（农药学专业论文）除草剂乙草胺的新工艺研究.pdf

中文摘要 乙草胺属酰胺类除草剂，具有优良的除草性能。 ，_ _ 。一、_ 一 本文重点研究了乙草胺及其中问体的合成。合成出中间体甲弧胺、 叔酰胺、口标产物乙革胺，并对其结构进行了表征。 本文对乙草胺的多种合成路线进行了较深入的研究，重点研究r 由 甲乙基苯胺为起始原料，经甲亚胺、叔酰胺、后得到乙草胺的连续法 合成新工艺，并得出较佳的合成工艺条件。 在此基础卜，对连续法生产乙草胺过程中出现的副产物进行了探索 性研究，特别研究了甲业胺法生产过程中出现凝胶物的机理和原因， 并得出了避免凝胶物出现的优惠工艺条件，为工业化连续生产乙草胺 奠定了基础。 7 、7l 7 关键词：乙草胺、i _ | _ l 问体、凝胶物、工艺条件 塑塑：三些叁兰堡!堡墨二二塑一 a b s t r a c t t h ea c e t o c h l o ri s b e l o n g e d o fo n es e r i e so fa c y la i l i n e s 、h e r b i c i d ea n dh a s p r i m a r i l yh e r b i c i d a lp r o p e r t i e s i nt h i s p a p e r ，t h cs t u d y o fp r e p a r a t i o nf o ra c e t o c h l o rm a di t s i n t e r m i d a t e si s e m p h a t i c a l l y d i s c u s s e d f i r s to fa l l ，i n t e r m i d a t e so fa z o m e t h i n e ，t - a c y l a i l i n e a n d a c e t o c h l o ra r es y n t h e s i z e da n dt h e i rc o m p o u n d s s t r u c t u r ei sc h a r a c t e r i z e d i nt h i sp a p e l s e v e r a lm e t h o d sa r ee l a b o r a t e df o rt h es y n t h e s i s ，c o h e r e n tm e t h o di s e m p h a t i c a l l yd i s c u s s e da n dc o h e r e n tm e t h o d b e g i n e dw i t ha l k y l a i l i n e ，p r o c e e d i n g f r o ma z o m e t h i n e 、t - a c y l a i l i n et oa c e t o c h l o r ，o b t a i n i n gb e t t e rw a y st os t n t h e s i z et h e m a t l a s t a c c o r d i n gt ot h e s er e s u l t s ，w i t hc o h e r e n tm e t h o d s ，b y p r o d u c th a p p e n i n gd u r i n g p r e p a r i n ga c e t o c h l o rw a si n q u i r e di n t o ，e s p e c i a l l y , t h ec a u s ea n dt h em e c h a n i s mt h a tc o l l o i d h a p p e n e dd u r i n gp r o d u c i n ga c e t o c h t o rw i t hc o h e r e n tm e t h o d sw a sd i s c u s s e d o b t a i n i n g b e t t e rp r o c e s st op r e v e n tc o l l o i df r o mh a p p e n i n g t h i sh a sg i v e na s t r a t i n gp o i n tf o r i n d u s t r i a la p p l y i n g k e y w o r d s ：a c e t o c h l o li n t e r m i d a t e s ，c o l l o i d ，c o n d i t i o no f t e c h n o l o g y 型：! 些叁兰型：堡墨= 盟l 一 第一章前言 第一节农药的重要作用 1 9 8 8 印| ”= 界人【1 突破5 0 亿，以2 的年增长率在递增，到| j 前为小小 的地球已突破6 0 亿。存现订的地球居民t | 】有相当一部分人广1 处于营养不i 适状态， 人约彳f i 分之一f ：能得到充足的配胃、合理的食物供应。粮食生产不能满足人ii 增长的需要，这种状况还将继续f ：去。要解决人类的食物问题仅仪寄希耀 + 耕地 的扩人足不现安的，吲为扩人耕地的可能。l q - ：已很有限。另方丽，i ：得利，病、 虫、草害的侵扰，给农作物造成的损失，大体相当于世界每年收状盛的i 分之 。 如粜升i 使j j 农药，这种损火还会成倍地增加。此川见，合理地使刚农药，l ：经 成为增加粮食；t - i “和改荐人类食物供应的一种重要手段。 农作物在格个生长过程。l t 会1 i 断遭受各利t 害物的侵扰，其一i t ， 三要是痫、害 虫年u 杂草的侵拢，特，；i j 是j j l i 些持续r 弘1 耕作的作物更易受到危害。困j 比，为了保 持作物可能的最高产量，梢心使用化学植保药剂h 口农药是很重要的。7 j 商度发达 的农、l k 地区，农药还r ，以h 省劳动力、便利收软，从而降低农产r 协的成本，提r 荔 经济效益。其次，农药打；农产r 1 6 收扶以后n 储存、保鲜、 j i i _ e 等过榭- l ，也起剑! e 要作用。 农药的，j 一个作川足防治疾病的传播媒介，例如黄热病、锵虫病、疗痫等的 媒介。特别足在热带和e 热带地，农药曾挽救了l 百万人的l 命，为发展i i i i - 等f 、l k ，保护人们的身体侄墼康世过决定性的作川。 袖 i ! j 界小卜组彭 ( w h o ) 的火力赞助卜，曾丌展了大规模消灭传播疾病的【 虫的运动，结果使l i t 界讯：多地区的发病率火为降低。在印度，死于疟病的人数曾 高达7 5 ，j ，于使 jr 杀虫剂，到6 0 ，1 i 代木死亡人数已下降到1 5 0 0 人。1 9 4 6 l i 斯毗兰仁的疟疚患析为2 8 0 j ，畴i 为使j i j 了杀虫剂d d t ，到1 9 6 1 年，忠疟疾 者仅有1 1 0 人。1 9 6 3 b t l ij j 停小防治1 ：作，疟疾患者以极快的速度增j j f i ，到1 9 6 8 塑! ! ! 些叁兰! 咝! 堡兰二二二堕三二一 年又达到1 0 0 力人。1 9 4 8 年毛i j 求斯鹫记在册死于疟疾的人数为1 5 8 9 人，岍r 防治疟蚊计划的推行，到了6 0 年代，疟疾在毛翠求斯已得到根除。 农药h i 但是人类和饥饿作斗争的重要武器，同时也是人类预防疾病的有利武器 2 1 。 第二节农药的含义及其内容 2 1农药的含义 所谓农药主要是指川来防治危薄农作物的病菌、害虫和杂草的药剂。广义地 蜕，除化肥以外，儿足可以j 1 _ j 束提高 u 保护农业、林业、畜牧业、泡! 雌i 三产及环 境j i u i 的化学药都叫农药。 2 2农药的分类 为了使f j 用i 应刚i ：的力便，农药可以根据其用途、作用和成分进行分类。 1 ) 按农药用途分类 川来防治害虫f l t l l l q 杀虫荆，它又可分为治螨类( 如红蝴蝶) i 川杀螨剂；防治线 虫的叫系线虫剂；防治嫡1 t ；：( i , 3 i l l 杀菌剂；能消灭杂草的叫除草剂；植物生k 调节 剂；杀软体动物剂等，其r 】c f f i 1 农药，既可以杀虫，又可以灭菌。有| 勺l 有杀虫、 火荫和除荦等多种作川。w 此，农药在分类时一般以它的主要用途为j 1 ：。 2 ) 按农药组成分类 a 化了农药：仃1 9 【氯、7 i 机磷农药等。 b 植物性农药：除虫嫡、硫酸烟碱等。 c 生物性农药。 化学农药谯襁k ，j i ，u l 有突的地位，但近年柬，人们对化学农药的毒 性和残霈f 问题捉了意见，除改良品种改进使用方法以消除污染环境之外，列 发展微生物农药产生了很大的兴趣并寄予希望。微生物农药的特点足选择性 强，后忠较小，敞受剑人们的欢迎。但就日6 u 发展情况看，还远远_ j 能适应 农h k 乍产的需要。因此，化学合成农药仍将被大量使f | 1 3 】。 表2 2 一l 农药分类表 2 堂型：! 些查堂塑! ：兰苎= = 塑j 按防治分类根据 类别 对象 1 1 ：川方式if 盘刺、触杀剂、熏蒸剂、i j 吸剂、引诱剂、驱避剂、拒食刺等 合成杀虫剂无机杀虫剂无机砷、无机氟 米源及化有机杀虫剂有机氯、有机磷、氨基甲酸酯等 杀虫剂学组成犬然产物杀虫剂烟碱、除虫菊素等 矿物汕杀虫剂 微，t 二物杀虫剂细汹毒素、真菌毒素、抗傣索 杀螨剂化学纠成订机氯、钉机磷、氮基甲酸酯等 竹；川方式述效杀鼠剂、缓效杀鼠刺、熏蒸剂、驱避荆锦 杀鼠荆化一 纠成无机杀鼠剂 彳机杀鼠刺( 有机砷类、j 环类、脲类等) 杀软体化学细成无机约荆 动物剂订机约剂 杀线虫芾化学组成 卤代燎、尔环类、有机磷、氨基甲酸酯等 作川方式山吸剂、1 r 内吸剂 防治原理 保护刺、铲除刹、治疗剂 使川办法 1 j 壤消毒剂、种子处理剂、喷洒剂 杀曲剂合成 _ 尢机杀曲剂( 硫制剂、铜制剂) 来源及化杀菌剂 7 r 机杀曲刺( 有机汞、铜、锡；有机磷、砷等) 。聱卦l 成 细凶杀凶刺( 抗曲素) 大然杀凶制及植物防1 i 素 f l ) t j 方式 内吸传导剂、触杀荆 作川范罔 选抒性除革剂、1 1 ：选抨性除草荆 使川方法 f ：壤处理利、1 1 i 面喷洒荆 使h 州间 捅种除草刺、二j = 前除草棚、牙后除草刺 除草剂化。学缃成 无机除草刺 仃机除草刺( 酰胺类、杂环类、烃类、氮基甲酸黯类等) ； 浙门：l _ 、l k k 4 - ：坝l + 论义前高 2 3农药毒性和毒理 以生物个体为对象研究农药对哺乳动物毒性毒理及防治对象的作用机制。研 究日的主要是为了人身安全以及为研制高效、低毒新品种提供线索。 不同国家对农药急性毒性育不同的分级标准。表2 3 l 是我国暂用的标准。 表2 3 1 化学物质的毒性分级标准 毒性级别l d s o ( m g k g ) 剧毒 l 高毒 l - 5 0 中等毒5 0 5 0 0 低毒5 0 0 5 0 0 0 微毒5 0 0 0 15 0 0 0 无毒1 5 0 0 0 表2 3 2 我约急性毒性分级标准 高毒中等毒低毒 大鼠经口l d 5 n ( m g k g ) 5 05 0 5 0 0 5 0 0 大鼠经皮l d s o ( m g k g ) 2 0 02 0 0 10 0 0 1 0 0 0 大鼠吸入l d s o ( m g k g ) 22 1 0 1 0 2 4 农药代谢原理 农药代谢是指作为外源化合物的农药进入生物体后，通过多种酶对这些外源化 合物所产生的化学作用，这类作用办称生物转化。 2 5 农药残留与环境污染 农药残留的三个主要来源： ( 1 ) 施用农药后药剂对作物的直接污染 ( 2 ) 作物对污染环境中农药的吸收 ( 3 ) 生物富集与食物链 农药残留所造成的污染是多方面的，主要有以下几个方面： ( 1 ) 对环境的污染 ( 2 )刈| 然抖再类r 巩物的污染 ( 3 ) 划食物的，染 ( 4 ) 刈人休f i g s ) 染 2 6农药的研究与开发 农药赴以化z 、化i - i v i - 物学等订关分支学科的理论和技术为攮，川h 渗 透、_ ；i 彳切纳合的综a m 、科。个实j 化农药。协的儿发要综合应j f j 行一仃父# 科的 删论_ = f i j 技术，经过农约本身l i g i j m i jj l 发程序j 能实现。 农药合成足以订机化。的箍本理沦为旌础技术，研究、合成具有符种_ 二埋活 。h ：的化合物阿通过各s j i q - 物测定，筛选有j r 发| j i 景的有效化合物。埘j 能进行 灾川化的乍产。还婴硎究j 0 最仆合成路线进行一1 t 问实验，为r 式生产提供数据。 以仆合成的i ：要i 叟汁思路，随足根据已知生物活性与化学结构关系n q t f l ；j l i ，合 成犬量系列化合物进 i ，l ：物活性筛选。7 0 年代以来，于对农药各力面性能要求 越米越高，筛选成助牢火幅度降低。闪此，广泛探求生物源( 动植物、微生物等) 活性物质，确定活性骨架的化学结构，发捌先导化合物，进而合成筛选小最二r 效 的化龠物就成为新批农药研制的噩要途径。此外，新农药类型的发现也常常受 毒理机制、代谢等研究过程小偶然现象的j 啬发i i 获成功。8 0 年代以来。利川酶催 化拆分技术及小刈称合成等方泄：，使农药i 柚梢细化学品方向时进卜人, j s l “。 ! i ，个纪以来有机合成农药的发展历史表明，尽管f 1 ；j 的农药仍然存在许多哆】 娃的缺点，特别是划环境的污染，进丽造成剥人类健康的威胁足小容忽视f j ，t l 他给人类带米的好处业为i j 浪。人类从使j j 农药t ，得到的利益足巨人的，【! 三彳fi j l l 的。 花6 0 i ：代初，诅i 【l = 界范幽内掀起了 | 难农药，甚奄主张取消农药的浪 潮。似3 0 多年过了，农药并木取消，而足朔着更健康的方向存发展。上界人3 f i 之川增加了 倍，足以儿t j 级数在增加。划j i 增加的人口所需粮食起保i j l l l t l l j 的_ 1 ：要还足农药。如果粮食不足，在议论可否使用之前，人类的儿分之一 f ：饿e 不可。所以不应，n 纯地捉放弃农药而应该把现在的农药努力改造成安令性殳 商的尤污染农药，或称尤公；| ：；= 农药。 对未来农药的没慰，除卜要考虑发展我公害农药之外，还应该考虑综合防治 井 施。农药在自身的发腮过程中，r i 在不断地克服自身的缺点，棚着发展无公害农 药的方向稳步i m 进。一j 以预料，未来的农药将会比今天的农药更安令、蜓尚效， 塑! ! ：! ! ! 叁堂丝! 堡生= 塑i 一 刈人炎的危；辱史小1 4 。 3 1 除草剂的发展 第三节除草剂概况 近叫t 余年来，农药化一技术发展的露要标志之一是，选择性高效除草剂的小 断涌现极其，n 疆的逐f ：i ：y t ，促进了粮i 面油料等作物大大地增，“，使人类免j i 遭 受饥饿：i jm 化学除草仃行了锄草所需的繁重的体力劳动，加速工农、i p 现代化 发展。顾除啦荆发腮的二个时弛u 。第一时期足在第二次世界大战之后不久，以2 ， 4 一滴为代表的苯氧羧睃类除草剂能杀死阔叶杂草而无损于单于叶作物。在这j u j f j 很快发现具仃0 i 州程度选择性和效力持久的其他类型除草剂，例如取代脲类，苯 胺撼i 1 酸酯类，酰盼苯胺类，硫代氨基 t l 酸酯类和均一三嗪类等。荚吲和加拿人 礼i1 9 4 9 i i 仃2 5 种除草剂川。r2 5 0 0 儿英商某耕地上。第二时期是选择性除肇剂技 术的迅速发展，农民人疑使j fj 除警剂这种新技术，获得了直接经济效益在发腱 有机杀虫剂 - k f i l ；f i l l 上，j j 机除草剂的生产吨位迅速上升，到1 9 5 9 = 卜荚吲涂革 剂。l f ，利，达到1 0 0 个，被应l jj ：5 3 0 0 英亩j 。材 地。箱三l l , t 期即从年代到观矗：，除尊 剂的发展仡产销方巾i 继续增加，到】9 7 6 f i 美团普通的除草剂已达1 6 5 种以i ：，5 亿磅产。w j 。2 亿英i 矾，j 卜地1 ：，r 本发展的除草剂多用于稻 ，丽欧荚! j ! i j 多 1 j “哥。雌界、卜除荦刺川j ：k 米的销售星最火，其次是大豆、小麦和水稻，符川 不同作物耕地i f i i 杉! 人小依次为小麦、水年f j 、玉米、高粱、大麦、火h 、燕麦、棉 花。 t t j 以醣，6 0j 1 代怂除啦荆发眨的岛潮时代。f j7 0 年代以束，山r 环保 ； 5 fj 划 农药的质敷和安全要求严格，发展新除草剂耗资增加。周期延长，吲f n i 新r 5 村t 的 “j 耽小女1 ) 6 0 年代多，但恐仍然不断j f i ；现了一螳商效、低毒、选择r ：强和使川安仝 的新除警：剂。j l ! 入8 0 年代，乙酰乳酸合成酶抑制剂的丌发成为主流，f j 最降剑， 除毕剂i l ：业进入了超高效i i j 代。9 0 年代丌发的l ，2 , 4 ，5 ，一四取代苯类原l 】卜啉氰化酶 抑制剂，既高效又宦个。些朋量高、毒性人的除草剂逐渐退：n 了市场。除苛剂 袖：州k 发腥的围家得到j “泛的虑j 1 j ，f | ) i 这些旧家基本上实现了农业除中的化，学 化。按面积汁算使刚除草剂水、卜最高的是l 西欧、北荚雨j 1 木。除草刘的发服速嫂 l ! 超过了杀虫荆和杀滴剂，r 叮能的原闪是，在一般环境条件f y ：多除草剂降解代 谢为无害1 二环境和人赢的化合物，以及除尊刺的作刚机理直接与作物彳火，而列 6 塑! ! ：! ! ! 叁兰! ! i 堡兰二二塑i 一 动物影i q 极小。 i | j = 界卜杂铲约7 r5 ) f l t 卜存经济j ：造成损失的杂革有1 8 0 0 余种，在卜要粮食 作物l t l 发 t - p ( , j j 7 毕订2 0 0 余种。每年使农作物减产1 5 左右。随着：i ：业化的发展 成社会的进步，化一、产防治以成为杂草防除的最主要的手段。t - j 前，大约订3 0 0 余 种除f t ct fv j l 】j 闹ij i 杂- ：利禾小f ： 朵草。我酗农杂草有2 5 0 多种，其t | l 危害农作 物最熏的杂仃野燕麦( a v e n af a t u a ) 、稗单( e c h i n o c h l o ac r u s g a l l i ) 蓼( p o l t g o n u m s p p ) 、r 兆( a i n a r a n t h u ss p p ) 、椭秆庶革( s c i r p u sp l a n i n c u l m i s ) 、看麦娘( a l o p e c u r u s a e q u a l i s ) 、繁( c h a n o p o d i u ma l b u m ) 、马店( d i g i t a r i aa d s c e n d e n s ) 、牛筋草( e l e u s i n e i n d i c a ) 、| j | 【 了二菜( p o t a m o g e i o nd i s i i n c u s ) 以及其他一些阔叶杂草和禾本科杂j 。我 闭有5 0 余种除牛= 齐u ：l ：, i u l - i “，进| j 除草刺 一余种用于水稻( 种植面干j 3 3 0 0 ，j h m 2 ) 、小麦( 2 7 0 0 儿h m 2 ) 、7 k h 彩( 2 0 0 0 万h m 2 ) 、油菜( 4 0 0 s dh r n 2 ) 、花生( 2 3 3 力h m 2 ) 、 火甄( 8 0 0 jh m 2 ) 、f i g t e ( 5 3 0 ，jh m 2 ) 、蔬菜以及非耕地除草。 近年来备旧为了进一步研究除学剂对坷：境和生物的影响，进行了除尊剂神：f ：壤 窀气和水r t 以及动 i i i 物体内降解代谢方面的探索。随着除草剂的发展，帅愉! 新的要求： 1 ) 群游发生变化，；i - ：q 自7 革得到防除后，多年杂草猖獗起来，要求新除草 刺不但能除、_ 年杂草，i i il i 能阢除多q - - - j - 7 冉草。 2 ) 其他农药一样，除草刺也涉及刺环境污染和安全问题，因此就要求”发商 效、安全j ：j j 品种。前u i 除啦剂效力虽商，似是选择性不强，作物 = ：诬受害，或 j ：t 毛j o j 使川r 弘t l f i 干m t 的，使j j ：挚对药剂产，l 抗性，从i i f j f l 大施药刚1 量，又会引起 剥作物的药害或剥纠i 境的污染。列此，人们发现了所谓除草剂的解毒剂( a n i i d o t e ) 或安全剁( s a f e n e r ) ，他们训涂一：刹混合使川，可提高选择性，保护作物利环境的 安全，肋。人使门j 范i 捌。 针刈以i ：f , q 题，旧外存除f 芦剂方 i t 意，l i 产技术和加i ：，t i ) l ：2 , j 药 l l j l ：发新 的商效、安全的除牡荆。 关_ j 除草剂的筛选l ! l 川了很火的改进，近年来，l l 人量商f f 地筛选改为4 0 jj l j h a n s c h 力_ f l j ! ”l 进 j ：研究筛选，以有效的先导化合物的母体结构为基础，没计和合 成儿个类似化合物，以影”n 这螳化合物除带活性的多种物理因素，如亲脂f j ：、电 ：f , i + l t 、空n q f , i 1 q 等f l - h 方程t l ，的参数，从化合物的化学结构与除草性定 霞关系预 塑堡! ：些叁兰型! ! ：堡苎= 二塑i 一一 言最高活性的结构，然后合成一些化合物以验证它的除草性，从而发现高效理想 的除草剂，应用h a n s c h7 7 + ! d j 1 ：发新农药既省时又省钱，并且有助于剥除草剂的作 用方式和作用机理的研究。 ， 3 2除草剂的分类 1 ) # 4 - ：j l j 方式：触杀剂、内l 致传导剂 2 ) 作用范唧：选择性除草刘、非选择性( 灭生性) 除草剂 3 ) 使用方法：土壤处理剂、叶面喷洒剂 4 ) 使用时问：播种除草剂、芽附除草剂、芽后除草剂 5 ) 化学组【成： a 无机除草剂 b 有机除草剂：- i f , ： 9 0 。 为此，i 展对乙草胺合成新1 ：艺的研究，提高乙草胺的内在质量和合成总收率， 将具有较明髭的经济效益和社会效益。 参考文献 9 鲨! ! ! 些叁里! ! ! ! ! ! ：笙兰= 二塑量 一 i 脚触瘸1 等编# ：，农药化。7 。，南丌人学，1 9 9 8 2 冯坚芹，2 0 0 l i 二全球农约i lj 场令人洲瞧，农约伙讯，2 0 0 2 ( 7 ) ：3 i 1 3 柙铸生t 编，粕细化。：i u l 化、，华尔理1 人学 i 版 l ：，1 9 9 6 1 4 1 南j f 人。儿豢仃机化、产川究 ，i 编译，阳外农约进展，化学l ：业j l j 版 ：，1 9 8 7 【5 】帏矗柴，农约概论，北i ：农、【p 人。学版 f ：，1 9 9 8 f 6 】i l 本j i5 ，深虬顺 ，编并( 尚尔爿锋i 季) ，农约的! t 物活性平作h j 机制及今后的农药 化学州川i 版玑1 9 9 l 【7 1 r t 云葛。，乙孳噱的p 二能剐使川，农鲥，1 9 9 0 ，2 9 ( 5 ) ：6 0 - - 6 1 1 8 】夸斌，除毕_ ： l j1 _ k 的发腱技腱q ! ，农药，1 9 9 8 ，3 7 ( 1 0 ) ：1 1 0 浙江1q i ：人学坝i 地艾艾献综述 第二章文献综述 第一节乙草胺简介 乙1 仁胺j i1 9 7 1q - 炎m o n s a n t o 公司丌发。乙草胺属1 ：酰胺类选择涂咩： 剂，起触杀作川和抑制芽及幼前茎叶和根光合作用中的希尔反应( h i l l ) ，导致1 1 1 绿素衰竭，抑制呼吸作用，抑制细胞分裂和细胞扩大，抑制蛋l l 质水解酶和淀粉 酶的活性。使种= r ，的贮芷物不能转化为幼芽、幼根的营养从而使种子发芽灭折。 此外，还r 与植物体b 一吲哚乙酸( i a a ) 产生拈抗作用，从而抑制叫i k 。 别名：禾削斯、消啦安，h a r n e s s ，s a c e m i d ，m o n 0 9 7 ，a c e m i t 等 英文名：a c e t o c h l o r 化学名称：2 ”硅一6 一乙越一n ( 乙氧| f 】基) 一2 一氯代乙酰臂苯胺 分于式：c 1 4 h 2 0 c i n 0 2 分予景：2 6 9 7 7 化学结构式： o c c h 2 c i ， n c h 2 0 c 2 t l 1 物化。日i 质： 纯，锗为淡黄色液体，原约外观为棕色或紫色均相透明液体，4 ；易挥发，彳：易光 解，熔点0 ，沸点1 6 2 。c 7 m m l l g ，相对密度( d ) 1 1 l 。2 5 0 1 1 、j 水t 1 溶解度为 2 2 3 m g l ，。在碱。h ：t l q 川刈稳定睃t e 强时不稳定，溶于乙醚、丙酮、氯仿、苯、 i l 苯、乙醇、乙酸乙酯等大多数有机溶剂。室温下蒸气压可忽略不记。 2 澎一k i ： 按我幽农药毒性分绒标准，乙草胺属低毒除草剂。 纯品别人自鼠急性径【i 毒r f ：l d 。为2 1 4 8 m g k g 。 池 【_ l , i k 人学 【! j ：l 论文一艾献综述 5 0 乳f l t f x , 1 人鼠急r i ：径i 南7 1 + kl i 。为2 5 9 3 m g k g 。家兔急性经皮毒。件，为 4l6 6 m g k g 。列1 1 醴1 1 j 和皮肤7 f 轻微刺激作用。鹌鹁1 。为15 9 0 m g k g ，鸭) m 为 5 6 0 0 m g k g 。虹鳟仉1 d 一1 1 1 1 ( 9 6 h ) 为0 5 m g l 。，水蚤l , p ”( 4 8 h ) 为1 6 m g l ， 3 除：活，比： 乙胺系酰胺类除t 中制。以稗草为例在室温2 5 。c _ j 二壤湿度为2 0 的条什 卜， q j ；l j l l 稗草8 0 _ i 的剂戢，乙草胺为o 0 2 公厅公顷( 彳f 效剂量，阱d ) ，i l r 学：胺和钟内f l l 一事胺为0 0 4 公斤公顷。存：地膜栽培条件f ，除草效果达9 0 的剂髓， 乙- 掌胺为0 5 公厅公顷，i f i 草胺利异阿i f l 孳胺为1 0 公斤公顷。 4 范f h 及安个。陛： 乙草胺能被杂毕n 勺幼芽和幼袱i 驶收，抑制杂草蛋白质的合成，而使杂死l ：。 以稗草为倒，扫i 审濉2 5 。c ， ：壤湿度为2 0 ，的条件f ，抑制秫草8 0 划乙v i ：股抗 性强的作物( f - i l 米、饨生、汕菜、阳l 葵、蓖麻。抗一阵f 1 等的有棉花、人、i 、崩 科、卜了：花科、菊利等蔬菜。敏感作物仃水稻、一岛粱、黄瓜、渡菜等。 5 仃壤 】的特效j j j 和移动一p i ： 问实验t l t 所川f ：壤，含水紧i5 ，含有机质2 7 3 ，p h = 6 的条件卜药效l ：芊 至5 0 。所需时1 1 i j ：乙别阪i 5 公斤公顷， 弘啦股的处硝! 区均为8 0 灭尼f i 。f 壤 移动。f 占移t1 ：要f 呆持n ：0 3 m n lj ：层t f j 。 6 防治列缘1 j 混j j ： 乙草胺对i i 生禾本科杂草宵特效，在常j _ j = j 剂量刚，乙革胺对闹叶杂巩效较 筹，对多1 i 尘杂无效；为扩火杀草谱，r t j 。选用对阔【i t 杂草高效的除学剂j 乙革 胺混j 】；在e 米i l l ”j l j 秀去泮、i 绷玛滓等混用；在花生或豆l t l ，可1 - 7 ， 1 、尊泮、绿 麦降、利符降等7 t d i t j 。 7 1 1 1 i i t l 应川： 存土壤湿度适i ：的地腴栽培及夏季作物，每公顷使用乙芹明女0 5 公斤，除哔： 效果可达9 0 以，卜，。州啦胺的i 公厅公顷处理区州 以。当剂量提高到常川 遗1 - - 2 倍时对作物仍搬安全。乙草胲。j 秀去津、i l t i s l s h t 、扑瞽潍、绿麦降、利嵛降 等混j f j ，可扩人杀革计 。 8 制剂： j ：要加i ：制剂订：4 0 ，5 0 乳汕，2 0 l q 湿性粉剂。 塑! ：! ：! 叁兰! ! ! 堡兰= = 兰坚鳖些一一 采川气柏色谱进行，内标用邻苯一：甲酸二：戊酯及标 溶解度：水”溶解度为2 2 3 p p m ( 3 0 。c ) ，可溶于大多数有机溶剂。 可燃，陀：足可燃性化合物。 蒸气i i i ： 13 3 i a 。 稳定一眺：不易杯发平光解。 1 0 产品规格： 袭i i5 0 lr 胺乳汕怕、准( 执行i t g 2 4 6 52 9 3 ) 指标私称指标 乙草胺含齄( m m ) 5 0 0 j ； 水分( m 向) 0 4 p h 值的范i l5 o 一9 o 乳液稳定性( 平布释2 0 0 倍)合格 低温稳定t i ：合格 热稳定性合格 外观棕色或紫色均相透i 抛液体 1 1 施药办法：( 乙审i j 披施川情况见表1 2 ) 将每亩所许药埽溶f4 0 - - 6 0 k g 水中，在作物播种后杂草出上前均匀喷洒仡f ： 壤表嘶，地膜覆矗7 l j 在覆腆丽进行药荆 二壤处理。 杂草州乙荦：胺的i - 要吸收部他足芽鞘，因此必须在杂草日 。l j 前施药，1 i 同地区 不季。盯应根撕l ：壤濉度和l ：壤有机质含量确定使用剂量。乙草胺与秀女津、西 玛津、扑学滓、绿麦降、利谷隆等混 j ，可扩大杀草谱2 ”。 1 2 阳内e 要，b “即 证： 江苏昆il l 化r j 、南通农药j 。、广东省广州农药厂、山东省绿野化学钉限公 r d 、i fj 东省血莲县精细化i 、i 【i 东省q ， i 化f ：有限公司、辽宁省火连瑞泽农药 股份有限公i = i _ j 、河北省张家u 市宣化农药、吉林化学工业公司、黑龙江省农麟 ! i i 物调i ，剂实验。、杭州农药一等币位。 一1 3m g ： 洲厅际析业分行。：按 h w 一 塑塑! 些叁鲎塑! 堡兰二二二兰坚堡堕 - - _ _ ，_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ - _ _ _ ，- - _ _ _ _ _ _ _ h _ - _ _ 丧i 一2乙单胺施川一览衷 药刘荆 矗f l 1 i i 5 脚御尼小筋昂 海t 药害作物地点 ( 公j i 公【d ! ) 乙( ) 5 9 909 801 0 00人 一爷 f09 971 0 001 0 00无地造 微20 l ( ) f ) 01 0 001 0 00 j | ；l农 059 8 ( 】7 6 f j9 80化利 蚰l ( ) 9 959 4 ( )9 95尢生所 啵 2 01 0 0 09 7o1 o 己 ( 12 58 499 26 坤05 q 879 q6_ 尢 地l h 东 胺 ln1 0 001 0 0 ( )膜 ( j58 658 67 棉竹、r 巾l ( )9 659 l8尤 佗 慨201 0 001 0 0 ( 1 良 乙扑02 5 + 101 0 00j 0 0 ( 中+ 绿02 5 十051 0 0 ( 11 0 00 七种场 版利( ) 2 5 + 05 10 00 1 0 00 乙l09 209 6f 1 0 00舟f山东 蚌l3q 739 84 9 94尤辑l 虹竹般 脏l59 739 74 1 0 00佗生南具 异山昂脏i69 471 0 9 0 l 0 0 0尤 乙02 5 8 649 259 42 夏予i 毕058 9 79 78 9 74 三下 、 7 瞍 胺l09 451 0 00 9 97米城天 q 单脏109 049 929 35 尢 i | 】 第二节乙草胺的合成路线 2 1 国外乙草胺的合成路线2 2 1 1 路线一( 甲叉苯胺法) 反应原理如i - ： 3 c i c t l 2 c o o h + p c l3 ! 翅3c i c h 2 兰c l + h 3 p o 3 4 7 撕1 此人 ! j 论义文1 缺综述 c i ， 洲”c 也c ，一 l 2 1 2 路线二 反应原理如f c h l ，：文 一n 2 c i t 2 + h 2 0 l c 2 1 - t 5 c h 3 一麓+ c j c 。：。d l c 2 h 5 h c h o + h c i + c 2 h s o h c i c h 2 0 c 2 h 5 n a o i i p t c c i c h 2o c 2 h 5 h _ _ _ 一5 一0 嘧c h 3 叫舯c - 一c h 3 ch 麓：c 啦c m c 。c 。一n h i lr n r ur c 2 h 5，s 。2 。 5 叩 如埘 地 cc 一 3 q 地 心* 地 c c0 时 够 印 埘 地 c0 一 p f 叩 吣 弋地 c0 再 h 如悄 c0 q 咪 心 阱 吣州 地 c0 f co h c 电州 地 cc 塑塑! ：l ! 叁：! ! 三! 一! ! ：笙墨：二二墨坚鳖笙 一 2 1 4 路线四( 甲亚胺法) - n h 2 + h c h o _ 埘h 2 + 2 0 ， 一c o c h k i 1 3 3 c o c h 2 c i 督”c l c 吼c o c b 。啦c 。1 l l ，、c h ，c l c ，l i 。l 2 h 5 一c o c i t 2 c i i c o c t l 2 c i 中c i + 叫一伞c h 2 0 c 。2 h 5 2 i 5 路线五 乙蝤苯胺f 纠1 口v - j z m - 一h 几1z m - - * 1 zj - z 烈- “m 1 飒，：生成物l f j ：f 澳乙烷反应， 的乙学胺。 l6 b c k 邺 一 c c 心州 地 c0 一 c f 。 c 心州 地 c0 c 一 圮 呱 c c 也州 鹄 c。0 一 p时 地 w 啦 一 c c 悄 地 c0 塑! ! ：! i ! 叁! ：i ! 塑! ：笙兰= ：! j ! ：坚堡! ! 一 c i ，i 1 c 2 0 1 l 口。一 b 2 h 5 歇黑圳皿一1 t 3 c h 2 c o c 2 1 - 1 5 c ，h e 。 c 2 h 5 2 1 6 路线六( 烷基化路线) 反应原叫! 如f ： 毋c i ：+ ( c ：h 5 0 c t t 2 ) s 0 4 一q , h - n 3 c 1 2 0 c 2 h 5 一沁坚鼢n h 2 2 h 5 i1 h c 2 t 1 5龟，h ； 2 i 7路线七 k h c o 3 c i c h 2c o c i 。 c 。t t 3 i 删z + l t o c h z o c 2 t 1 5 勰馨 j7 帆。h l 吖1 1 n 3 c h h 2 c o c 2 h 5 + c l c c o c l 一 2 i 8路线八 l7 h 弘 归 刚 a 举吼 d 邺 啷 c c 州 地 c0 再 阱 h 心n 飓 c0 c c x c o h c c 叱扎 灿 c-u 浙7 i 1 q k 人学坝j j 论史一一殳m 综述 c l i ， 。+ l 0 c h ：。c 灿一c l 3 - s 0 3 0 c h 2 0 c ： i ， i s 0 3 c i 闩h 3m ，c h z c o c ：h s d 卜- s o 皿吗心+ 审h z 一申 h 扣叫2 1 5 c i 一2 h 5 、h c ，h 5 j 蓦匕h 3 f 5 c h l1 2 c o c 2 h 5 c “舯c t 一气c i - t 3 c o c h 吗2 c i 氓 2 2 国内乙草胺的合成路线一m u 2 2 1 路线一( 氯q 1 恭乙醚间歇法) 反应原理如i - ： ( 。) 酰化反j 世： ，d+，cm。一，西gh：3coci珥i ，赢+ ，c m 。一，囝- n a 屯c _“ c 2 h 5 c i ，h 。 “ ( ) 醚化芋 ( c h o ) n 1 c 2 h50 1 l + n h c l _ n c lc t t 2 0 c 2 h 5 + 1 1 h p ( ) 缩合i ：序 18 o 耵n c c b 归 叶 h o c c 叱州 北 c备c on 唧竺弋l c昏c 参考文献： 浙i ji 业人学项1 沦文史献综述 i a n d r e wsl r e i w i e s e r i r ，c l a y l o n hi t e s t h c o c k ，i n d r o u c t i o nt oo r g a n t i cc h e m i s t r y ，2 e d m a c m ii1 “np u b li s h i n gc o j n c ，n e wy o r k 4 6 8 ，1 9 8 2 哭i i j = i 珲筲编，有机成，i 留等教育 j 扳十 ，1 9 9 【3 】j ：桂z 等，乙草胺的性能和使j f 】，农药，1 9 9 0 ，2 9 ( 5 ) ：6 0 6 4 w c a r r u t h e r s 著( 钱住圜等译) ，现代有机合成方法，青岛海洋大学t h l 扳4 3 ：，i 9 9 0 【5 】陈其商，乙草胺合成新1 1 艺，农药，1 9 9 8 ，3 7 ( 5 ) ：1 5 - 1 7 f 6 】6 陈琦等，乙草胺7 卜产巾出现r j 色晶体的探讨，杭州化工，1 9 9 9 ，2 9 ( 4 ) ：1 4 1 6 【7 】涂立生，乙革胺合成j 。艺的改进，江苏化工，1 9 9 1 ，( 3 ) ：2 6 2 7 f 8 1d o m j a l l l l e ep i n t e r , e ta l ，us 4 3 9 9 3 0 6 ( 19 8 3 ) 9 u s p a t 4 3 1 9 9 1 7 1 9 8 3 1 ( ) i j s p a t 3 6 3 0 7 1 6 1 9 7 l 11 u s p a t 3 8 7 5 2 2 8 1 9 7 5 1 2 u s p a t 5 3 9 9 7 5 9 ，1 9 9 5 1 3 g e r 0 1f e n i ) e1 4 5 5 4 7 4 1 9 7 6 1 4 g e t o f f c n i ) e 2 7 5 8 4 1 8 1 9 7 8 19 塑生! ：! 叁兰塑! 丝墨= 二垒些塑垡堕! 堕 第三章合成路线的确定 第一节有机合成设计”s 采用逆向切断法及合成予法进行有机合成设计及分析。逆合成分析就是合成 过程的逆推导。也就是洗从合成【| 标分予( t a r g e t m o l e c u l e ，t m ) 结构八予，采h 切断一种操作，将分予的一个键切丌，使分了转变为一种可能的原理，得到合成 子( s y n t h o r ，切断h 得到的概念性分子) 。这样就获得了简化的n j 以在合成过程中 加以修饰的结构单元。即从目标分予h ；发，推导出合理的原料。 逆向切断法对于芳香族化合物合成的应用主要确i 于切断q ，( ! ( j 次序先后问题，在 选择先后次序叫，必须兼顾考虑这些有关的几方面，有以下几条普遍意义的准则： 1 ) 考察鉴坦的4 【 互关系，寻 j 能实现证确定位的基团。做到这一点的彻底 的方法是，把所有基团分别加以切断，看看其逆反应是否会产g ：所需的n ：确定位。 2 ) 如有选择余地时，可最先切断最具吸电予基团( 这就是说这个基团将最后 被引入) ，这种基团有致钝性，故只要它存在就难以引入任何基冈。 3 ) 要避免使用会导致在分予的其他部位发生不要求的反应的那些合成程