（物理化学专业论文）双链羧酸的合成及其与强碱性表面活性剂复配的研究.pdf

山东大学硕士学位论文 a b s t r a c t a b o v et h ec r i t i c a lm i c e l l ec o n c e n t r a t i o n ( c m c ) ，s u r f a c t a n t so rt h e i rm i x t u r e sc a n s e l f - a s s e m b l ei n t oav a r i e t yo fa g g r e g a t e ss u c ha sm i c e l l e s ，v e s i c l e p h a s ea n dl a m e u a r p h a s ee t c a so n eo ft h e s o f tm a t t e r s ，a m p h i p h i l i cb i l a y e rm e m b r a n e sa r ev e r y i m p o r t a n t i n c y t o l o g y , w h i c hr e p r e s e n ts i m p l e m o d e l s y s t e m s f o r b i o l o g i c a l m e m b r a n e s a m o n gt h e m ，t h es t u d i e so fb i l a y e rm e m b r a n e sf o r m e db yc a t i o n i c s u r f a c t a n t sh a v eb e e no n eo ft h em o s ta c t i v ea r e a sa tp r e s e n t i ng e n e r a l ，w h e nc a t a n i o n i cs u r f a c t a n t sa r es i m p l ym i x e di nw a t e r ，p r e c i p i t a t ei s e a s i l yf o r m e d ，e s p e c i a l l yw h e ns a l tf o r m i n ga f t e rt w os u r f a c t a n t sa r em i x e d t h u s ，t h e s a l t sw i l ls c r e e nt h ee l e c t r o s t a t i ci n t e r a c t i o nb e t w e e na g g r e g a t e s s o as e r i e so f s a l t f r e ec a t a n i o n i cs u r f a c t a n ts y s t e m sh a v eb e e nw i d e l ys t u d i e dr e c e n t l y p r e c i p i t a t e w o u l dn o te a s i l yf o r m e di nt h et y p e 。o f s y s t e m s ，a n df u r t h e r m o r es o m ea g g r e g a t e so f u n i q u es t r u c t u r eh a v e b e e nf o u n d i nt h i sp a p e r ，w es y n t h e s i z e dab a s i cs u r f a c t a n tw i t ht h em e t h o do fi o n - e x c h a n g e a n dw es y n t h e s i z e dad o u b l e t a i l e dc a r b o x y l i ca c i da n i o n i cs u r f a c t a n t t h ef o c u sw a s o nt h es y s t e mo ft h et w os u r f a c t a n t sm i x t u r ei na q u e o u ss o l u t i o n s ap h a s ed i a g r a m w a sd e l i n e a t e d ，a n dt h ep h a s et r a n s i t i o na n dt h es h a p ea n dm i c r o s t r u t u r eo ft h e a g g r e g a t e s w e r em e a s u r e dw i t ho b s e r s i o nt h r o u t hp o l a r i z e dl i g h t ，c o n d u c t i v i t y m e a s u r e m e n ta n do b e r v a t i o nw i t ht e m k e yw o r d s ：s u r f a c t a n t ，s a l t f r e e ，v e s i c l e ，n e g a t i v es t a i n i n g ，t e m 3 原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下， 独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本 论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。 对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均己在文中以明确方 式标明。本声明的法律责任由本人承担。 论睾仟者签名：华日 期：之型：兰p 7 关于学位论文使用授权的声明 本人同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的印刷件 和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权山东大学可以将本学位 论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩 印或其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。 ( 保密论文在解密后应遵守此规定) 论文作者签名：一_011勺oo 山东大学硕士学位论文 2 仪器及实验装置 p r o c e s s o rt e n s i o m e t e rk 1 2 型表面张力仪( 瑞士) 。 实验装置如图2 4 。从左到右分别是：二己基丙二酸二乙酯的制备图，二己 基丙二酸二乙酯的水解装置，脱羧装置。 3 反应式 3 1 醇钠的制备 漏斗 迸承 图2 4 实验装置图 n a + c 2 1 - 1 5 0 h c 2 h s o n a + h 2t 3 2 亲核试剂制备( a h 具有酸性，生成丙二酸二乙酯钠盐) c h 2 ( c o o c 2 h 5 ) 2 + c2 i - - 1 5 0 n a n a c h ( c o o c 2 h s ) 2 + c 2 h 5 0 h 2 9 山东大学硕士学位论文 3 3 碳链增长( 亲核取代反应生成二己基丙二酸酯) c o o c ，h 气 ( ! h n a+ 2 n - c 6 h 1 3 b r _ 【c h 3 ( c h 2 ) 5 c ( c o o c 2 h 5 ) 2 + n a b r c o o c 2 h s 3 4 皂化水解生成二己基丙二酸钠盐 c h 3 ( c h 2 ) 5 譬淼2 ) 5n a o h 卜 c h 3 ( c h 2 ) 5 c ( c o o n a ) 2 + 2 c 2 h s o h c o o c 2 h 气 ， 3 5 酸化水解生成二己基丙二酸 车! 洲a巴 c h i ( c h 2 ) 5 2 c ( c o o h ) c h 3 ( c h 2 ) s - - - cc h 3 ( c h 2 ) 5 c h 3 ( c h 2 ) 5 2 c ( c o o h ) 2 + 2 n a c l一呻 t 。n a o l c o o n a 3 6 脱羧生成二己基乙酸 ， c o o h c h 3 ( c h 2 ) 厂幸一c h 3 ( c h 2 ) 5 生 c h 3 ( c h 2 ) 5 2 c h c o o h + c 0 2 c o o h 4 实验步骤 4 1 二己基丙二酸二乙酯的制备 在1 0 0 m l 烘干的三口瓶中，装置干燥的冷凝管、滴液漏斗，在冷凝管上端 装一氯化钙干燥管。在瓶中加入3 6 克切成细条的金属钠，由滴液漏斗逐渐加入 7 0 m l 绝对乙醇。加入速度恰好使乙醇保持沸腾。待金属钠全部作用完后，开始 山东大学硕士学位论文 摇振，并从滴液漏斗缓缓加入l o m l 丙二酸二乙酯。在小火上加热5 分钟，即得 丙二酸二乙酯的钠盐溶液。然后慢慢滴入1 6 m l 正己酸，加入几粒沸石，在小火 上加热回流1 5 分钟。冷却后，有机相先转入分液漏斗，烧瓶中固体加入l o o m l 水摇振溶解转入分液漏斗，分出上面酯层。水溶液用1 5 m l 甲苯萃取，合- _ 并酯层 与甲苯萃取液。用无水硫酸钠干燥后，先蒸去甲苯，再加热蒸馏，收集2 4 0 2 6 0 * ( 2 馏分。 4 2 二己基丙二酸二乙酯的水解 在l o o m l 三颈瓶中放入1 0 克氢氧化钠和1 0 克水，装置滴液漏斗和冷凝管。 加热使氢氧化钠全溶后，由滴液漏斗逐渐滴入上面制得的二己基丙二酸二乙酯， 并用力摇振。反应迅速发生，并有二己基丙二酸钠盐白色固体沉淀生成。待所有 的酯加完后，再微沸回流半小时，并随时摇振，使水解反应完全。然后向瓶中加 入4 0 m l 水，加热几分钟，即得二己基丙二酸钠盐溶液。将此溶液冷却，用浓盐 酸酸化至p h 为3 左右。每次用1 5 m l 乙醚萃取此酸性溶液三次。合并乙醚萃取 液，用无水硫酸镁干燥后，先在水浴上蒸去乙醚。其余部分转入2 5 m l 蒸馏瓶， 进行脱羧反应制备二己基乙酸。 4 3 二己基乙酸的制备 将上面装有二己基丙二酸浓缩液的蒸馏瓶支管接一空气冷凝管，斜置于石棉 网上加热，使冷凝管向上，不久即有二氧化碳气体迅速逸出。将反应物于1 8 0 。c 保持1 0 分钟，使其完成脱羧反应。然后将烧瓶装正进行蒸馏，收集馏分。 山东大学硕士学位论文 5 操作要点 5 1 所用仪器均需预先干燥：三颈瓶，球形冷凝管，滴液漏斗，干燥管，空心塞 枯 弋于o 5 2 绝对乙醇一定要做好，否则己基不能加成上去。因为水有较强的酸性。 5 - 3 钠取用时务必小心，不要碰到手：不能暴露在空气中过久，以免氧化。切忌 附近有水，以免着火。与钠接触的刀子和称量纸，必须浸泡在乙醇中一段时间， 将钠作用完。 5 4 反应刚开始时加钠不能加热，过一会用小火加热。 5 5 待钠作用完，缓滴丙二酸二乙酯，溶液呈白色浑浊液。反应不断摇振。 5 6 滴入正溴己烷，注意放沸石并摇振，以免爆沸。 5 7 若绝对乙醇或仪器，试剂含水，加入正溴己烷无牛奶状溶液出现。 5 8 滴d n _ - - 己基丙二酸酯时，必须边滴边摇振。当反应物不能摇动起来，可加入 少量水，便于摇振。水解时一定充分搅拌，使水解充分。 6 双链羧酸的核磁共振和红外光谱表征 使用b r u k e r 公司的v e r t e x 一7 0 红外光谱仪和4 0 0 m 超导核磁共振波谱仪， 对合成的目标化合物二己基乙酸进行了表征。图2 5 和图2 6 是获得的红外表征 图谱与核磁共振图谱。 3 2 山东大学硕士学位论文 图2 5d h a a 红外表征图谱 图2 6d h a a 核磁共振图普 图2 5 为二己基乙酸的红外表征图谱。对此谱图进行分析可以看出，化合 物化合物二己基乙酸除了在1 7 1 0 c m _ 出现乙酸的羰基吸收峰外，在 3 2 0 0 - 2 5 0 0 c m j 还区有一宽而散的峰，这是由于该酸形成了二聚体，羟基峰向低 山东大学硕士学位论文 波数方向位移而形成。在2 9 2 7c m 和2 8 6 7c m 1 是甲基和亚甲基的伸缩振动吸收 峰，在1 4 6 0c m 。1 附近有亚甲基的变形振动吸收峰，在1 3 7 5c m j 附近有甲基的对 称变形振动吸收峰，证明了c h 3 和c h z - 的存在。在7 2 2c m j 附近有一吸收峰， 只有当4 个以上的c h 2 直线相连时，吸收峰才出现在该处，该峰与二己基乙酸 的结构相吻合。 图2 6 为二己基乙酸的核磁共振图谱。在1 h n m r 谱中，目标化合物二己基 乙酸的羟基氢受羰基的影响，出现了向低场的较大位移，与羰基相连的a 一碳上的 氢也向低场移动出现在4 1 8 p p m 附近，a 一碳上的氢向低场移动出现在2 3 7 p p m 附 近，- c h 3 的氢出现在0 9 2 p p m 附近。，其余的- c h 2 _ 氢出现在1 - 2 p p m 之间，这与 二己基乙酸的结构相吻合，证明了其结构的正确性。 l l j 尔大学酊! l ：学伊论文 参考文献： ( 1 ) h a o j ；h o f f m a n n ，h ；h o r b a s c h e k ，k an o v e lc a t i o n i c a n i o n i cs u r f a c t a n ts y s t e mf r o ma z w i t t e r i o n i ca l k y l d i m e t h y l a m i n eo x i d ea n dd i h y d r o p e r f l u o r o o c t a n o i ca c i dl a n g m u i r2 0 0 1 1 7 ，4 1 51 - 4 1 6 9 ( 2 ) h a o ，j ；l i u ，w ；x u ，g ：z h e n g ，l v e s i c l e sf r o ms a l t - f r e e c a t i o n i ca n da n i o n i c s u r f a c t a n ts o l u t i o n sl a n g m u i r2 0 0 3 ，1 9 ，10 6 3 5 10 6 4 0 ( 3 ) h a o ，j ；h o f f m a n n ，h ；h o r b a s c h e k ，k av e s i c l ep h a s et h a ti sp r e p a r e db ys h e a rf r o ma n o v e lk i n e t i c a i l yp r o d u c e ds t a c k e dl c z - p h a s ej e h y s c h e m b2 0 0 0 ，1 0 4 ，1 0 1 4 4 1 0 1 5 3 ( 4 ) h a o ，j ；y u a n ，z ；l i u ，w ；h o f f m a n n ，h i ns i t uv e s i c l ef o r m a t i o nb yak i n e t i cr e a c t i o n i na q u e o u sm i x t u r e so fs i n g l e t a i l e dc a t a n i o n i cs u r f a c t a n t s ，p h y s c h e m b2 0 0 4 。1 0 8 ， 1 9 1 6 3 1 9 1 6 8 ( 5 ) h a o ，j ；l i ，h ；l i u 。w ；h i r s c h ，a w e l l - d e f i n e ds e l f - a s s e m b l i n gs u p r a m o l e c u l a rs t r c u t r e s i nw a t e rc o n t a i n i n gas m a l la m o u n to fc 6 0c h e m c o m m u n 2 0 0 4 ，6 0 2 - 6 0 3 ( 6 ) s o n g 。a ；d o n g ，s ；j i a ，x ；h a o ，j ；l i u ，w ；l i u ，t a no n i o np h a s ei n s a l t - f r e e z e r o - c h a r g e dc a t a n i o n i cs u r f a c t a n ts o l u t i o n sa n g e w c h e m ，i n t e d 2 0 0 5 ，4 4 ，4 0 1 8 4 0 2 1 3 5 山东大学顶士学位论文 1 前言 第三章双链羧酸和t t a o h 复配体系的相行为 作为一种软物质，具有两亲性的表面活性剂双分子膜在细胞学的研究中具有 比较重要的意义。因为这种结构是模拟生物膜最简单的一种方法。自从k a l e r 报 道了阴邝日离子表面活性剂可以自发形成囊泡以来，关于阴阳离子表面活性剂形 成双分子膜的研究成为表面活性剂化学的一个热点之一【1 以1 l 。这种双分子膜是由 单链的阴阳离子表面活性剂在水中混合而成。一般来说，当一种阳离子表面活性 剂与阴离子表面活性剂简单混合后，由于极性头的离子成对作用导致了每个极性 头的平均所占的面积大大减小，这样在很低的表面活性剂浓度下，就有可能形成 表面活性剂双分子膜。当阴阳离子表面活性剂的比例合适时，囊泡就可以自发形 成。但是，当阴阳离子表面活性剂等摩尔混合时，体系通常会生成沉淀。理论上， 表面活性剂双层膜可以用弯曲自由能公式来描述。这个公式包含了双分子膜的形 状因素，尺寸以及热稳定性。在所有界面自由能项中，曲率弹性能的贡献相对较 大： 圪= ，d a o c 2 ) ( c 。+ c 2 2 c o ) 2 + 盯c l c 2 l k 是平均弯曲模量，r 为高斯模量，c l ，c 2 为两个主曲率，c o 为自发曲率。 另外，当双分子膜的层问距大于德拜屏蔽长度时熵驱动和范德华作用力也起 着比较重要的作用。然而，当体系中的盐浓度较低，或表面活性剂体系为无盐环 境时，即当阴阳离子表面活性剂的反离子为h + 和o h 时，反离子发生了中和反 应生成水，此时，体系中没有生成盐，因而体系的屏蔽长度较大协1 6 1 。这种条件 山东大学硕士学位论文 下，长程的库仑作用力会改变双分子膜的性质。 一个较典型的例子是z e m b 等人报道的碟状胶束和规则正二十面体在无盐阴 阳离子表面活性剂体系的形成。他们将十四酸和十六烷基三甲基氢氧化铵混合， 一定的浓度和比例下生成了上述两种形貌奇特的聚集体。并且，他们设计了一种 机理解释了无盐的条件下阴阳离子表面活性剂的比例改变是如何控制聚集体的 形貌。由于表面活性剂的结晶化作用，多余的表面活性剂或者集中在碟状胶束的 边缘，或者集中在正二十面体的微孔上，使得两种聚集体成为热力学稳定的结构。 最近，我们课题组在零电荷无盐阴阳离子表面活性剂体系囊泡相形成的研究中取 得了很大的进展。这些体系包括紧密堆积的洋葱状囊泡，重金属离子诱导的囊泡， 增溶富勒烯的囊泡，囊泡体系在水溶液中合成纳米粒子1 7 2 2 1 。 这里，我们合成了一种双链的羧酸类阴离子表面活性剂，用它和强碱性的阳 离子表面活性剂t t a o h 复配来制备无盐体系。画出关于此体系的详细的相图， 用负染色电镜方法观察该体系的聚集体，用偏光显微镜来观察其偏光现象及偏光 纹理，对体系的流变性质也做了考察。 2 试剂 t r a o h 储备液，合成的二己基乙酸( d h a a ) ，醋酸双氧铀，三次蒸馏水。 3j 仪器 偏光片：d d s - 3 0 7 电导率仪；a x i o s k o p4 0 ，z e i s s 偏光显微镜( 德国) ； j e o u sj e m1 0 0c xi i 透射电镜( 日本，加速电压1 0 0 k v ) ；透射电镜，r h e o s t r e s s r s 7 5h a a k e 流变仪。 3 8 b 东大学硕上学位沦文 4 结果与讨论 4 1 相图绘制 我们配制了1 5 0 多个不同浓度不同比例的两种表面活性剂的混合溶液，在 2 5 度下平衡放置1 0 个周，并且不断的摇振，用肉眼观察，确定样品不再出现变 化时，我们可以认为样品达到了相平衡。根据肉眼观察的结果，大致确定出了发 生相变化的边界点，并且画出较为详细的相图。为进一步确定比较精确的相边界， 可以用测定电导率进一步考察。 ，- 、 芝 e 、一 至 凸 u c 1 t a o h ( 1 n m ) 图3 1 无盐阴刚离子袭陋活性刹体系d h a a 和t t a o h 混合后。平衡1 0 个周以后的相图。 ( 体系的温度为2 5 度) 3 9 l i i 东大学预：# 位沦文 c d h a a ( m m ) 图3 2t t a o h 固定为4 0 r a m ，随着d h a a 的加入，电导率的变化 4 2 电导率测定 进一步确定体系的柏边界，可以用测定电导率的方法。例如，当固定t t a o h 的浓度为4 0 m m 时，向其中逐渐加入d h a a ，开始时，其电导率较高，这是因 为t t a o h 在水溶液发生电离，并且生成了球状胶柬，而大部分反离子在水溶液 中可以自由移动，较高的电簪率主要就是这部分反离子迁移的结果。随着d h a a 的刁i 断加入，由于d h a a 的反离子，h + 和t t a o h 的反离子o h 一发生中和，使 得体系t j f t 可以自由移动的o h 艮快的减少，导致，体系的电导率值随之快速的下 降。爿：且，当体系c l 一形成囊泡以后，由于部分的反离了被包在囊泡的内核水干h f j ， 体系的电导率。f 降到一个极小值。当加入的d h a a 从2 0 r a m 到3 7 r a m 时，由于 酸碱i l 和作用，尽管此时体系的总浓度逐渐增加，然而体系的电导率迅速降低， 一iijot1。x岩一_o：刁coo 山东大学硕士学俺论t ： 体系为球状胶束相：从3 7 r a m 到4 3 m m ，体系的电导率值稳定在一个较小的范围 内，体系为囊泡相。高于4 3 m m ，t f a o h 被完全中和，由于d h a a 不溶于水 体系为两相共存区。 4 3 偏光观察 当囊泡棚浓度较火时，用正交的偏光片可以很容易的观察到双折射现象。下 图就是用午兀机拍到的囊泡相具有烈折射现象的照片。为了比较，胶束相在偏振光 下的照片也被放j ，进来。可以很清楚的看到，球形胶束没有双折射现象，所以球 形胶束溶液为各向同性。而囊泡溶液具有典型的双折射现象，其为各向异性。 国3 3 囊泡的双折射现象 图。p 右一为3 2 m m d h a a 4 0 m m t t a o h 体系的球形胶束溶液在偏振光下的 照片，不具双折射现象：中间是3 9 5m md h a a 4 0 m m t t a o h 囊泡溶液偏光下 的照片：左是5 95m md h a a 6 0 m mt t a o h 囊泡溶液偏光的照片= 具铂_ 瑕折 射现象的溶液可以在偏光显微镜卜观察到史为详细的偏光纹理，由此可以火致判 山尔 学硕l 学位硷立 断具砹折射现象溶液。| j 的聚集体类掣。取浓度4 02 r a md h a a 4 0 m m l l a o i l 样 臣，放在偏光甚微镜卜观察。有意思的是，我们观察到了流星雨的纹理，这与实 验宝以前所研究的囊泡体系d e h p a t t a o h w a t e r 的偏光纹理类似。 图3 4 浓度为4 02 m md h a a j 4 0 m mt t a o h 样品，放在偏光甚微镜下观察到的漂亮的流星 雨纹理 4 4 电镜观察 观察聚集体的微观结构的最直接的方法是电镜表征。比如冷冻电镜，冷冻刻 蚀电镜，负染色电镜表征。在此，我们用负染色电镜的方法来观察溶液中的聚集 体：将样品溶液滴在涂有火棉胶的铜刚上，用滤纸吸走多余的溶液，使得溶液在 制网卜覆盖博层，然后将预制的1 醋酸双氧铀乙醇溶液滴在铜网e ，空气中 干燥。 山东大学硕士学位论文 图3 5 两个囊泡溶液样品3 95m md h a a 4 0m m t t a o h ( 上) ，5 95m md h a a 6 0 m m t t a o h ( 下) 用醋酸双氧铀染色后，在透射电镜下观察到的照片 在我们所取的两个具有双折射纹理的样品中，用负染色的方法，在电镜下观 察到了具有黑色边缘的球形囊泡结构。并且，观察到的囊泡多呈多层囊泡，囊泡 之间紧密排列，甚至观察到囊泡外壁之间的融合现象。这个结果与我们课题组关 于d e h p a t t a o h w a t e r 中观察到的结果一致。 山东大学硕士学位论文 4 5 流变性质测量 样品浓度为5 9 5m md h a m 6 0 m mt t a o h 的囊泡体系具有明显的粘弹性 和屈服应力：振荡样品，产生的气泡可被较长时问束缚在溶液中。对此囊泡样品 进行了振荡剪切流变行为测试，频率扫描范围为o 0 1 1 0h z 。流变行为如下图 所示。 图3 65 9 5m md h a a 6 0 m m f r a o h 的囊泡体系振荡剪切流变图( t = 2 5 。0 0 1 0 c ) 从流变图上可以看到对囊泡样品在整个扫描频率范围，储能模量g7 、耗能 模量g ”值基本保持不变，储能模量g 高于耗能模量g ”，表明流体的弹性较 牯性更为显著，此为典型的囊泡相的流变特征。在整个扫描频率范围，复合粘度 随扫描频率增高而呈线性下降趋势。 山东人学影! 上学位论文 5 小结 本章中，我们用合成的双链的羧酸类表面活性剂二己基乙酸( d h a a ) 和强 碱性的阳离子表面活性剂十四烷基三甲基氧氧化铵( t r a o h ) 在水溶液中进行 复配，由于两种表面活性剂的反离予分别为氢离子和氢氧根离子，二者反应生成 水，因而得到了无盐的阴阳离子表面活性剂体系。此体系在混合比大约为l ：1 时，溶液具有双折射现象，流变学上表现出典型的粘弹性，用负染色电子显微镜 观察，囊泡为多层结构，并且囊泡与囊泡之间紧密堆积。 4 5 山东大学硕士学位论文 参考文献： 1 赵国玺，朱步瑶表面活性剂作用原理，北京：中国轻工业出版社，1 9 9 7 2 s c h w a r t z ，a m ；p e r r y , j w s u r f a c ea c a v ea g e n t s n e wy o r k ，1 9 4 9 3 k a l e r ，e w ；h e r r i n g t o n ，k l ；m u r t h y ，a k ；z a s a d z i n s k i ，j a n s p o n t a n e o u sv e s i c l e f o r m a t i o ni na q u e o u sm i x t u r e so fs i n g l e - t a i l e ds u r f a c t a n t s s c i e n c e1 9 8 9 ，2 4 5 ，1 3 7 1 1 3 7 4 4 k a l e r ，e w ；h e r r i n g t o n ，k l ；m u r t h y ，a k p h a s eb e h a v i o ra n ds t r u c t u r eo fm i x t u r e so f a n i o n i ca n dc a t i o n i cs u r f a c t a n t s ，p h y s c h e m 19 9 2 ，9 6 ，6 6 9 8 6 7 0 7 5 h c r r i n g t o n ，k l ；k a l e r ，e w ；m i l l e r ，d d ；z a s a d z i n s k i ，j a ；c h i r u v o l u ，s p h a s e b e h a v i o ro fa q u e o u sm i x t u r e so fd o d e c y l t r i m e t h y l a m m o n i u mb r o m i d e ( d t a b ) a n d s o d i u md o d e c y ls u l f a t e ( s d s ) j p h y s c h e m 1 9 9 3 ，9 7 ，1 3 7 9 2 1 3 8 0 2 6 y a t c i h am t ；h e r r i n g t o n ，k l ；b r a s h e r ，l l ：k a l e r , e 1 旷：c h i r u v o l u ，s ；z a s a d z i m k i ，j a p h a s eb e h a v i o ro fa q u e o u sm i x t u r e s9 fe e t y i t r i m e t h y l a m m o n i u mb r o m i d e ( c t a b ) a n ds o d i u mo c t y ls u l f a t e ( s o s ) j p h y s c h e m 19 9 6 1 0 0 ，5 8 7 4 5 8 7 9 7 i a m p i e t r o ，d ；k a l e r ，e w p h a s eb e h a v i o ra n dm i c r o s t r u c t u r eo fa q u e o u sm i x t u r e so f c e t y l t r i m e t h y l a m m o n i u mb r o m i d ea n ds o d i u mp e r n u o r o h e x a n o a t e l a n g m u i r19 9 9 ，1 5 ， 8 5 9 0 8 6 0 1 8 k o e h l e r ，r d ；r a g h a v a n ，s r ；k a l e r ，e w m i c r o s t r u c t u r ea n dd y n a m i c so fw o r m l i k e m i c e l l a rs o l u t i o n sf o r m e db ym i x i n gc a t i o n i ca n da n i o n i cs u r f a c t a n t s j e h y s c h e m b 2 0 0 0 ，1 0 4 ，11 0 3 5 11 0 4 4 9 r a g h a v a n ，s r ；f r i t z ，g ；k a l e r ，e w w o r m l i k em i c e l l e sf o r m e db ys y n e r g i s t i c s e l f a s s e m b l y i nm i x t u r e so fa n i o n i ca n dc a t i o n i c s u r f a c t a n t s l a n g m u i r2 0 0 2 ，1 8 ， 3 7 9 7 3 8 0 3 山东大学硕士学位论文 1 0 s c h u b e r t ，b a ：k a l e r ，e w ；w a g n e r ，n j t h em i c r o s t r u c t u r ea n dr h e o l o g yo fm i x e d c a t i o n i c a n i o n i cw o r m l i k em i c e l l e s l a n g m u i r2 0 0 3 ，1 9 ，4 0 7 9 4 0 8 9 11 g o n z 矗l c z ，y i ；s o e r n d a h l ，m ；d a n i n o ，d ；k a l e r 。e w s p o n t a n e o u sv e s i c l ef o r m a t i o n a n dp h a s eb e h a h o ri nm i x t u r e so fa na n i o n i cs u r f a c t a n tw i t hi m i d a z o l i n ec o m p o u n d s l a n g m u i r2 0 0 4 ，2 0 7 0 5 3 7 0 6 3 1 2 j o k e l a 。p ；j 0 n s s o n ，b ；k h a n ，a p h a s ee q u i l i b r i ao fc a t a n i o n i cs u r f a c t a n t - w a t e rs y s t e m s j 脚童c h e m 1 9 8 7 ，9 1 ，3 2 9l 一3 2 9 8 f u k u d a ，h ；k a w a t a ，k ；o k u d a ，h b i l a y e r - f o r m i n gi o n p a i ra m p h i p h i l e sf r o m s i n g l e - c h a i ns u r f a c t a n t s j a m c h e m s o c 1 9 9 0 ，1 1 2 ，1 6 3 5 1 6 3 7 1 4 h a s s a n ，p a ；v a l a u l i k a r ，b s ；m a n o h a r ，c ；k e r n ，f ；b o u r d i e u ，l ；c a n d a u ，s j v e s i c l e s t om i c e i l et r a n s i t i o n ：r h e o l o g i c a li n v e s t i g a t i o n s l a n g m u i r1 9 9 6 ，1 2 ，4 3 5 0 4 3 5 7 1 5 n a r a y a n a n ，j ；m a n o h a r ，c ；k e r n ，f ；l e q u e u x ，f ；c a n d a u ，s l 。l i n e a rv i s c o e l a s t i c i t yo f w o r m l i k em i c e l l a rs o l u t i o n sf o u n di nt h ev i c i n i t yo fav e s i c l e - m i c e l l et r a n s i t i o n l a n g m u i r 1 9 9 7 ，1 3 ，5 2 3 5 5 2 4 3 1 6 h o r b a s c h e k 。k ：h o f f m a n n ，h ；t h u n i g ，c f o r m a t i o na n dp r o p e r t i e so fl a m e l l a rp h a s e si n s y s t e m so fc a t i o n i cs u r f a c t a n t sa n dh y d r o x y l - n a p h t h o a t e j c o l l o i di n t e r f a c es c i 19 9 8 。 2 0 6 ，4 3 9 4 5 6 1 7 h o r b a s c h e k ，k ；h o f f m a n n ，h ；h a o ，j c l a s s i cl p h a s e sa so p p o s e dt ov e s i c l ep h a s e si n c a t i o n i c - a n i o n i cs u r f a c t a n tm i x t u r e s j p h y s c h e m b2 0 0 0 ，1 0 4 ，2 7 8l - 2 7 8 4 i8 h a o ，j ；l i u ，w ：x u ，g ；z h e n g ，l v e s i c l e sf r o ms a l t - f r e ec a t i o n i ca n da n i o n i cs u r f a c t a n t s o l u t i o n s l a n g m u i r2 0 0 3 ，1 9 ，1 0 6 3 5 1 0 6 4 0 1 9 s o n ga ；d o n gs ；j i a ，x ；h a o ，j ；l i u ，w ；l i u ，t a n o n i o np h a s ei ns a l t - f r e e 4 7 山东大学硕：f 二学位论文 z e r o - c h a r g e dc a t a n i o n i cs u r f a c t a n ts o l u t i o n s a n g e w c h e m i n t e d 2 0 0 5 ，4 4 ，4 0 1 8 4 0 2 1 2 0 s h e n y ：h a o ，j ；h o f f m a n n ，h r e v e r s i b l ep h a s et r a n s i t i o nb e t w e e ns a l t - f r e ec a t a n i o n i c v e s i c l e sa n dh i g h s a l i n i t yc a t a n i o n i cv e s i c l e s s o f t m a t t e r 2 0 0 7 ，3 ，14 0 7 1 412 2 1 z e m b ，t h ；d u b o i s ，m ；d e n a 点，b ；g u l i k k r z y w i c k i ，t h s e l f - a s s e m b l yo ff l a tn a n o d i s c si n s a l t f r e ec a t a n i o n i cs u r f a c t a n ts o l u t i o n s s c i e n c e19 9 9 ，2 8 3 。816 8l9 2 2 d u b o i s ，m ：d e m 6 ，b ：g u l i k - k r z y w i c k i ，t h