分析化学 第8章 电位法及永停滴定法习题参考答案.doc

第8章 电位分析法及永停滴定法习题参考答案1.计算下列电极的电极电位(25)，并将其换算为相对于饱和甘汞电极的电位值：（1） Ag | Ag+ (0.001mol/L) 相对于饱和甘汞电极的电位： （2） Ag | AgCl (固) | Cl (0.1mol/L)相对于饱和甘汞电极的电位:（3） Pt | Fe3+ (0.01mol/L ) , Fe2+ (0.001mol/L) 相对于饱和甘汞电极的电位: 2计算下列电池25时的电动势，并判断银极的极性。Cu | Cu2+ (0.0100mol/L) | Cl (0.0100mol/L) | AgCl (固) | Ag解: (或: ) 电池电动势 3计算下列原电池的电动势 Hg | HgY2 (4.50105 mol/L) , Y4(x mol/L) | SCEY4浓度分别为，。查得: 解： 配位稳定常数 电池电动势 当 , , , 4用下面电池测量溶液pH 玻璃电极 | H+(x mol/L) | SCE用pH4.00缓冲溶液，25时测得电动势为0.209V。改用未知溶液代替缓冲溶液，测得电动势分别为0.312V，0.088V。计算未知溶液pH。解：两次测量法 当 Ex1=0.312V Ex2=0.088V 5在25时，测得下列电池 Hg | Hg2Cl2 (固) | Mn+ | M的电动势为0.100V，如将Mn+浓度稀释至1/50，电池电动势下降为0.050V。求金属离子Mn+的电荷n为何值？解：按电池电动势计算公式 稀释前 稀释后 两式等号两边分别相减： 解得 n=26用流动载体钙电极测量溶液中Ca2的浓度。将其插入25.00ml溶液中，以参比电极为正极组成化学电池，25时测得电动势为0.4695V，加入1.00ml CaCl2标准溶液(5.45102mol/L)后，电动势降至0.4117V。计算样品溶液中Ca2的浓度。 解：按题意 该测量方法为一次标准加入法测阳离子浓度 令 S= 0.0295 已知 25.00ml Vs=1.00ml Cs=5.45102mol/L 10用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。Ag | AgCl (固) | KCl(饱和) | C2O42(未知浓度) | Ag2C2O4 (固) | Ag(1) 导出pC2O4与电池电动势之间的关系式。（Ksp，Ag2C2O4）；(2) 若将一未知浓度的草酸钠溶液置于此电解池，在25测得电池电动势为0.402V，Ag-AgCl电极为负极。计算未知溶液的pC2O4。 解：在饱和KCl溶液中，Ag-AgCl电极电位，查得（1） 列出Ag-Ag2C2O4电极电位与pC2O4关系式： Ksp =Ag+2C2O42 （2） pC2O4与电池电动势之间关系式 电池电动势 (3) 求E=0.402V时，pC2O4？ 11已知25下列电池电动势为0.3674V。 Mg2膜电极 | Mg2(6.87103mol/L) | SCE (1) 当用未知溶液代替上述已知Mg2溶液时，测得电池电动势为0.4467V，求此未知溶液的pMg为多大？(2) 若溶液替代引起液接电位Ej的不稳定性为1mV，Mg2浓度测定产生的相对误差有多大？浓度波动范围为多少？ 解：离子选择电极电位 Mg2膜电极 | Mg2(6.87103mol/L) | SCE 电池电动势 （即 对两次测量法有： lgCx=4.85 pMg=4.85 CMg2+=104.85=1.41105mol/L 液接电位引起的浓度相对误差: 浓度波动范围：12用NaOH标准溶液(0.1250 mol/L)滴定50.00ml某一元弱酸的部分数据如下表。体积/ml0.00 4.00 8.00 20.00 36.00 39.20 pH2.40 2.86 3.21 3.81 4.76 5.50 体积/ml39.92 40.00 40.08 40.80 41.60 pH6.51 8.25 10.00 11.00 11.24 求：(1) 内插法计算酸溶液的浓度；(2) 计算弱酸的离解常数Ka。解：根据题意可得下列数据处理表体积(ml)pH 36.00 4.76 0.74 3.20 0.23 37.60 39.20 5.50 1.17 1.96 0.60 1.01 0.72 1.40 39.56 39.92 6.51 20.35 0.40 50.88 1.74 0.08 21.75 39.96 40.00 8.25 0.12 0.08 1.50 1.75 0.08 21.87 40.04 40.08 10.00 -20.48 0.40 -51.20 1.00 0.72 1.39 40.44 40.80 11.00 -1.09 0.76 -1.43 0.24 0.80 0.30 41.20 41.60 11.24 从上表得： （终点在40.0