6 0 79 8 3 7 9 6 5 1 4 5 5 3 4 7 6 2 3 7 6 5 l 8 8 8 9 74 0 4 5 44 7 53 51 6 8 0 01 2 4 5 8 97 4 4 8 - 75 4 9 2 8 0 0 1 3 5 04 53 7 0 0 3 0 0 0 3 9 5 7 0 9 5 l - 0 9 2 3 l2 9 0 13 3 3 1 4 5 3 0 4 3 1 4 7 3 1 7 72 7 00 8 8 9 1 0 4 0 2 5 0 1 6 7 9 71 2 4 5 8 41 3 6 5 8 47 9 6 6 - 7 9 8 23 1 0 0 1 3 4 86 5 7 6 2 2 7 6 5 23 8 0 0 74 4 5 - 75 4 9 12 3 6 8 内蒙古民族大学硕士研究生论文 1 h n m r 数据分析：( 表2 列出了化合物的1 h n m r 数据) 化合物的1 h n m r 的数掘分析：7 9 6 6 7 9 8 2p p m ( m ) ，7 6 2 2 7 6 5 2p p m ( m ) ， 7 4 4 5 7 5 4 9p p m ( m ) 归属于苯环上h 的化学位移。3 0 0 0 p p m 左右的强峰应归属于 溶剂峰。3 8 5 7 p p m ( s ) 归属于c p 环上h 的化学位移。 化合物v 的1 h n m r 的数据分析：7 9 6 6 7 9 8 2p p m ( m ) ，7 6 2 2 7 6 5 2p p m ( m ) ， 7 4 4 5 - 7 5 4 9p p m ( m ) 归属于苯环上h 的化学位移。3 1 6 0p p m ( m ) 归属于b u 上一c h 2 上h 的化学位移，1 5 6 7p p m ( m ) 归属于b u 上一c h 2 上h 的化学位移，1 3 0 8 1 3 1 7 p p m ( s ) 归属于b u 上一c h 2 上h 的化学位移，0 9 3 7 p p m ( s ) 归属于b u 上c h 3 上h 的化 学位移。 化合物的1 h n m r 的数据分析：7 9 8 3 7 9 6 5p p m ( m ) 7 6 2 3 7 6 5 1p p m ( m ) ，7 4 4 8 7 5 4 9p p m ( m ) 归属于苯环上h 的化学位移。3 0 0 0 p p m 左右的强峰应 归属于溶剂峰- 3 9 5 7p p m ( s ) 归属于c p 环上h 的化学位移。 化合物的1 h n m r 的数据分析：7 9 6 6 7 9 8 2p p m ( m ) ，7 6 2 2 7 6 5 2p p m ( m ) ， 7 4 4 5 7 5 4 9p p m ( m ) 归属于苯环上h 的化学位移。3 1 4 7 3 1 7 7p p m ( m ) 归属于b u 上一c h 2 上h 的化学位移，1 2 9 0 - 1 3 3 3p p m ( m ) 归属于b u 上c h 2 上h 的化学位移，1 2 3 6 p p m ( m ) 归属于b u 上- c h 2 上h 的化学位移，0 9 5 1 - 0 9 2 3p p m ( m ) 归属于b u 上c h 3 上h 的化学位移。 u v v i s 谱图( 表2 列出了化合物i i 一的u v v i s 数据) 化合物i i 的u v ，v i s 的数据分析：2 8 0 n m 吸收带归属于苯环与羰基共轭。此吸收带 归属于配体n n 跃迁。 化合物i i i 的u v ，v i s 的数据分析：2 6 0 0n n l 吸收带归属于苯环与羰基共轭。2 9 8 0n n 吸收带归属于大的共扼体系，此吸收带归属于配体n n + 跃迁。 化合物的u v v i s 的数据分析：2 6 0 n m 吸收带归属于苯环与羰基共轭， 3 2 0 n m ，3 6 0 n m 吸收带归属于此吸收带归属于配体一n + 跃迁，3 8 0 n m 吸收带归属于 属于n i s 电荷转移光谱，电荷转移可增大配合物的导电性。 化合物v 的u v v i s 的数据分析：2 6 0 n m ，2 7 5n r n 吸收带归属于苯环与羰基共轭， 此吸收带归属于配体n 一+ 跃迁，3 0 0n i t l 吸收带归属于大的共扼体系，4 1 0n l t l 吸收 带归属于ni s 电荷转移光谱，电荷转移可增大配合物的导电性。 化合物的u v v i s 的数据分析：2 8 0 n m 吸收带归属于苯环与羰基共轭，此吸收 带归属于配体一+ 跃迁，3 7 0 n m 吸收带归属于ni s 电荷转移光谱，电荷转移可增 大配合物的导电性。 化合物的u v ，v i s 的数据分析：2 7 0 n m 吸收带归属于苯环与羰基共轭，3 1 0 n m 吸收带归属于大的共轭体系，3 8 0 n r n 吸收带归属于n i s 电荷转移光谱，电荷转移可 增大配合物的导电性。 9 新型四硫寓瓦烯衍生鞫的合成及电掌性质研究 各种谱圈如下： i r 谱图： 圈j ：化台曲1 抑红卦谱围 f i g 1 ms p e c t r u mo f1 i 图1 化台物i t 的i r 谱图，在2 9 5 5 3 3 e r a k ，1 6 4 9 5 0c m 一，15 5 0c m 1 处的吸收峰 归属为苯环；在1 6 9 5 + 5 9 c m 1 处的吸收峰归属j ：岵。；1 4 5 4 9 1 c m 。1 和1 3 4 8 4 5c m 一处的吸 收峰归属v 。；v 。( 1 0 5 0 1 0 6 5 c m ，7 5 0 8 0 0 钮i 1 ) 应归属于s - c s 耦台振动。 0 内蒙古民族大学硕士研究生论文 圈2 ：化合物的红外谱图 f i g 2 。i r s p e c t r u mo fi i i 在1 6 4 9 5 0c m l ，1 5 0 6 1 2c m 1 处的吸收峰归属为苯环；在1 6 7 5 2 0 c m 。1 处的吸收 峰归属v e - - o ；1 4 4 9 7 9 c m 1 和1 3 4 8 4 5c m l 处的吸收峰归属v 。= 。；在8 7 9 0 7c m 。1 处的吸 收峰归属于伸缩振动v 。：v 。( 1 0 5 0 。1 0 6 5c m ，7 5 0 8 0 0c m 1 ) 应归属于s - c s 耦 合振动；在1 0 9 6 4 4 c m 。处的吸收峰归属于v 。 新型四硫富瓦烯衍生物的合成及电学性质研究 1 5 0 灯l 1 0 0 髓 嗪l ” 撺 豫i 0v i 3 7 5 0 f t l r d 0 盈1 鄹0 围3 ：化音鞠l v 的缸，卜谱图 f i g 3 i rs p e c t r u mo fi v 7 9 d 1 卟 在3 0 0 0 2 5 c m ，1 6 5 0c r n l ，1 5 5 0c m 4 处的吸收峰归属为苯环；在1 6 7 5 o o e m l 处 的吸收峰归属v ；1 4 5 3 2 4 c m 4 和1 3 4 8 4 5c l n 。处的吸收峰归属v 。q ；在8 8 0 0 7c m 。 处的吸收峰归属于伸缩振动o “v ，。( t 0 5 0 - 1 0 6 5c m ，7 5 0 8 0 0c m - ) 应归属于s c s 耦合振动；在1 2 4 5 6 9c m - 1 处的吸收峰归属于v 一；该谱图与c 6 s 1 0 配体的i r 图相比， v ，。的吸收峰在配位前( 1 0 6 5c m _ 1 ) 和配位后的变化不大，而v 。的吸收峰却明显 向低波数方向移动( 1 6 7 7c m 1 1 4 5 3c m 。) ，这可能是由于在碱性条件下，一端c = s 双键断裂生成的二硫基和会属配位后，使c = c 双键上的电子云密度降低，双键性质 减弱，因而在i r 谱图上表现红移在4 0 2 4 4e a t - 。处的吸收峰归属丁v 肌s ：在2 9 3 0 c m ，8 2 lc m 。1 处的吸收峰归属于环戊：二烯：在4 7 1 2 4c m 。处的吸收峰归属于v f e d 1 5 - 7 1 。 内蒙古民族大学硕士研究生论文 8 0 夏3 。d f 1 1 r 电躺惩删 圈4 ：化台将v 的红外谱闰 f i g 。4 。i r s p e e t r u mo fv 翻 l k m 在1 6 7 0c l t i ，1 5 7 5e m 1 处的吸收蜂归瓣为苯环；在1 6 7 8 。0 0 e m - 1 楚熬吸收峰归 属于v c = 。；在2 9 6 0e m 1 ，2 8 7 0 c m 处的吸收峰归属于oc h 3 ：在2 9 2 5c m ，2 8 5 0 c m 处的吸收峰归属于”c m ；1 4 5 3 ，7 4 c m l 和1 3 4 8 2 5c m “处的吸收峰归属v 。：在 1 3 6 5 6 0 c m l 簸懿啜救峰妇疆予7c - n ；在1 2 4 6 。c m l 憝瓣致l | 芟耀癌_ | 霉予v 。；程4 0 3 4 4 c m o 处的吸收峰归属于”s ；在8 8 0 0 7c m o 处的吸收峰归祸于伸缩振动v 。；v 。 ( 1 0 5 0 1 0 6 5c m 1 ，7 5 0 8 0 0c m o ) 应归属s c 。s 勰台振动；该谱图与c 6 s 1 0 配体的i r 图相比，v 。的吸收峰在配位前( 1 0 6 5c m ) 帮配位后的变化不大，而v 。的吸收 峰却明显向低波数方向移动( 1 6 7 7c m 。1 1 4 5 3c m 。) ，这可能是由予在碱性条件下， 一端c = s 双键断裂生残蕊二酸基帮金援嚣经莲，使c = c 双键主豹电子云密度海低， 双键性质减弱，因而在i r 谱图上表现红移。 螂 断 焉 新型四硫富瓦烯衍生物的合成最电学性质研究 1 。0 t 3 7 2 2 5 01 5 0 07 5 0 围5 ：化台相的虹外谱图 f i g 5 - 1 rs p e e t r t t mo f v l l c m 在1 6 5 0c m 一，1 5 5 0c m l 处的吸收峰担属为苯环；在1 6 8 0 0 0 c m l 处的吸收峰归属 于v e = o ；1 4 5 5 3 4 c m “和1 3 5 0 4 5c m 。1 处的吸收峰归属于v 。；。；在8 8 8 9 7c m 1 处的吸收 峰归属于伸缩振动vc 。；v 。( 1 0 5 0 1 0 6 5c m 1 7 5 0 8 0 0c m o ) 应归属于s c s 耦 合振动：存1 2 4 5 8 9c m “处的吸收峰归属于v 一：诚聘幽与c 6 s l o 配体的i r 图相比， v 。，的吸收峰在配位前( 0 6 5c m 。) 和配位后的变化不大，而v ，。的吸收峰却明鼎 向低波数方向移动( 1 6 7 7c m l 1 4 5 3c m 。) ，这可能是由- t ：- 在碱性条件下，一端c s 双键断裂牛成的二硫基和金属配位后，使c = c 双键上的电了云密度降低，双键性质 减弱，冈丽在i r 谱图上表现红移+ 在4 0 4 5 4c m l l 处的吸收蜂归属v n i - s ；在2 9 4 0c m ， 8 3 1c r n o 处的吸收峰归属于环戊二烯：在4 7 5 3 5 c m - 。处的吸收峰归瞒于。f e c 。”】。 1 4 内蒙古民族太学碗士研究生论文 r 甏i - ，：； 曩一 i ：； i：i ： _ | 一p 。 l ； j ：； ； ： 嚣_ ；l 毒 ： ；矗 ；- ! 鼍 j o ! i 强藿l 篷5；嚣b 荨 会掣 鐾 围6 化台铀的红，卜谱图 f i g 6 璃s p e c t r u mo f 在1 6 5 4c m ，1 5 5 0c ：m 1 处的吸收峰归属为苯环；在1 6 8 8 4 4 c m l 处的吸收峰归属 于r e = o ；在2 9 6 5 c m ，2 8 7 8 c m “处的吸收峰归属于vc h 3 ：在2 9 7 5c m ，2 8 5 9 c m 4 处的 吸收峰归属于vc 1 2 ：在1 4 5 3 0 4 c m - 1 和1 3 4 8 6 5c m _ 1 处的吸收峰归属于v ，。；在 1 3 6 5 8 4 e m 。1 处的吸收峰归属于vc - n ；在j2 4 5 8 4 c m “处的吸收峰归属于v 。；在4 0 2 5 0 c m 1 处的吸收峰属于v 俳s ：在8 9 5 ，9 0 c m 4 处的吸收峰归属伸缩振动v 。；v 。； ( 1 0 5 0 1 0 6 5c m ，7 5 0 ，8 0 0c m “) 应归属s - o s 耦台振动：浚谱图与c 6 s l o 配体的i r 图相比，v 。；的吸收峰在配位前( 1 0 6