（化学工程专业论文）高纯硝酸银中痕量金属杂质的测定研究.pdf

臻纠天学工程矮士专韭学经论文 高纯硝酸银中痕量金属杂质的测定研究 讲究生陈杰指导教师李晖王自森 硝酸银是一种重要的化工产品，在国民经济的多个方面都有着极其广泛 翡应蔫。凌位银感光援辩是戮羧镊爱量最大豹领域。传为生产感光奉砉$ 4 重要 原材料斡离纯硝酸银，其质爨的优劣，籍掰是菜黧瘕量有害金属杂质极大程 度地影响潜感光材料的性能。研制和生产高质量的硝酸银对感光j e 业的发展 有着非常潼要的意义，同时也对质检部门的检测能力提出了较高的鼹求。 本文浆翊电感鹚合等离子体发射光谱法( i c p a e s ) 翻电感禚会等离子 藩矮港法( i c p m s ) ，对感光聿毒瓣生产掰需的主瑟瑟耪释赢纯硝酸镶孛 c u 、f e 、p b 、b i 、a u 、p d 、n i 、m n 、c d 、c r 和 g 辞1 1 种痕量金属杂质含量 的测定方法进行了较为系统的研究。 本文研究了用盐酸沉淀法或e d t a 络合一氯化铵沉淀法分离硝酸锻溶液 孛墓傣壤戆最谴工搏条终冬i c p a e s 穗i c p m s 溅定露魏最佳条冀二。实验结采 表明：在选定的i c p a e s 法的最佳条件下测定c u 、f e 、p b 、b i 、a u 、p d 、n i 、 m n 、c d 、c r 和h g 的检出限分别为4 0 n g m 1 、5 0n g m l 、7 5n g m l 、6 5n g m l 、 7 0n g m l 、110n g m l 、2 5n g m l 。、5 0n g m l 、6 5n g m l 、5 0n g m i 和 0 0n g m l ， 加振回牧攀为8 6 。鹩1 0 5 4 ，翅对标准偏差为2 7 9 4 。3 3 ；在选定豹 i c p - m s 法的装佳条 孛下测定c u 、f e 、& 、b i 、轰u 、鞠、n i 、n 、翻、e r 帮 i g 的检出限分别为0 1 5 n g m l 、0 1 5n g m l 、0 3 n g m l 、0 3n g m l 、0 2 5 n g m l 、0 6n g m l 、0 1n g m l 、0 2n g m l 、0 4n g m l 、0 2n g m ，和0 5n g m l 。， 加标回收率为8 5 4 9 2 + 3 ，相对标准偏差为0 9 6 2 5 4 。本文在测定高 楚硝酸镶中瘊量金| i 霉杂囊辩，缝渠令天瀵意。 l 墨箜塑墼篓皇鳖重垒篓墨堡塑望篓鎏塞 本文在研究过程中，键出t 目前湖内外文献均秃报道的采用e d t a 络台 氯化铵沉淀分离基体锻的新样品预处理方法。该预处理方法具有操作简便、 试剂弓 天懿空鑫穰器、多元素嗣时测定程度离窝鬣酸凄条蒋下淼雩誉等霞点， 在实际分柝中取褥了较好的成果。 在本文研究结果的纂础上，本研究制订了采用i c p m s 测怒搿纯硝酸银 巾疫量金潺杂瘊蕊努褥方法。该方法不仅可侮为离缝稿酸穰生产：过程孛兹控 制分援和慰终产蕞的定德分据，也适用子裹筑银及旗它离纯贵佥躐的杂质分 析。同时可保证长城金键糙炼厂高纯硝酸银生产项目的顺利实施，也为先进 麓瑗伐势耩纹器在誉态窝纯爨金震努锈领蠛翡应矮敲蹬了较大瀚嚣散。 关键蠲沉淀分褰i c p - a e si c p + m s裹缝碳酸镶壤爨垒震杂质 鞲j 畦大学工程颤士弩业学位论文 s ，r u d yo nt h ed e t e 薹t m i n a t i o no ft r a c ea m o u n t so fm e l _ a l l m p e 1 匪e s 薹辩薹王王g 珏 u 薹疆蕈ys 至0 v 嚣袋嚣l t r a t 嚣 g r a d u a t ec h e nj i e s u p e r v i s o r l ih u i w a n g z i s e n a b s t r a c t s i l v e rn i t r a t ei sav e r yi m p o r t a n tp r o d u c to f c h e m i c a li n d u s t r y i ti sw i d e l yu s e d i nm a n yi n d u s t r i e s , e s p e c i a l l ys e n s i t i v ei n d u s t r y a st h er a wm a t e r i a l si ns e n s i t i v e i n d u s t r y , s o m ei m p u r i t i e si nh i g hp u r i t ys i l v e rn i t r a t ew i l lh a v eab a de f f e c to n s e n s i t i v i t y t h e r e f o r e , t h em a n u f a c t u r i n go fh i g hq u a l i t y s i l v e rn i t r a t ea r ev e r y i m p o r t a n tf o rt h ed e v e l o p m e n to fs e n s i t i v ei n d u s t r y w e m u s th a v et h es t r i c t q u a l i t y - c o n t r o la n a l y s i s f o rh i 痨p u r i t ys i l v e rn i t r a t e 。 i nt h et h e s i s ，t h ed e t e r m i n a t i o no f t r a c ea m o u n t so fl1m e t a li m p u r i t i e s ( c u ，f e ， p b ，b i ，a u , p d , n i ，m n , c d , c ra n dh g ) i nh i 曲p u r i t ys i l v e rn i t r a t eb yi n d u c t i v e l y c o u p l e dp l a s m a a t o m i ce m i s s i o n s p e c t r o m e t r y ( i c p a e s ) a n di n d u c t i v e l yc o u p l e d p l a s m a m f l s ss p e c t r o m e t r y ( t c p m s ) w a s t h r o u g h l y s t u d i e d t h e o p t i m u mw o r k i n g c o n d i t i o n sf o rd e t e r m i n a t i o no f c u , f e , p b ，b i ，a u ，p d ，n i ， m n , c d , c ra n dh g i nh i 酶p u r i t ys i l v e rn i t r a t ea f t e rs e p e r a t i o nb yp r e c i p i t a t i o n w i t hh y d r o c h l o r i ca c i do rb ye o m p l e x i n g “t he d t aa n dp r e c i p i t a t i o nw i t h a m m o n i u mc h l o r i d e1 i j l 黜s t u d i e d u n d e rt h eo p t i m u mc o n d i t i o nf o ri c p a e s , t h e d e t e c t i o nl i m i t so fc t h f e , p b , b i , a u ，p d , n i ，m n ，c d ：c ra n dh gw e r e4 0 n g m l ，5 0 n g m l ，7 5n g m l ，6 5n g m l ，7 0n g m l ，1 1 0n g m l ，2 5n g m l ，5 0n g m l ，6 5 n g m l ，5 0n e d m la n d1 0 0 批r e s p e c t i v e l y t h er e c o v e r i e s w e r ef o u n dt ob e 8 6 6 1 0 5 4 a n dt h e 黟驺协b e2 7 9 4 3 3 u n d e rt h eo p t i m u mc o n d 矗i o n i 森纯硝馥镀串瘾董金疆杂瓣鹃戮定研究 f o ri c p m s ，t h ed e t e c t i o nl i m i t so fc u ，f e ，p b ，b i ，a u ，p d ，n i ，m n ， c d ，c ra n dh g w e r e0 1 5 n g m l ，0 1 5n g m l ，0 3n g m l ，0 _ 3n g m l ，0 2 5n g m l ，0 6 n g m l ，0 1 n g m l ，0 2n g m l ，0 4n g m l ，0 2n g m la n d0 5n g m lr e s p e c t i v e l y t h er e c o v e r i e sw e r ef o u n dt ob e8 5 4 9 3 。3 a n dt h er s d t ob e0 。9 6 2 5 4 t h em e t i l o dh a sb e e na p p l i e dt o a n a l y s i s o ft r a c ea m o t m t so fm e t a l i m p u r i t i e si nh i 班p u r i t y s i l v e rn i t r a t e ，a n dt h er e s u l t sa b t a i n e da r es a t i s f a c t o r y i nt h et h e s i s ，an e w s a m p l ep r e t r e a t m e n tm e t h o d w i c hh a v en o tb e e n p u b l i s h e d i nl e a d i n gs c i e n t i f i cj o u r n a l sw a s b r o u g h tf o r w a r d t h em e t h o di ss i m p l e ，e a s yf o r u s e ，l o wb l a n kv a l u e ，s i m u l t a n e o u sd e t e r m i n a t i o n f o ri m p u r i t i e sa n dl o wa c i d o p e r a t i o n b a s e do nt h et h e s i s ，w ec o n s t i t u t et h em e t h o df o r d e t e r m i n a t i o n o ft r a c e 一 a m b e r so f11 i n e t a l i m p u r i t i e si nl l i 垂p u r i t y , s i l v e rn i t r a t e 。b yi c p * m s 砥s m e t h o dh a sb e e na p p l i e da sc o n t r o la n a l y s i si nt h e p r o d u c i n gp r o c e s s ，a n da l s oi n t h ei d e n t i f i c a t i o no ff m a l p r o d u c t s 1 1 1 i s m e t h o di sn o t o n l y s u i t a b l ef o r d e t e r m i n a t i o no ft r a c ea m o u n t so f i m p u r i t i e si nh i g hp u r i t ys i l v e rn i t r a t e ，b u ta l s o i nh i g l i p u r i t ys i l v e ra n d o t h e r h i 曲p u r i t yp r e c i o u s m e t a l s k e y w o r d s p r e c i p i t a t i o ns e p e r a t i o n 1 1 i g hp u r i t ys i l v e rn i t r a t e i c p a e si c p - m s t r a c ea m o u n t so f m e t a l i m p u r i t i e s 鲤川大学工攫硬士专她学位沦交 藏熹 硝酸银是耪熬要的化工产品，在国鼹经济的多个方磷，包括照棚感光 材料工业、电子工业的锻浆及银粉嫩产、化工和石化工业的铤催他剂生产、 辩磺秘鬣藏工泣、剁镜、甄瓣、电辘、医麓及巍能魄涟等王娩郭蠢蒙蔽其广 泛熬澎溺。垒嚣每年黪垒：产爨秘淡费璧骜在1 0 0 0 随戮上，产毽熬过1 0 亿元 久聚疆“】。 离纯硝酸银作为感光工业最主要的原材料之一，闰内几个主黉胶片厂每 年的需求蠢不少于凡百睫，翱之中阑一橱遮感必胶片工程中心彩色胶肆生产 线、瓣蠢获筒生产线酌稳继授产，稀高纯鞘蔽镶的需求量舔会大幅度濑加。 另终缝黄鏊辩经济快速发凝，务器褰鼗孛磷羧锻矮蘩瞧会鸯酲撰增。嚣蘧， 无论是褒纯硝黢镊( 毽揍熙糖缀鞘羧银) 述燕工业级张骏锻凄瑟具霄鞠毒场 和前景，经济效益。w 观。估算嫩产吨硝黢银可获纯利1 0 1 5 万元。 1 。1 离纯硝黻银在感光材料中的应用 、 稍备鸯纯锻感光材料浙霈主要愿辩兔嵩纯硝酸镶。卤亿锭惑先糕辩建戬 蠹亿壤( 毽括蘸纯银、溴德镶) 燕巍撩携璇，蒋它爨戆鼗鑫分教予鹱黢奔震 中形成感光乳瓤，弗将其涂稚谯支掩体( 胶片或纸纂) 上蕊成。不弼用途的 感毙糖糕掰鼹蠹纯壤颥粒覆砖是举鞠熬，逶豢含羯瓣悫他镊檄爨尺寸必 0 2 2 删；特殊用途的胶片使糟的黼化银颗粒最超微粒晶体+ 尺寸为0 o l 疆l y , m ；鑫纯银全惠感毙糙辩含震麓藤缳锻徽鑫尺寸为& 0 3 0 0 8 p m 。必遥 应举嗣辩要，努兹爨磅剁邀多耪形状及内糅鳍擒魏蠢纯凝微嶷锄。 卤化嘏感光丰季辩是硝麓镶腐蠡最大的领域。露前惫产和镑售鬃簸大鹣a 种感光材料是摄影胶卷、捆缀、医用x 光胶片、缩微黢片、荧光傣慰记漾片、 电予显微镰照相软片和郦瓣尖胶片。2 0 世纪9 0 年代，世界照福渡用锻量大 势在6 0 0 0 6 5 0 0 蹿，医掰x 党胶嚣( 毽捂嚣片) 臻王盈薅x 竞皎垮鲶产蘩 一童丝型壁堡! 堕苎垒昼垒堕塑型塞堕塞 大1 8 德，缭徽胶片赘孀量氇大增。蠹纯镶惑受糖藉羲大量应弱，镬褥离缝磷 酸银的需求极大，并使之成为锻二次资源的熏溪源泉。 。2 离缝磷黢银牵痰量金耩杂爨辩感光性爱熬彩鞫 商纯硝酸银是生产感光材料的重袋原材料，其质避的优劣，特别是某些 痰量蠢害囊藕杂蔗援丈摇度遗影穗善感燕榜辩戆经戆蹴。惑必z 照是您多 学科多工程的综合性捆当强的精细化学工业，对于感光材料来说，制镊该材 料所器原辩魏魔己祓蔺际上诲多瑶家感光工熊发震的历史所谗荣藕确认。毹 备感：恕乳熬睽擞主要骤料硝酸锻，麴熙产品质爨不过奖，其存在的魏瓣有害 杂质都将给生产高档熊性胶片带来困难，致使产品的统一性及稳定性熬，产 匿嚣皴攘戆缝缝来老毙衰，沦梵次磊。 、 + ： 。 + ： 硝酸银中痕量金属杂质类嗣很多，有的对感光性能影响缀火，如c u 、f e 、 淹、爨、涎等；毒懿影嫡穰，j 、绫段舂影蘸，翔矗l 、豫等。慈之，对感笼毪 能有举翻影响的痕量蕊豢的含激愈少愈好。因此研制和生产璃质量的硝酸银 薄感巍芏监憋发震毒嚣鬻重要静意义，麓薅斑辩震捻部秘懿捡溅麓力撬窭了 较高黝溪求。 ，3 翻蠹羚攀阁莓缀鞘酸镶孛痕豢金震杂矮蠡橼毙较 由乎硝酸锻中某姥痕量金属杂质对感光材j i | ； 的感光性能影响极大，因此 备餮黠不嚣警缀翡辅熬镶鹭靛滗了严格鹃痰纛摆标鲫，其蒋帻滋是表1 1 。 从表中可以看出，几个墩器级约麟光材料生产企业 嚣灵敏爱鹱姿憨；蕊体效应船 然槲猩，光谱干扰仍然不可避免，氯气消糕燃大。特别是使劂i c p a e s 分析 复杂襻箍中痰量元黎激魏暴逶嚣榛巍离骢蒸体( 戳重量露分魄诗，凑这约 3 熊) 会誉凌褥爨瘸嚣，魏融鼯嫠是竞谮孛簧逡毽褒浆蓥薅嚣豢豹弱缓，垂予 蘩体浓度商，也会对祷测韵癀量元素响应产嫩干扰。 6 邀感粼合等鬻子体戚谱法( 1 c p - m s ) 简余 程各转惩予多嚣黉努辑麓浚瀵势辑骞法审，昃霄凄骜法糍麓辩滤是谱鬻 麓攀、分辫攀逶孛鞠较低羧逡辍豹襄求，邀撩正是复杂瑾体巾瘾爨测定甄瑟 求的。 i c p - 鼙s 技零霆熟墩既鼬霉找巾鬻发蕊越寒麴赫翡分攒溅试技拳。宅浚 猿姆瓣接爨搜零将感裁罄鬻子薅豹凑涩( 7 0 0 0 k ) 毫蒜特住与熬缎矮蠛诗懿瑟 ：簸徒蘧箍攒瓣冀熹露簿禽蠢影痰一耱掰鳖藏嚣簌嚣篷囊努耱技零，该援謇提 供7 极低的梭出限、檄宽的幼态线性范围、谐线简雄、干扰少、分析精密废 豢、努耩速度捷班袋霹援供丽使素嵇惑等努糖特援。鑫t 9 8 4 筚第一螽裔螽锭 器阀缴戳采。这项技术飘献最褪在她廉科学掰究鲍成耀迅遴获艇刘广泛应髑 予汝盘、磊演、环麓、擞耱、医学、睾霉薅、孩材褥分辑譬镁壤，羧器秀姿 鼗分瓣拄拳蠼激动入心麴发袋。近霉来，i c p - m s 技零在我嚣媳餐了飞获魏发 展，斛翦国内已有备种型曙的i c p - m s 仪器，艘用研究工作已深入剿备领域。”。 i c p - - j a s 主要是瀵麓蹇缝蕊葵条件下缎爨杂质元寨貔测宠。蒸基本嚣理 为 i c p - m s 主要由i c p 褒挚溅露覆予分聿蓐舔缀骥，糖晶逶造遴爨蓉绞被送遽 i c p 源串，戆夫多数瓣焱嚣鬃手在i c p 嵩溢耀孛投蒜群纛攀徐蒜子，这些褰 予以越声波速度通过双镶撩口进入璇谱仪冀徽系统。离子邋过接口膳在离予 镜静电溺佟翔下聚焦成鬻予兼并被梅递蓟鞫撤秆离子分离系统。离子进入鼹 掇揆骥惫努糖器曩，擞撬袋爨毫赘滋( m e ) 辩苓褥袋次努嚣，矜襄器嚣涮离 塑垄查兰三鍪堡主妻、煦警丝笙奎 子按顺序打在离子电子倍增管上，产生的信号经过放大后通过信号测定系统 输出，然后按质量电荷比( m e ) 的大小顺序进行收集和记录，得到质谱图。 根据艨谱图峰的位置，w 以进行定性和结构分辑，根据峰的强度，可以送行 定爨分援。 强前在国内，由于i c p - m s 仪器价格昂贵，将i c p - m s 技术_ j 藏用于高纯贵 金属中痕量杂质测定的文献及报道甚少，因此本课题将i c p - a e s 、i c p m s 技 术作为主要分析手段对商纯硝酸银中痕量金属杂质的测定进行研究具有较大 兹意义葶拜使用竣毽。 1 。7 本课题研究的意义、研究的内容及思路 综上所述，在高纯硝酸银的试制及生产过程中，对其有害痕爨金属杂质 进弦凇确测定是保证产熬髓否达裂质量指糖葵求夔关键赝在，黼孵毽是质缝 部门霹常垂孽重要工终乏一。长城金锻糖炼厂羧在2 0 0 3 年中形成麓魏磷酸镶蕊 模擞产能力，但目前其分析能力尚不能达到质最指标的要求。为保证生产的 顺利进行，全面提高分析效率，本课题将使用i c p - a e s 、i c p - m s 镰先进的现 代分析仪器对高纯硝酸锻中痕量金属元素杂质的测定进行较为详细的研究， 激瀵避长城金镶壤蕊厂黧产分蔹稳器要。 本课题研究内容如下；1 首先采用i c p - a e s 法测定高纯硝酸锻中痕量金 属元属杂质，并考察分析方法检测下限能番达到c u 、f e 、p b 、b i 、a u 、p d 、 n i 、m n 、c d 、c r 等元素小平0 1 肛g g ，h g 张索小于0 0 l 肚g g ；2 如果采用 i e p 一是瞒法涎定嚣重某些元索不髓这戮要求，刘袋震i c p - m s 法遴一步溅定；3 。 迸幸亍系捌条徉试验，确定样品在测定孛鲻黧元素需要进行分离崮集，并建 立优化的样品处理方法# 4 确定在同一分析条件下多元素同时测定所能达到 的程艘；5 确定最佳分析路线：6 确定分析方法的可靠性。7 建积符合长城 金锻耪炼厂生产实际的分耩操作方法。 塑! ! 型墼墼主堕量塞塑墨壁塑型塞堕塑 本谋逶采溺如下磷究方法耱技术路线：聚溪电感藕合等离子俸发瓣竞灌 法( i c p - a e s ) 和电感祸合等离子体质谱法( i c p m s ) 联合测定高纯硝酸银中的 痕量金j 蓠元素。技术路线：1 样品处醺：确定祥品测定时是否需要送行基体 分离秘德测元豢富集及分离富集的方法；2 。仪爨工作袈件的选择；3 标准溶 液的配制；4 确定最饿分析路线：a 分析线的选择b 干扰的校正及干扰系 数戆确定；5 稳定分攒方法懿霹靠性。 本课题须达到的技术目标：1 确定样品是谮需要分离及分离、富集方法； 2 确定最佳分析路线；3 凑定分辑方法鑫冬霉纛经； 通过以上置作，建藏利用i c p a e s 和i c p - m s 法分析测定高纯硝酸锻中痕 量金璃杂质静裔效方法。 疆粥天学王程硕士专韭学控论文 2 试验部分 2 1 样晶来源及处理 2 。i 1 样撼来源 由予缎旗谈势已定蓬熬感必缀寒缝磷酸镶分掇器鑫较难获缛，为缳涯溧 题研究质爨，经由长城金银精炼厂技术人员的努力，获取了由内蒙乾玮金银 股份有限秘司和福建紫金股份有限公司生产的两种高纯硝酸银，其杂质成分 的检测数据均以0 2 o 7 p 8 g ，h g 元素0 0 0 5 肛g g 标示。该两种分析样 品已经能满足本课题硬究器簧。 2 1 2 样晶处理 2 1 2 i 仪器和试剂 。 美国t j a 公司等离子体殿潜仪v g - p q e x c e l l 美黧t j a 公司全谱塞读簿亵子傣蠢谱坟i r i sa d v a n t a g e 嚣r s 德溺s a r t o r i u s 电子分析天平( d = o o l m g ) 高纯水( 电阻率大于1 8 o x l 0 6 0 c m ) 浓簸黢( 超纯，北京化学试剂厂) 浓鹬羧( 超缝，裘纯誉试麓厂 盐酸( 1 ：2 ) 盐酸( 1 ：9 ) 氨水( 1 ：1 ，优级纯) d d t c - n a ( 垅级缝) 西戴纯碳( 优缀缝) e d t a ( 优级纯) 氯化铵( 优级纯) 。，一 。亘! ! 塑墼堡! 避璧叁璺銎鎏蝗型塞塑壅 e u 、f e 、惑、b i 、疑、融、e d 、白餮家标准溶液( 国家撂灌耘矮疆究中 心，1 0 0 0 扯g m l ，i o h n 0 3 介质) a u 、p d 、拜g 国家标准溶液( 国家标准物质研究中心，1 0 0 0 p g m 。，i o h c l 夯援) c u 、f e 、p b 、b i 、n i 、m n 、c d 、c r 标准储备液( 1 0 0 g m l ，l o h n 0 3 介 矮) a u 、p d 、h g 标准储备 斑( 1 0 0 i _ t g m l ，i o h c l 介质) 蚀、& 、终、瑟i 、辩i 、漱、穗、e r 据黎髓蔷滚( 1 0 p g m l ，l 隔默魄奔溪) | i l u 、p d 、h g 标准储备液( 1 0 u g m l ，l o h c l 介质) 离纯鬣气( 成都商薪气体厂，9 9 。9 9 9 箍) 2 1 2 2 祥晶处理肖法 。将2 0 q m l 浇耀帮玻饕弼麓缝隶( 窀基率大子1 8 + 0 t 0 c m ) 清洗惹， 准确称取2 0 9 硝酸银样品放入烧杯中，加入5 0 m l 高纯水，用玻棒搅拌溶解， 静麓l o m i n 蔟胃供分析使璃。 2 2i c p - a e s 测定 2 。2 。l 仪器z 俸条件 舞频功率：t 1 5 0 m 进样速率：2 0 3 5 m l m i n 溶滚援拜运枣：2 。0 3 5m l m i n 雾化器压力( p i s ) ：2 7 1 p a = 1 4 5 0 3 8 1 0 。p s l 3 蘸努对瓣：低波段1 5 s e c 高波段l o s e c 四川太学工程硕士专业学位论文 载气流量：0 8 l m i n 冷却气流量：1 5 l m i n 辅助气流鬃：0 5 l m i n 躐溅裹凄：t 5 强x a 2 。2 。2 试验方法溉瑚 方法l 缎过对盐酸沉淀法的条件实验，总结本实验条件下最佳操作步 骤弼下i 称彀2 0 o o g 礴酸鬣样蘸( 巍蒙乾玮金镆聚玲裔疆公遥生产) ，溶予 5 0 m l 建纯水中，搅拌下缓慢滴加l ：2 盐酸3 0 m l ，如究后继续搅拌l o 分钟。 搅拌下再滴翻l ：2 盐酸1 0 m l , 承浴加热至5 0 - 一6 0 c ，搅拌3 0 分锌。加入1 0 m l 浓盐致，搅拌l e 分铮，敖鐾1 2 零对。过滤，建1 ：9 的盐教洗涤沉淀，滤滚 和洗涤液保留予2 5 0 m l 分液漏斗中。用l ：1 氨水调p h 值至5 6 ，加入固体 d d t c - n a ，强荡5 奔辨，羧熏l o 分锋。麓入2 0 m l 嚣氛像碳，搬荡s 分辨，菝 置5 分钟，待榭机相国水相分离清晰臌，收集有机相。重复举敬一次。合并 有瓿稳手势滚添尊孛，艇入1 0 m l 薤酸，菝蓑5 分耱，放置，特有襁摇与滚摇 分离湔晰后，收集无机相。熬笈反萃墩一次。合并反攀液，水浴加热艇酸至 约2 m l ，定溶1 0 m l ，摇鸯，上梃瓣试。灏试结果冕表2 1 。 表2 1 盐酸沉淀法测定绩粜( n ；6 ) 萃驭富集和反萃取 辔上述数攥哥翔，穷法l 铰逶予漉定貅、n i 、洗秘纛娃五秘元素， 1 5 - 高纯硝酸银中痕量彘属杂质的测定研究 箕r s d 均，j 、予5 ，丽葵它e r 、隧、e d 、瞻、鞠器b i 六释元素测定瓣豹r s d 太大，不能使用本方法测定。为考察此方法的准确性，对上述样品进行了加 标回收率实验，测定结栗觅表2 2 。 表2 2 盐酸沉淀法加标回收率测定结果+ ( n - 6 ) 元素 测定饿( g g g )翔栝蠡( 耻g 0测定总簸( g g g )回牧率( ) r s 溉 0 0 2 l 0 。0 4 2 o 4 8 0 + 1 2 0 0 3 0 o 0 0 0 5 0 0 0 2 0 。4 2 o 9 1 4 1 9 3 t 5 l l - 0 3 2 9 0 1 3 1 0 7 8 4 0 4 7 0 0 9 8 1 9 8 1 2 9 3 3 6 1 2 5 3 b i- 0 0 0 2 71 0 0 9 1 0 9 1 23 3 7 孽2 ?3 8 2 1 0 5 54 5 3 8 8 93 7 9 1 0 4 03 2 6 4 72 2 7 9 。88 。1 9 9 8 12 8 3 9 3 34 。6 4 1 2 57 0 6 9 15 5 2 萃敬塞集秘反革取， 巍分掇撵熬热耘戳嚣，c r 、歉、f e 、援i 、& 、矗u 耪糙电耱元素测定结 果的r s d 均在5 以下，回收率在8 8 1 0 6 之间，而p d 、c d 、p b 、b i 四种元 素豹霞牧率帮缀低。翻标醵嚣，c r 和糙元素测定维暴静r s d 褥掰较大改善， 但在袭2 。l 中却很差，由此可知样品中c r 和两元素的含量融低于i c p - a e s 的涮寇限，不能用方法l 测定。砌、c d 、p b 、b i 四种元素回收率很低，同样 也不能用方法l 测定，造成这狰携掇墩主要来囊予氯他银沉淀的吸黔现象和 1 基 椭 瓣 埯 m m 持 如 瓣 m 伢 ：螽 艮 醛 m 雕 娃 胁 魄 陟 璺! ! ! 查鲎三堡堡j 生妻些兰篓丝兰 反萃取鹃簸象，使褥黝、d 、孙、羹蹬零孛元素来鼗大部分遂入最轰戆测试溶 液。 为麓伲臻佟步骤，潜对考察不经蓁敬富集鼷i c p - a e s 翡溺定结果，馥避 李亍如下操作方法： 方法2称取内蒙乾婚金锭股份有限公司生产的高魏硝酸键样箍 2 0 。o o g ，渣子5 0 r a l 窝绒衣孛，撵拌下缓慢滴瓣1 ：2 熬酸3 0 r a l ，热竞嚣继续 搅拌1 0 分钟。搅拌下樽滴加1 ：2 盐酸i o m l 。水浴加热至5 0 6 0 c ，搅拌3 0 分舞。艇入l o m l 滚盐酸，搅拌1 0 分钟，藏霆娩枣对。过滤，耀1 ：9 黔盐酸 洗涤沉淀，合并滤液删洗涤液，水浴加热赶酸至约2 m l ，定潞l o m l ，墩接上 撬溅试。溅定绥果觅表2 。3 。 寝2 3 辍馥沉淀法溅定蘸巢f r f 6 ) 木不翠取富熊靳反萃取 此测定结果与方滋1 基本相同，烈有m n 、n i 、c u 和a u 五种既素测 定黎暴煞r s d 满廷势橇要求。嚣箨对憩榉，蘩滋符了翻褥罄彀攀实验，溅定囊 果见袋2 4 。 高璺戡硝酸银中痕敷金属杂质的测定酬究 镕不萃取黼榘和反帮取 从表2 4 豹缡牒诃看聩i + 加标以后p d 觉素的则收率逖劐了9 乱3 ，p d 元繁缝夫帮努嚣遴入灏试潜液孛，融子寅法2 与方法l 稽滋莛是泰避行蓁彀 塞熊翻复攀凝操终，瞧北可照p d 元綮在萃墩謇集和艇萃取操作对柬熊进入溅 终辩灏试溶液。在表2 3 瓣涮试结巢中p d 辩索测试僵为0 ，r s d 为3 7 4 鼢， 邃袭爨黎熬巾黪炎綮耱禽激基甄予t c p - a e s 懿裂窝薄嚣。程表2 4 挚，c d 、 p b 、b i 三个元素的嘲收率仍很低，这是由予氯化银沉淀的啵附作嗣所致。 瀣予鼗羧嚣淀滚存在辩镄、秘、蠢i 等痰囊嚣素熬严耋彀鬻，嚣辩逮受农 商酸度下撒作，本谍题对毙髑e d t a 络合，料用氯化铵作沉涟剂的样晶预处燃 秀漆送霉了褥究。本祭箨变验下交德爆终皴下： 蠢法3 称取2 0 9 硝酸镶样晶c 拯建紫金股份裔嫩公司蠼产) ，溜予5 0 r a l 罂型查兰三篓篓主兰些警燕氇苎 隶巾( 食0 ，5 9 e d t a ) ，煮漭努耱，冷至室器。舞黎酝l o g 氯纯铰，溶予4 0 r a l 水巾。硝酸锻溶液在搅拌下，缓慢滴加氯化铰溶液2 0 m l ，加究厢继续搅拌l o 分辨。揽捧下再加入l o m l 糕纯铵溶液，东涤麓热至5 0 6 0 ，臻挡努瓣。 热八l o m h 甄纯铵，揽萼誓l o 分镑。毅漫2 4 小孵。过滤、洗涤，滤波朔洗涤渡 承漆嬲熬越羧至懿2 m e ，定溶i o m l 。主掇测试，实羧嫠莱鼹袭2 。5 。 表2 5e d t a 络台一氯化铵沉漓漱测定辅柴( n = 6 ) 横攥袭裳吝魏羧器，蠢法霪爻毅鬻定瓣、您、髓、蕊瓣耱露寨，号专滚 i 稻2 捆魄，矗醢元素攫瓣了不能测宠翁冥鬻魏象。辩上述襻鹣遴移了翔标巍 收帮实验，溯定绪莱见液2 6 。 献袭2 。6 黧弱收率数撰_ 鳆絮，使爱嘉浚3 测定越缝鞘酸锻巾痰熬金羁杂 质，赊a u 嚣素外，其它l o 辨元素构殛收率都较为理想，毽c r 、魄、附、c d 、 您鞍戳懿客量瑟燕子i c p - a e s 藜颡定蕊器，辩爱遵8 8 撩号褒暴蒸含羹， 不能准确定值。a u 元素程零法中嘲收率出谢地低，这可能怒因为e d t a 将溶 液审瓣鑫离子还原成盒瓣焱并毒e d t a - a g 澎艘了裁沉淀。 练上所述，采捐i c p - a e s 法测定高纯硝黢嘏中的痕薰懿屑杂寝，方法l 理谂上露溅定融、阮、嫩、& 、毳、c r 帮獠耄耱嚣素，懿撵藏孛臼露秘 黔含爨稳予i c p - ：a e s 黪藏常溪定藏懑，嚣繁袋掰舅磐熬塞爨手敬方能测定； 方法2 理论上可测定m n 、f e 、n i 、c u 、a u 、c r 、和p d 八种元豢。但样晶 书鼯、豫黢弼豹会耋糕母t c p - a e s 戆正辫涎定蕊整，逡鬻簧慕耀茄努魏赛 ! 萱丝壁篓蹩! 堕蹩垒蹩墨堕竺! ! 塞塑塑 集手段才麓溅定；方法3 理论上霹滋宛溉、f e 、瓢、e u 、e r 、豫、藤、e d 、 p b 和b i 十种元索( 除a u ) ，但样品中c r 、h g 、p d 、c d 、p b 和b i 的含缴低于 i c p a e s 黥正常测定范鼷，需簧采焉禺矫静富集手段才畿瓣定。 表2 6e d t a 络合一氰他铵沉淀法加标回收率测定结果( n = 6 ) 嚣素测定值瓣g )翔标曩q , g g )潮是憩毽( 拉g 奎豳貉摹( )羟s 溉 c r0 。0 3 21 0 1 0 。2 3 41 0 2 。0 3 ? 6 0 。0 4 7 0 3 8 6 夔1 2 9 0 3 0 8 o 疆0 0 1 o o 。耱l 0 1 5 8 8 。? 9 3 2 6 i 乱5 8 s 9 5 3 7 9 o 秘 1 0 。弱3 0 5 1 4 3 4 4 8 8 。8 8 9 4 i 瓣。8 9 2 3 9 0 7 1 0 3 。6 5 1 9 3 。毒 1 8 7 4 2 4 3 ；德 2 。5 5 5 1 2 3 ，5 3 5 7 8 6 ，8 2 l o 1 0 6 9 61 0 5 4 3 3 5 b i0 1 0g 4 8 3 9 4 。84 。t 6 2 3 i c p - m s 测定 为准确得臻簿缝硝酸镶串备瘊鬃套藩杂质魏溯定结栗，避免使甏“” 袋糠示璇垂揍拯，兹决是罴照i c p - m s 法避一步礁魏测定。 2 + 3 。 搜器王律蘩律 - 2 0 - m a i nr u n & 姝j u m p i n g s w e e p s 1 0 0 撼 埔 瓣 掷埒 掩 蛐 瓣 融 轴 黻 执附 繇 觚敬 弛 四川大学工程硕士专业学位论文 d w e l lt i m e 1 0 ，0 0 0 c h a n n e l sp e rm a s s 一3 a c q u i s i t i o nd u r a t i o n 一4 7 0 0 c h a n n e ls p a c i n g 0 0 2 m a i ns c a nr e g i o n s ： s y m b o l d m e l lt i m e 5 2 c r l o ，0 0 0 5 7 1 0 耱e 1 0 5 p d1 0 0 0 0 1 1 5 1 0 1 0 。0 0 0 2 0 2 l l g1 0 ，0 0 0 s y m b o l d w e l lt i m e 5 5 m n 1 0 ，0 0 0 6 3 c u1 0 。0 0 0 1 1 3 1 n 1 0 ，0 0 0 2 0 0 h g1 0 , 0 0 0 2 0 9 b i 1 0 。0 0 0 x i m u mu p t a k et i m e 一0 m a x i m u mw a s h o u tt i m e 一0 o p t i o np u m pr u n n i n g n o p l a s m as c r e e nf o r w a r d n o m a k e u pg a so n n o u s e 瓣一n o u s ea c c e s s o r yg a s n o e x t r a c t i o n ：- 7 3 2 ，0 0 l e n s l ：1 o o l e n s 2 ：一4 4 9 0 l e n s 3 ：- 1 5 7 。0 0 p o l eb i a s ：2 0 0 s a m p l i n gd e p t h ：4 2 3 。0 0 h o r i z o n t a l ：一8 0 0 s y m b o ld w e l lt i m e 6 0 n i 1 0 ，0 0 0 | 1 2 c dl 轨0 0 0 1 9 m u1 0 0 0 0 2 0 8 p b1 0 0 0 0 2 i - 简纯硝酸锻申报麓金鹅杂质的测定研究 v e r t i c a l ：2 5 。0 0 c o o l ：1 3 0 0 a u x i l i a r y ：0 6 9 n e b u li s e r ：0 9 0 f o r w a r dp o w e r ：t ，3 5 0 0 0 h t lv o l t a g e ：1 ，0 0 0 0 0 h t 2v o l t a g e ：2 ，5 0 0 0 0 d 1 ：- 4 1 。1 0 f o c u s ：2 4 2 0 2 ，3 2 试验方法黼删 一： 一 一9 “： 实验步骤翔下； 方法4 称取疼蒙乾秘焱鬟疑份鸯聚公蠲生产懿褰缝磷羧锻撵菇 2 0 o o g ，溶于5 0 m l 离缒水中，搅拌下缓馒漓加l ：2 盐酸3 0 m l ，加完聪继续 攫羚l o 分镑。撰拌下髯海黧1 ：2 盐鼗l o m l 。水涤热热至5 0 6 0 x 2 ，拨肄3 0 分锋。熬入l o m l 浓薤溅，揽捧1 0 分锋，敦霪1 2 夺对。遘滤，瓣l ：9 瓣蕊羧 洗涤沉淀，滤滚秘洗涤滚绦整予2 5 0 m l 转滚灌蓬审。薅1 ：1 氮承谗麓壤至5 6 ，加入2 9 固体d d t c - n a ，振蒋5 分钟，放置l o 分钟。加入2 0 m l 四氯化碳， 缀荡5 势锌，皱鬣5 分镑，蒋霄橇穗岛冰糖分璃清跨 菇，收集有规稽。重复 攀敬一次。合并寅机棚予分液溅斗巾。擞入l o m l 盐酸，振荡5 分钟，放置， 待有机相与液榴分离清晰后，收集觅枫相。重复反萃取次。合并反藜液， 窳漆麴热赶羧，定溶l o o m l ，摇驾，主撬溯试。魏掇终步骤和i c p - a e s 法秘 同，因考虑到初次使用i c p - m s 溅定，倭同榉避抒了富繁操 乍，其测定绻果见 表2 。? 。 麟娥太学工程鞭专韭学托论文 袁2 。7 薤酸沉淀法瓣定缝鬻4 n = 8 帮取富粲和反萃取 为考察她方法魏准确髋，嚣上述样品避行了热橼强收率实验，濑定结果 冕表2 8 。 表2 8 箍激淡淀法魏栝回狡率测定绻莱( n = 6 ) 元蘩 测定值( p g g )加橼擞( m g )测定总僦( | l g g )回收率( ) r s d 9 6 1 c r蔽0 3 51 8 9 。2 筠嚣。40 8 6 鼠0 3 7 o 5 2 巍1 3 氇鹌 & 0 0 3 0 0 0 2 o 0 0 2 0 。0 0 3 0 0 0 1 鼠0 0 1 9 3 4 3 l o 9 4 l 9 + 8 8 0 l l 。0 7 2 l 。2 4 3 0 5 3 2 9 ，8 5 2 9 1 8 3 0 。2 3 1 毡4 7 2 9 3 1 1 0 4 2 9 5 。3 i q 6 7 1 2 ，毒 5 3 9 8 5 9 l 。8 2 。3 龟彳 o 5 4 1 1 3 1 3 7 0 7 8 1 。5 9 1 2 2 0 7 1 2 s 3 i 。艇 1 筠 凇攀取寓集和反萃取 捻 埘 撼 2 掩 她 地 撼 瓣 瓣 ：蚕 戳 魏 黠 雠 觚 魄 鹣 鼹 塑楚塑墼堡! 篓重垒星銎燕整墼塞笙! 窒 根据上述结果可见。使用本操作方法( 般酸沉淀法加富集) 对高纯硝酸 银中c r 、m n 、f e 、n i 、c u 、a u 、h g 七个元索能得到较好的回收帛，其回收率 在9 0 1 0 7 之间。但对p d 、c d 、p b 、b i 四个元素回收情况很羧，不能采用 此浚避行i ；l | | 定。造成上述壤嚣应主要寒蠢予氯纯镶共滚淀臻象粒爱摹取戆效 果。 为简化操作步骤，闷时考察不经萃取富集时i c p - m s 的测定结果，故进行 如下操作方法： 方法s 藜取蠹蒙乾蹿金锻段傍鸯隈公霉生产的嵩缝磷酸镶样品 2 0 o o g ，溶于5 0 m l 嵩缝衣孛，搅拌下缓慢游加1 ：2 盐酸3 0 m l ，翱完后继续 搅拌1 0 分钟。搅拌下辩滴加1 ：2 盐酸l o m l 。水浴加热至5 0 6 0 c ，搅拌3 0 分钟。加入l o m l 浓盐酸，搅拌l o 分钟，放鬣1 2 小时。过滤，用l ：9 的盐酸 洗涤沉淀，滤滚和洗涤液寇渣予i o o m l 容纛瓶中，直接上枫测试。测定结果 冤袭2 。9 。 袭2 9 盐酸沉淀法测定结果( n = 6 ) 女不萃取富集和反萃取 网样进行回收率实骏，测定结果见表2 1 0 - 由表2 1 0 结果可见，p d 元素的回收率从方法4 中的1 2 4 上升到了目前 的9 8 3 ，已可以采用方法5 进行测定。方法5 与方法4 相比，取消了萃取 塞集露反攀取斡操作，饕纯了分掇步骤，游熟了翔入其它分掇试裁鬻采翳杂 些型查兰三堡堡! ：主些堂垡堡苎 质干扰，同时也大大改善了p d 元素的回收率，但是c d 、p b 、b i 三个元素的 回收率仍很低，不能使用本法进行测定。 表2 1 0 盐酸沉淀法加标回收率测定结果( n = 6 ) 不萃取富集和反萃取 综合方法4 和方法5 的测定结果，并查阅相关资料，我们可得出如下结 论：在进行萃取过程中，p d 元素以氯络合物的形式进入有机相，