（物理化学专业论文）固相微萃取碳纳米管探针的制备与表征.pdf

中山大学硕士学位论文固捆微萃取碳纳米管探针的制备与表械 论文题目：固相微萃取碳纳米管探针的制备与表征 专业：物理化学 硕士生：江瑞芬 指导老师：欧阳钢锋 摘要 固相微萃取( s p ) 是集采样、萃取、浓缩，迸样子一体的样品前处理技 术，它不仅操作简单，省时省力且不需溶剂，被评为2 0 世纪最具潜力的1 0 0 项 技术革新发明之一，目前该技术已广泛应用于环境，食品，药物和临床医学等领 域。其中s p m e 萃取头涂层材料的发展是该项技术发展的核心，随着s p m e 技 术的发展，制备其有高效、高灵敏度和高选择性的涂层材料成为目前研究的热点。 碳纳米管( c n t s ) 是一种新型碳材料，其卷曲的表面具有非常大的表面能， 是很好的吸附材料，本研究用其作为固相微萃取涂层材料，用溶胶凝胶法，直接 涂渍法和溶胶凝胶+ 直接涂渍法，制备出三种具有不同吸附性能的固相微萃取探 针，用扫描电镜观察了探针的表面形貌，并以非极性物质( 苯，甲苯，乙苯，对 二甲苯) ( b t e x ) 和极性物质( 苯酚类物质) 作为目标分析物，用气相色谱质 谱仪( g c m s ) 作为分析仪器，对所制备探针的萃取性能进行了表征。 扫描电镜的检测表明，直接涂渍法和溶胶凝胶法+ 直接涂渍法制备出的探针 表面都布满了碳纳米管，而溶胶凝胶法制备探针的碳纳米管则分布在涂层中；三 种方法制备出的探针都具有非常好的热稳定性，可在3 1 0 的高温下使用；吸附 性能方面，溶胶凝胶法涂层对非极性物质表现出非常好的吸附效果，而直接涂渍 法涂层则对极性物质的吸附作用大，溶胶凝胶+ 直接涂涂层介于两者之间，对非 极性和极性物质都有较好的吸附作用，适合于分析极性变化范围较大的体系。三 根探针对b t e x 和苯酚类物质的检测线性范圈均较宽( o o l 一圭转啦，r 2 芝o 。9 9 3 6 ) ， 这有利于探针定量分析上的使用：探针的萃取重现性很好，六次萃取的相对标准 偏差小于5 。9 ，这说明涂层的稳定性非常好，可重复使用。 关键词：固相微萃取( s p m e ) ，涂层，碳纳米管( c n 稳) ，溶胶凝胶法( s o l 一鲈1 ) 孛奎大学磺圭学位论文 固棚微萃取碳纳米管探针豹制备与表缄 t i t l e ：p r e p a r a t i o na n dc h a r a c t e r i z a t i o no fc a r b o nn a n o t u b e s c o a t e d s o l i d p h a s em i c r o e x 虹a c t i o nf i b e r m a o o r ：p h y s i c a lc h e m i s 姆 n 黜e ：r u i f e nj i 嘲 s 印e 掰i s 姥：g 强g 触go u y 强g a b s t r a c t s o l i d p h a s em i c r o e x t r a c t i o n ( s p m e ) i s a na t t r a c t i v ea 1 1 de f f e c t i v e s a n l p l e p r e p a r a t i o np r o c e d u c o m b i n i n gs a m p l ec x t r a c t i o n a n dc o n c e n t r a t i o n谢t 量l i n 的d u c t 主o ni 矧 og e 羽聪l c 蠢h a db e e n 糟t e d 舔o n eo f 落e 撒o s tp 瓣确a 董 栳e 歉o l o g i c a li 糕o v 鑫鼍主o n si n2 0e e 熊蟛。s p m eh 鑫v eb 魏诹d e l y 磷e di nd i 锺e 嫩 基e l d s ，至芏l c l u d i n ge n v i r o 姗e n t ，f o o d ，p l l a 滟a c e u t i c a l se l c t h et e c 量l l l i q u ei sb a s e do n m ed i s t r i b u t i o no fm ea n a l y t e sb e 铆e e nf i b e rc o a t i n g 舭ds a n 叩l em a t r i x 。i ti s b e l i e v e d 戗l a t 廿l ed e v e l o p m e n ta n d 触re x t e n s i o no fs p m ed 印e n do nn l en e w b r e 枇u 曲si nc o a t i n g m a t e r i a la l l d t e c h n o l o g y d e v e l o p i n gh i 曲c a p a c i t y ， s e l e c t i v i t ya n ds e n s i t i v i 哆髓b e rc o a t i n gi sah o tr c s e a r c hd i r e c t i o no fs p m e c a 两q 瓣n a n o t u b e ( c n 彳) i san o v e le a l b o 黢m a 鼍e r 至越讹i 西le x 赫b i t se x l l e 瓜 a b s o f 岔i o 藏p 羚p e 式y 1 建也i se x p e 蠢擞e n t ，搬r e e 擞f f e 辩m 臻砹幻d s ，i n e l u d i l 塔s o l g e l ， d i r e c t c o a t i n 舀a 薹l ds o l g e l + d 沁c t c o a t i n w e r eu s e dt op r e p a r ec n t 鼢c o a t e ds p m e f i b e r s t h es u r f h c e so ft h ep r e p a r e df i b e r sw e r ec h a r a c t e r i z c db ys c a ne l e m o n m i c r o g r a p h ( s e m ) t h e nm ee x 付a c t i o np r o p e n i e so fm e 仙e r s 、张r ei n v e s t i g a t i 甜惭廿l n 0 小p o l a rc o m p o u l l d s ( b e n z e n e ，t o l u e n e ，e t h y l b e n z e n e ，o x y l e n e ) ( b t e x ) a n dp o l 甜 c o m p o u l l d sq ) h e n o l s ) b yg a sc h r o m a 毫o g f a p h y 晰t 董lm a s sd e t e c t i 鳓( g c m s ) s e mi m a g e si l l u s 锄i t e 专l 纨的也氇es 滋蠡l c e so f 龇( 1 赡薛e o 懿e d 蠡b 贸雒d 氆e s o l g e l + d i 砖或一e o 蹴d 鼬娃粼良l l 懿e dw i 也c n t s ，b 啦舭c n t s 瓣d i s s o l 豫l _ i l l t h es o l g c lc o a t e d 舶e r a l lt h e 舶e r sp r e s e n t e d h i 曲m e n i l a ls t a b i l 埘a n dc a nb el l s e d l t 中出大学该士学挝论文 固朔微萃取羰纳米繁探钟的制备穗表征 越3 1 0 髅e w n 撼曲鼹髓鹭麟p e 蠢m e 墩舔r e s 疆l 抟s 赫w 啦戤蠡e 蠢b 娃e o 霾t 撼姆 d i 霞e & 躐黻e 氇o de x k b 量耄e d 诚。毽se x 镪t i o 鑫e 缳e i o i e s 钠糕强巾o l 凇毅通o l 黻 m p o 岫，c 删礅e 蝴粼i 蘸l o 陋p 脒s 弛龇姻l g e le o 嬲融 e x h i b i t sg o o da 舨m 够t 0 n - p o l 黻m p o u n d sw i l i l et h ed i r e c tc o a t e d 舳e re x 积a c t s p o 王瑟越p o u 耐sw e l l 。v 撕曲l e s ，赋h 舔憾嬲i o 纛专主粼，氐s o 啦i q 疑溉p 凇勰， l i n e 甜r a n g ea n dr e l a t i v es t a n d a r dd e v i a t i o n s ( r s d s ) ，w e r ea l s oe v a l u a t e di n 协i ss t u d y 蕊el i 辩甜潍g eo f 锄e e 舶镪抟。越一l 强咖正僻象o 。9 9 3 蛾a 簸莲她r s 蕊钕s 投 t i m e se x t f a c t i o n 谳r el e s s 也a n5 9 ，w h i c hd e m o n s 锄l e d 骶黼o d 抟p 瓣d w 两i l 姆西 氆e 蚤b e 堂s & y 撇涌s ：s o l i d 曲稻e 蹦c 敞嫩蜮i o 牲( s p m 戢& 碰鼗g ，c 豳。鼗n 粼建曲e s 阀哟， s o l g e l 1 l l 原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独 立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明号| 用的虑容辨，本论 文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果尊对本文 的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本 人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名： 豳期：年多月研旦 学位论文使用授权声明 本人完全了解中山大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学 校有权保留学位论文并向国家主管部门或其指定机构送交论文的电 子版和纸质版，有权将学位论文用于非赢利目的的少量复制并允许论 文进入学校图书馆、院系资料室被查阅，有权将学位论文的内容编入 有关数据库进行检索，可以采用复印、缩印或其他方法保存学位论文。 一躲嘲名狲溺 日期：印黔多胃刁嚣日期：矽捧r 月砷墨 知识产权保护声明 本人郑重声明：我所提交答辩的学位论文，是本人在导师指导下完成 的成果，该成果属予中出大学化学与化学工程学院，受国家知识产权 法保护。在学期间与毕业后已任何形式公开发表论文获申请专利均须 由导师作为通讯联系入，未经导师书面许可，本人不以任何方式，以 任何其他单位做全都和局部署名公布学位论文成果嚣本人完全意识到 本声明的法律结果有本人承担尊 学位论文作者： 嚣期：圳嚣年 串波大学矮士学馥论文霾辐徽摹取谈缩朱警探赞翳籁餐与表馥 第l 章前言 重1 固相微萃取的发展 复杂样品的分据过程常常包含以下几个步骤：样品采集，样品前处理，样品 分离，定性定量分析及数据处理。以上每个步骤的实施操作都对获取正确及有意 义的样品信息产生重大的影响。而且值褥提出的是，以上各个步骤地实施顺序是 不能颠倒的，骺面的步骤不能先于前面完成，因此耗时最多的步骤将决定整个分 析过程的效率，提高单一步骤的速率难以有效逮提高整体蘸分析效率，必须综合 考虑缩短所有步骤的操作漪闻。 基前，分耩仪器豹快速发艘包括仪器的微型化及不尉步骤仪器的一体化，确 实大大提高了样品的分析效率，但出于传统的样品前处理是一个需要使用有机溶 剂的多步骤过程，实现样品采集和样品前处理体化还面临许多的困难，据统计， 传统的样品分析中超过8 0 的时间是消耗在祥品采集及前处理上。而造成样黼前 处理方法发展过慢的主要原因是人们认为萃取过程难以通过优化条件来提高效 率，因此发展一种集采样及前处理予一体的方法显得非常重要。 匿捆擞萃彀 完全童动亿也有报道辫】。其 与气相色谱连用的形式是通过一个耐高温的六遗阀来实现的，样品在吹扫气带动 下进入气相色谱柱，由于样品在进入色谱之前通过六通阀，六通阀表面会吸附气 相样品，影响分析的准确性和精确度。 董。2 。3 膜式固相微摹取( 黑瓢i l l 搬妇s p m 翳) t 舢n f i l ms p m e 是用膜代替f i b e rs p m e 中的纤维涂层，其结构如图1 4 【3 】 所示，萃取时将膜展开，使其篡有受大的萃取西积，更快达到平衡，萃敬完毕后 将其卷起，放入g c 树管中解吸分孝斤。文献【3 】中比较了p d m s 膜与纤维涂层萃 慕 0 豢 霉 图1 4 髓l i 辑j f i l 燃s p m 毯示意匿 l 去火不锈钢丝，2 展开薄膜，3 样品溶液，4 搅拌子，5 卷曲薄膜， 6 进样翻螺帽，7 卷醢薄膜，8 迸样衬管，9 色谱柱。 中山丈学硕士学位论文 困辋微萃取碳纳米餐搽针豹翱各岛表征 取m s 的效率，发现其萃取时间远远小于纤维式s p m e 。当然该技术也有其缺 点，其中最大的缺点是难以与g c 联用，需要专门的进样装置且操作复杂，在转 移过程中会导致分析物的损失。 在以上的三种模型中，f i 融s 蹦e 是应用最多，发展最成熟的一种模型。 它的萃取相可选择季巾类较多，盟易与各种分析仪器连用，常见的有气相色谱、液 相色谱及琵细管电泳仪【9 ，1 0 】、原子吸收光谱 1 1 】等等，适用于大量样品的检测。 本文将重点讨论和应用的即是此模型，因此在后面的章节中所提及的s p m e 即 是f i b e rs p m e ，下面对其进一步讨论。 l 。3 固相微萃取的操作过程 固相微萃取( f i b e rs p m e ) 的具体操作过程如下，如图l 【6 】所示。 ( a ) 顶空s p m e 萃取步骤 涮破样暴灞纤收阐 龆隔联维萃取维移 ( b ) 浸入式s p m e 萃取步骤 潮破秘暴露纤收鲻纤 船隔胺绒萃取维移走 c ) g c 进样口热解吸 ( d ) s p m e 接口溶齐i j 解哪 狻l c 棱予 维 六援翻 泵出的流动棚 图1 4 固相微萃取操作过程 l ：将样品溶液加入到一定容量的样品瓶中，加入搅拌磁子，置于磁力搅拌 器上，调节一定的转速。 一 纤 一 中山大学颂士学位论文麓绷徽萃取虢纳米管探针的刳餐与袋髹 2 ：将s p m e 装置穿透样菇瓶隔垫，插入瓶中，将萃取头接出套管，调节s p m e 手柄控制萃取头的高度( 可直接浸入或顶空萃取) 。 3 ：萃取一定时闻矮将萃取头缨霾套管，放样品瓶中取出。 4 ：将s p m e 针管插入g c 进样口进行脱附解析。 5 ；脱附定时闻后将萃取头收回，将针取磁。 6 ：从g c 等分析仪器中可得出分析体系相关的信息，从而对分析物进行定 性定量统计。 l 。4 固相微萃取的影响因素 薹。莲重涂层材料的类型 影响固横微萃取的因素很多，其中影响最大的是萃取头涂层材料的类型及厚 度。不同的涂层对不同的物质有不同的吸附作用，如商用p d m s ( 聚二甲基硅氧 烷) 是一静非极性吸附荆，它对毒摹极性物质如8 弧x ( 苯，甲苯，磊苯，二军苯) 【1 2 。1 4 】，p a s ( 多环芳香烃) 【1 5 】有很好的吸附作用；而p a ( 聚丙烯酸酯) 对极 性的物质有缀好的亲和力【1 6 ，1 7 】。圆时涂层的簿度也对萃取效率有影响，萃取 头越厚吸附量越大，假同时残露量也越大，且脱附难，所以小分子及挥发性较大 的物质常用较厚的萃取头，分子较大或挥发性较差的物质用薄的萃取头效果较 好。表1 。1 列出了目前商品化的萃取头，规格，类型，最大使用温度及文献上应 用的例子。其孝p d m s ，黢是单相涂层，是液态豳定耀，其萃取祝理属予吸收 过程( a b s o r p t i o n ) ；而p d m s 脚v b ，c w d v b ，c a 脚d m s ，d v b c a r p d m s 都是混合相涂层，含有不止一种物质，盟其中有一种为暖体，它们酶萃取机理属 于吸附过程 _ 一甲苯叫一乙苯r 一对二甲苯 3 3 自制探针对非极性物质( b t e x ) 的吸附 图3 - 4 ( a ) ( b ) ( c ) 是三根探针对b t e x 的吸附时间曲线，从图中可以 看出，溶胶凝胶法和溶胶凝胶+ 直接涂渍法的探针吸附平衡时间都远远长予直接 涂涂层，需要4 0 分钟才能达平衡，而直接涂渍法探针只需2 5 分钟。 中l l j 大学硕士学位论文 周相微摹取碳纳米管探针的制备尚表征 3 5 x 1 0 3 淑t o 2 嚣x 1 0 2 a x l o 。 嚣】 扩 1 o 1 0 。 s ，o x o o o 2 玟0 7 1 6 x 1 0 7 2 蚪妒 8 o x o 诹1 0 i 嚣x o l 1 8 o ，4 x o 舔 。2 o l 善m 8 o x 0 7 8 o x i o ， 4 o x t 0 7 2 a x 0 7 o o ot o2 03 0 4 0 时问( m i n ) a o5 o 52 s3 03 5 麓澜钿j 对 b oo 2 03 050 时间( m i n ) c 图3 4 自制探针吸附b t e x 的吸附时间曲线( a ) 溶胶凝胶法探针， ( b ) 直接涂渍法探针，( c ) 溶胶凝胶+ 直接涂渍法探针 1 卜苯( 卜一甲苯1 一乙苯t 对二甲苯 一3 6 唁母 滢母 中由大学硬士学位论文 嗣相徽摹淑碳纳米管探钎的制备与表征 图3 5 是三根自制探针和商晶化p d m s 探针萃取b t e x 的吸附性比较图， 从图中可以看出，溶胶凝胶法制备出的涂层对b f e x 有非常好的吸附性能，溶 胶凝胶直接涂渍法探针次之，两者的萃取量都眈商品化探针大，但直接涂探针 则对b 聪x 没有很好的吸附作用。 4 0 x 1 0 8 3 。2 x 1 0 8 醛 喀 。 鸯2 4 x 伯。 1 6 x 1 0 8 8 o ，( 1 0 7 o o 笨i l 长已嚣铝譬琴 非极性物质 衄直接涂渍株针6 虹m ) 豳溶胶凝骏法撂针( 6 0 卿j 艮兹溶胶凝胶十直接涂渍椿针t 6 0 岬隧隧商品化p d m s ( 1o 爵岬 图3 5 三种自制探针与商品化p d m s 对b t e x 吸附性能的比较 3 4 三种探针对极性物质( 苯酚类) 的吸附 图3 6 ( a ) ( 8 ) ( c ) 是三根探针对苯酚类物质的吸附时间曲线，从图孛可 以看出，直接涂渍法和溶胶凝胶+ 直接涂渍的探针吸附平衡对间都约为4 5 分钟， 而溶胶凝胶法涂层则需5 0 分钟。 图3 。7 是三根自制探针和商品化p d m s 吸附五种苯酚类物质的吸附性能的 比较图，从图中可以看出，直接涂制备出的涂层对苯酚类物质具有非常好的吸附 作用，混合法涂层次之，两者的萃取量都比商品化p d m s 探针大，而溶胶凝胶 法涂层则对苯酚类物质的吸附作用则稍差。 1 e x l o 4 x o 1 。2 x o 一 蓦e 母8 ，o 1 0 7 8 f 取，0 7 4 o x l 0 7 2 o x l 0 + o 。o 嚣 喀 母 时间( m i n j 茂 2 1 x 1 ，8 x c ， 1 5 x 1o 1 ，2 x 妒 9 0 1 0 6 o 1 妒 3 0 1 6 o o 时间m l n ) b 瓣。 霉m i n ， c 图3 4 自制探针吸附苯酚类物震的吸附时间馥线( 矗) 溶胶凝胶法 探针，( b ) 直接涂渍法探针， ( c ) 溶胶凝胶+ 直接涂渍法探针 - 一2 一氯苯酚一对甲基苯酚一2 硝基苯酚 一2 ，4 - 二氯苯酚 一一2 ，4 。6 。三氯苯酚 3 8 - - 母瘟磐 中山火学硕士学位论文嘲相微萃取碳纳米管探针的制各与袋征 3 o x o 搴 2 5 x l o 霉 1 0 x 1 0 尊 5 o x l 0 7 o 。o 2 - 氯苯肋时f | ij 占不酚2 - 1 i f l 坫尿惭2 4 ? 板水骱2 4 6 一j 叙尔盼 极性物质 圜圈直接涂潢搽钳6o 则，嗣溶较凝_ | l 趸法探嚣6 瓣) 匠翔溶骚凝较+ 直接涂渍椽锌( 6 m 圜囵商品记p 蹦s l o 滩 图3 7 三种自制涂层与商品化p d m s 对酚类物质吸附性能的比较 3 5 自制探针对b t e x 和苯酚类物质检测的线性范围 ( l i 飘e a rr a 歉g e ) 和相对标准偏差( r s d ) 表3 1 ，3 2 ，3 3 是三根启制涂层对b t e x 和苯酚类物质的线性检测范围， 和相对标准偏差，从表中可以看蹬，自制探针的线性检测范围很宽，有利予定量 分析。溶胶凝胶法涂层对非极性和极性物质的线性范围都在o 0 1 - 2 “酌n l 间；直 接涂和混合法涂层都在o 0 l - l 弘g 触l ；同时探针分析的相对标准偏差都很小，都 小于5 9 ，这说明自制涂层非常稳定。 表3 1 溶胶凝胶法探针检测的线性范羽和相对标准偏差 化合物 线性范围( 陌触l ) r 2 r s d s ( n ) ( ) 苯0 0 0 5 也0 9 9 7 l 妒 妒 1 溆 叙 2 ， 嚼母 主坐查堂硕士学位论文固榴微萃取碳纳米管探针的制备与表征 甲苯 乙苯 邻二甲苯 2 氯苯酚 对甲基苯酚 2 硝基苯酚 2 ，4 一二氯苯酚 0 。o o l 一2 0 0 0 1 2 o q 0 1 2 0 0 1 2 。o l _ 2 o 0 l 心 0 0 0 5 艺 o 9 9 7 0 o 9 9 7 6 0 9 9 6 9 0 9 9 9 7 0 9 9 7 9 0 9 9 8 8 o 。9 9 7 3 3 3 3 6 2 。9 2 o 2 3 3 9 2 3 2 ，4 ，6 - 三氯苯酚0 0 0 5 2 0 9 9 8 92 - 3 表3 2 直接涂探针检测的线性范围和相对标准偏差 纯含物 线性范围( p g 确玲 r 2 r s d s ( n ) ( ) 熬 甲苯 乙苯 邻二甲苯 2 氯苯酚 对甲基苯酚 2 硝基苯酚 2 ，4 二氯苯酚 o 0 1 1 o 。0 1 1 0 0 1 1 o 0 1 1 o 。0 0 5 1 o 。0 0 5 - l 0 。0 0 5 1 0 0 0 5 1 0 9 9 7 l 0 。9 9 7 0 o 9 9 7 6 o 。9 9 6 9 o 9 9 3 6 o 9 9 7 9 o 。9 9 8 8 o 9 9 7 3 2 1 o 9 o 3 o 9 1 9 2 o 2 。5 4 7 2 ，4 ，6 三氯苯酚 o 。0 0 5 1 o 。9 9 8 93 。8 表3 3 溶胶凝胶加直接涂探针检测的线性范围和相对标准偏差 化合物 线性范围( p g ，m l ) r r s d s ( n ：6 ) ( ) 苯 甲苯 乙苯 邻二甲苯 2 氯苯酚 对甲基苯酚 o 。0 0 5 - l o 0 0 5 。l o 。0 0 5 一l 0 0 0 5 1 0 。o l - l 0 0 1 1 4 0 o 。9 9 8 5 o 9 9 9 9 o 。9 9 9 8 o 9 9 9 6 o 。9 9 8 6 0 9 9 9 9 o 。8 2 1 5 9 3 6 l 。6 4 1 中山火学硕士学位论文圃相微萃取碳纳米管探针的制各与袭征 2 硝基苯酚 2 ，4 二氯苯酚 2 ，4 ，6 - 三氯苯酚 o o l - l o 0 0 5 1 o 0 0 5 1 o 。9 9 9 8 o 9 9 9 6 o 9 9 9 5 5 2 2 1 2 5 4 l 一 中山大学硕士学位论文固相微萃取碳纳米管探针的制备与表械 第4 章论文小结 本研究用溶胶凝胶、直接涂渍和溶胶凝胶+ 直接涂渍三种方法制各了含碳纳 米管的豳相微萃取探针，并通过一系列的实验表征自制探针的性能，包括使用扫 描电子显微镜观察探针的表面形貌，以非极性和极性物质作为目标分析物，在 g c m s 上表征自制探针的吸附和使用性能，实验褥出的结果如下： ( 1 ) 扫描电镜下不同方法制备出的探针表面形貌不同，溶胶凝胶法涂层中的 碳纳米管都分布在涂层中，所以其表面观察不到碳纳米管，只能从断层的表面中 观察到。而直接涂渍法和溶胶凝胶+ 直接涂渍法制得的涂层表面都能观察到大量 的碳纳米管。 ( 2 ) 探针的最高使用温度是表征其性能的一个重要参数，探针使用温度越高 越有利予样品的分析，本研究制得的探针最高使用温度都超过3 0 0 ，高于大部 分商品化探针的使用温度，这意味着可用其来分析沸点较高的物质。 ( 3 ) 对于非极性物质，溶胶凝胶法制备的探针具有较好的吸附性能。这主要 是因为其主体结构是溶胶凝胶体系，而溶胶凝胶是一个非极性相，根据相似相溶 的原理，它对非极性物质的吸附熊力强。 ( 4 ) 对于极性物质，直接涂渍法制备的探针的吸附性能远远优于其它两根探 针。这是由于直接涂渍法探针中的碳纳米管是直接暴露在羚面且是涂层的主体部 分。而碳纳米管由于表面冗电子作用表现出给电子的倾向，苯酚类物质由于羟基 的拉电子作用使苯环有吸电子的趋势，因此相比予非极性的b 诬x ，碳纳米管对 苯酚类物质有更好的亲和力。 ( 5 ) 溶胶凝胶+ 直接涂渍法制备的探针综合了另外两种探针的吸附能力，对 非极性和极性物质都表现出较好的吸附性能，适合于分析物质极性范围较宽的体 系。 ( 6 ) 探针对分析浓度的线性检测范围越宽越有利于实际体系的定量分析。本 文鸯剽的探针对所选冒标分辑物的线性检测范圈都较宽( 0 。0 l l 转班，鬣 0 9 9 3 6 ) ，同时探针多次萃取的重现性较好( r s d 5 9 ) 很小，说明探针的涂 层稳定，有较好的应用前景。 中山大学硕士学位论文 固相微萃取碳纳米管探针的制备与表征 附录一 攻读硕士学位期间发表的论文 【1 】h eym ，j i a n grf ，y 锄gyyh u a i l gzq ，o u y a n gg f e x c e s sm o l a rv b l u m e a i l ds u r f a c et e n s i o n so f1 ，2 ，4 - t r i m e m y l b e n z e n ea n d1 ，3 ，5 - 聪m e t h y l b e n z e n ew i t l l l ，l - d i t h o x y e t h a i l ea n d2 ，2 一d i m e t h o x y p r o p a i l ea t ( 2 9 8 1 5 ，3 0 8 1 5 ，3 1 3 1 5 ) k j c h e m e n g d a t a ，2 0 0 7 ，5 2 ：8 8 4 - 8 8 8 【2 】h eym ，j i a n grf ，z h uf l u a l ltgh 咖gzq ，o u y a n gg f e x c e s sm o l a r v o l 啪e sa