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(化学工艺专业论文)裂解反应模型的建立与应用研究.pdf.pdf 免费下载
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北京化工大学位论文原创性声明 i l i i l l l111 11111i i ii i iii il y 18 7 817 8 本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立 进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不含 任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重 要贡献的个人和集体,均己在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声 明的法律结果由本人承担。 作者签名:三蜱日期: 矽l | 0 6 l 岱 关于论文使用授权的说明 学位论文作者完全了解北京化工大学有关保留和使用学位论文的规 定,即:研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属北京化工大 学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允 许学位论文被查阅和借阅;学校可以公布学位论文的全部或部分内容,可 以允许采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。 保密论文注释:本学位论文属于保密范围,在一年解密后适用本授 权书。非保密论文注释:本学位论文不属于保密范围,适用本授权书。 日期: 日期: 硼l1 o 否1 箩 北京化工大学博士论文 i i 学位论文数据集 中图分类号t q 2 1 1 学科分类号 5 3 0 2 4 论文编号 1 0 0 1 0 2 0 11 0 0 7 5密级公开 学位授予单位代码 1 0 0 1 0 学位授予单位名称北京化工大学 作者姓名张利军 学 号 2 0 0 5 0 8 0 0 7 5 获学位专业名称化学工艺获学位专业代码 0 8 1 7 0 9 课题来源中国石化研究方向乙烯生产技术 论文题目裂解反应模型的建立与应用研究 关键词 热裂解,石脑油,碳四烷烃,经验模型,分子模型,自由基模型 论文答辩日期 2 0 1 1 0 5 3 0+ 论文类型 应用研究 学位论文评阅及答辩委员会情况 姓名职称 工作单位学科专长 指导教师杨元一教授 中国石化 评阅人1 盲审 评阅人2盲审 评阅人3盲审 评阅人4陈标华教授北京化工大学化学反应工程 评阅人5陈建峰教授北京化工大学化学反应工程 答辩委员会主席陈标华教授北京化工大学化学反应工程 答辩委员1阳永荣教授浙江大学化学反应工程 答辩委员2贺高红教授大连理工大学 分离工程 答辩委员3陈建峰 教授 北京化工大学化学反应工程 答辩委员4戴伟教授北京化工研究院石油化工 答辩委员5 询。 注:一论文类型:1 基础研究2 应用研究3 开发研究4 其它 二中图分类号在中国图书资料分类法查询。 、- t 、 三学科分类号在中华人民共和国国家标准( g b t1 3 7 4 5 - 9 ) 学科分类与代码中查 四论文编号由单位代码和年份及学号的后四位组成。 摘要 裂解反应模型的建立与应用研究 摘要 乙烯作为石油化工最基础的原料,其主要的生产方法是蒸汽热裂解。 裂解是指石油烃在高温和低烃分压条件下,发生碳链断裂或脱氢反应生成 烯烃及其他产物的过程,裂解产物以乙烯、丙烯为主,同时还副产丁烯、 丁二烯等烯烃和苯、甲苯和二甲苯等芳烃产品。裂解反应是一个非常复杂 的反应,对裂解反应过程的模拟经过多年的发展,逐渐发展出来经验模型、 分子模型和机理模型,分别有各自不同的建立方法和适用范围,本文分别 建立了三类裂解反应模型,并探讨了各自不同的应用领域和方法。 首先,建立了实验室的试验装置来模拟工业裂解反应过程。通过工业 过程的工业数据与实验室的试验数据的比较可知,在相同的工艺条件下, 试验数据能够与工业过程数据很好的吻合,这表明,试验装置能够很好的 模拟工业过程,由试验数据建立的模型能够适用于工业过程。 在试验数据的基础上,建立了石脑油裂解反应的经验模型。模型的输 入参数包括石脑油物性参数和裂解工艺参数共1 6 个,输出参数为2 4 种裂 解产物收率。利用支持向量机( s v m ) 方法将输入参数和输出参数关联, 经过多组试验数据形成的训练样本训练得到的模型能够准确的预测工业 裂解反应过程。 在前人建立的模型的基础上,建立了石脑油裂解反应的分子模型。利 用试验数据重新建立了模型的一次反应方程,与二次反应方程一起形成了 新的裂解反应模型,与在s r t - i v 裂解炉上建立的工艺计算模型耦合模拟计 算结果表明,裂解气相产物中c 2 及以下的裂解产物收率随着裂解反应温 度的上升逐渐增加,裂解气相产物中c 3 及以上的裂解产物收率随着裂解 反应温度的上升或者先上升达到峰值后逐渐下降或者直接逐渐下降。 i 北京化工大学博士论文 在乙烷丙烷自由基反应模型的基础上,通过反应模型中组分和反应方 程的补充和简化,建立了碳四烷烃的自由基反应模型,模型计算结果与试 验数据基本吻合。通过模型的计算结果表明,正丁烷裂解反应过程中,自 由基c 2 h 3 和1 - c 4 h 9 浓度较高,生成乙烯较多,丙烯较少;异丁烷裂 解反应过程中,自由基c 3 h 5 和2 - c 4 h 9 浓度较高,生成丙烯较多;正 丁烷和异丁烷在裂解过程存在共裂解的负效应。 利用石脑油的常规性质,建立了其与能够代表石脑油裂解反应性能的 3 2 种虚拟组分之间的经验模型,并将此模型与石脑油的自由基反应模型 结合,对石脑油的裂解反应过程进行了模拟,结果表明,模型与试验数据 和s p y r o 软件计算结果基本吻合,为深入研究石脑油的自由基反应模型 奠定了基础。 关键词:热裂解,石脑油,碳四烷烃,经验模型,分子模型,自由基反应 模型 s t u d yo nm o d e l i n go f t h e r m a lc r a c k i n ga n di t sa p p l i c a t i o n a b s t r a c t ba s i cc h e m i c a l ss u c ha se t h y l e n ea r ec u r r e n t l ym a n u f a c t u r e dm a i n l y f r o m h y d r o c a r b o nb yt h e r m a lc r a c k i n g t h e r m a lc r a c k i n gr e a c t i o n s a r eb a s i c a l l y u s e dt ob r e a kt h ec co rc hb o n d so fh y d r o c a r b o n sa t ah i 曲t e m p e r a t u r e a n da tal o wp r e s s u r e ,t h e yf i n a l l yp r o d u c el o w e rm o l e c u l a rw e i g h to l e f i n s s u c ha se t h y l e n e ,p r o p y l e n e ,b u t e n e ,b u t a d i e n ea n d a r o m a t i c ss u c ha sb e n z e n e , t o l u e l l e ,x y l e n e c r a c k i n gm e c h a n i s m i sv e r yc o m p l i c a t e da n dt h em o d e l i n go f t h e r m a lc r a c k i n gi sd e v e l o p i n g t ot h r e em o d e l s :e x p e r i m e n t a lm o d e l , m 0 1 e c u l a rm o d e la n df r e er a d i c a lm o d e l t h i st h r e em o d e l s a r eb u i l tu p s e p a r a t e l ya n da p p l i e di nt h ei n d u s t r y a b o v ea 1 1 ,t h ep i l o tp l a n tw a sb u i l ti nt h el a bt os i m u l a t et h ef u r n a c ei n t h ei n d u s t r y t h ee x p e r i m e n t a ld a t as u c ha sp r o c e s sd a t a ,p r o d u c ty i e l d sc a n m a t c ht h ed a :t af r o mt h ef u m a c ei nt h ei n d u s t r y t h a ts h o w s t h ee x p e r i m e n t a l d a t ac a nb eu s e dt ob u i l dt h es i m u l a t i o nm o d e l t h ee x p e r i m e n t a lm o d e lw a sb u i l tb a s e d o nal a r g en u m b e ro ft h e e x p e r i m e n t a ld a t a as v m r e g r e s s i o na l g o r i t h mf o rm o d e l i n g o ft h e r m a l c r a c k i n go fn a p h t h a w a sd e v e l o p e du s i n ga si n p u tt h ea n a l y t i c a l l yd e t e r m i n e d c o i n m e r c i a li n d i c e so fn a p h t h aa n dp r o c e s sd a t a ,t h em o d e lc a np r e d i c tt h e p r o d u c tp r o f i l e si n c l u d i n g2 4p r o d u c ty i e l d s ac o m p a r i s o nb e t w e e n m o d e l r e s u l t s 锄di i l d u s t r i a ld a t aw a sc a r r i e do u ta n dg o o da g r e e m e n t w a sf o u n d ,u l e m o d e lc a nb eu s e di na d v a n c e dp r o c e s sc o n t r o li nt h ec r a c k i n gf u r n a c e t h em 0 1 e c u l a rm o d e lo fn a p h t h ac r a c k i n gw a sd e v e l o p e df r o mt h e k u m a rm o d e l ,t h ep a r a m e t e ro fp r i m a r yr e a c t i o nw a se s t i m a t e db a s e d o nt h e e x p e r i m e n t a ld a t a t h er e s u l to ft h em o d e ls h o w s ,i n c r e a s i n gt h e c o i lo u t t e m p e r a t u r ec a u s e st h ee t h y l e n ey i e l da n dl o wm o l e c u l a rw e i g h tp r o d u c t s y i e l d st or i s e o nt h eo t h e rh a n d ,t h ep r o p y l e n ey i e l da n dh i g hm o l e c u l a r w e i g h tp r o d u c t sy i e l d sm a yh a v eam a x i m u mv a l u ea n dt h e nd e c r e a s e t h ef r e er a d i c a lm o d e lo fc 4a l k a n e si s d e v e l o p e da c c o r d i n gt ot h ef r e e r a d i c a lm o d e lo fe t h a n ea n d p r o p a n e ,t h er e s u l to fm o d e lc a nm e e tt h ed a t ai n t h ei n d u s t r y t h er e s u l ts h o w s ,o nt h eo n eh a n d ,m o r er a d i c a lc 2 h 3 a n d l - c 4 h 9 。w e r ep r o d u c e da n dt h e nt h ee t h y l e n e y i e l dw a sh i g hi nt h ec r a c k i n g o fn o r m a lb u t a n e ;o nt h eo t h e r h a n d ,m o r er a d i c a lc 3 h 5 a n d2 - c 4 h 9 w e r e p r o d u c e da n dt h e nt h ep r o p y l e n ey i e l dw a sh i g hi nt h ec r a c k i n go fi s o b u t a n e t h em i x t u r eo fn o r m a l b u t a n ea n di s o b u t a n ec a s u e dt h e e t h y l e n e 卸 1 d p r o p y l e n ey i e l d st od e r e a c e an e wm e t h o df o rf e e d s t o c kr e c o n s t r u c t i o no fi n d u s t r i a l l y i m p o r t a n t h y d r o c a r b o nf r a c t i o n si sd e v e l o p e du s i n ga si n p u tt h ea n a l y t i c a l l yd e t e r m i n e d c o m m e r c i a li n d i c e s ,t h e3 2r e a l c o m p o n e n t sa r es e l e c t e dt od e s c r i b et h e p y r o l y s i sr e a c t i o np e r f o r m a n c eo fn a p h t h a w ec a ng e tt h er e s u l tt h r o u g h s o l v i n gt h ee q u a t i o n ss e t ,ag o o dc o r r e s p o n d e n c ee x i s t sb 咖e e :nt h es i n m l a t e d r e s u l ta n dt h ea n a l y t i c a l l yo n e s ,t h em o d e lc a nb e u s e di nas i m u l a t i o np a c k a g e f o rs t e a mc r a c k i n g t h er e s u l ts h o w s ,j u s ta ss p y r o ,t h e m o d e l6 a nb eu s e d t od e s c r i b et h en a p h t h ac r a c k i n g t h i sb e c o m e sac o m e rs t o n ef o r d e v e l o p i n g t h ef r e er a d i c a lm e c h a n i s mo f n a p h t h a k e yw o r d s :t h e r m a l c r a c k i n g ,n a p h t h a ,c 4a l k a n e s ,e x p e r i m e n t a lm o d e l , m o l e c u l a r m o d e l ,f r e er a d i c a lm o d e l 目录 目录 第一章引言1 1 1 前言l 1 2 裂解工艺介绍。l 1 2 1 乙烯的生产方法1 1 2 2 蒸汽热裂解工艺流程3 1 2 3 裂解原料5 1 3 裂解反应模型现状7 1 3 1 裂解反应模型的重要性7 1 3 2 经验模型介绍8 1 3 3 分子模型介绍9 1 3 4 机理模型介绍n 1 3 5 模型对比及分析。1 3 1 4 裂解反应模型的应用及发展1 4 1 5 本文的研究内容1 6 1 6 ,j 、结1 6 第二章裂解反应试验及工业过程1 7 2 1 裂解反应工业过程1 7 2 1 1 裂解反应工业过程概述1 7 2 1 2 工业过程模拟概述一1 9 2 2 裂解反应试验过程2 1 2 2 1 试验方案2 l 2 2 2 试验过程2 2 2 2 3 分析方法2 3 2 2 4 试验结果。2 4 2 3 试验结果与讨论。2 s 2 4 ,j 、结2 7 第三章s v m 模型的建立与应用2 9 3 1 前言2 9 3 1 1 经验模型的现状2 9 v 北京化工大学博士论文 3 1 2 理论背景一2 9 3 2s v b 方法综述3 0 3 2 1 方法介绍。3 0 3 2 2 算法介绍。3 2 3 2 3s v m 算法目前的研究状况3 5 3 3 算法与计算过程3 s 3 3 1 试验方案3 6 3 3 2 试验数据3 7 3 3 3 模型训练3 8 3 4 结果与讨论3 9 3 4 1 模型评估3 9 3 4 2 模型应用4 1 3 5 ,j 、结4 6 第四章分子模型的建立与应用4 7 4 1 前言4 7 4 2 分子反应动力学模型的建立4 7 4 3 分子反应动力学模型的应用5 0 4 3 1s r t - iv 型裂解炉辐射段介绍5 0 4 3 2 辐射段炉管工艺模型的建立。s 1 4 3 3 数值算法5 7 4 4 结果与讨论5 7 4 4 1 模型的检验一s 7 4 4 2c o t 对裂解产物产率的影响s 8 4 4 3 裂解反应模型的应用6 0 4 5 ,j 、结6 3 第五章机理模型的建立与应用6 5 5 1 前言6 5 5 2 自由基反应模型的研究6 7 5 2 1 反应模型的建立方法6 7 5 2 2 反应模型的数值解法7 0 5 3 ( 3 4 烷烃自由基反应模型的建立与应用7 0 5 3 1c 4 烷烃裂解反应试验7 1 5 3 2c 4 自由基反应模型的建立7 6 5 3 3 计算结果比较8 2 v l 目录 5 4 石脑油自由基反应模型的建立与应用8 7 5 4 1 石脑油组成分析8 8 5 4 2 方法综述8 9 5 4 3 原料组成估算方法9 1 5 4 4 结果与分析1 0 0 5 5 ,j 、结1 0 2 第六章总结与展望1 0 3 6 1 研究成果1 0 3 6 1 1 裂解反应试验1 0 3 6 1 2 裂解反应经验模型的建立1 0 3 6 1 3 裂解反应分子模型的建立1 0 4 6 1 4 裂解反应自由基模型的建立1 0 4 6 2 研究展望1 0 5 6 2 1 裂解反应模型的研究展望1 0 5 6 2 2 裂解反应模型的应用展望1 0 5 参考文献10 7 附录i 石脑油自由基反应模型1 1 1 附录i i部分样本数据1 1 7 致谢1 2 1 研究成果及发表的学术论文1 2 3 v 1 1 1 :; ! ; 7 7 8 9 11 1 3 1 4 一15 1 6 g 1 7 1 7 一1 7 一1 9 。2 l 2 1 2 2 2 3 。2 4 2 5 2 7 2 9 2 9 2 9 3 j 2t h e o r ya b o u ts v m 2 9 3 2s v mm e t h o d 3 0 3 2 ji n t r o d u c t i o nt os v m m e t h o d 3 0 3 2 2i n t r o d u c t i o nt om a t h e m a t i c a lm o d e l 3 2 3 2 3d e v e l o p m e n to f s v m m e t h o d 3 5 3 3m o d e l i n ga n ds o l u t i o n 3 5 3 3 jp r o p o s a lo f e x p e r i m e n t 3 6 3 3 2d a t ao f e x p e r i m e n t 3 7 3 3 3m o d e lt r a i n i n g 一3 8 3 4r e s u l ta n dd i s c u s s i o n 3 9 3 4 1e v a l u a t i o no f s v m m o d e l 3 9 3 4 2a p p l i c a t i o no f s v m m o d e l 4 1 3 5b r i e fs u m m a r y 4 6 c h a p t e r4m o l e c u l a rc r a c k i n gm o d e la n d i t sa p p l i c a t i o n 4 7 4 1i n t r o d u c t i o nt om o l e c u l a rm o d e l 4 7 4 。2m o l e c u l a rm o d e lo fn a p h t h a 4 7 4 3a p p l i c a t i o no fm o l e c u l a rm o d e l 5 0 4 3 j i n t r o d u c t i o nt or a d i a n ts e c t i o no f s r t - 1 v f u r n a c e 5 0 4 3 2m o d e l i n go f t h e r m a lc r a c k i n g p r o c e s s 5 1 4 3 3n u m e r i c a la l g o r i t h mo f m o d e l 5 7 4 4r e s u l ta n dd i s c u s s i o n 5 7 4 4 1e v a l u a t i o no f m o l e c u l a rm o d e l 5 7 4 4 2i n f l u e n c eo f p r o d u c t y i e l d sa n dc o i lo u tt e m p e r a t u r e 5 8 4 4 3a p p l i c a t i o no f m o l e c u l a rm o d e l 6 0 4 5b r i e fs u m m a r y 6 3 c h a p t e r5f r e er a d i c a lm o d e la n d i t sa p p l i c a t i o n 。6 5 5 1r e v m w 6 5 5 2s t u d yo nf r e er a d i c a lm o d e l 一6 7 5 2 jm e t h o do f f r e er a d i c a lm o d e l 6 7 5 2 2n u m e r i c a la l g o r i t h mo f f r e er a d i c a lm o d e l 7 0 5 3f r e er a d i c a lm o d e lo fc 4a l k a n e s 7 0 5 3 je x p e r i m e n to f c 4a l k a n e s 7 1 5 3 2m o d e l i n go f c 4a l k a n e s 7 6 北京化工大学博士论文 5 3 3r e s u l ta n dd i s c u s s i o n 8 2 5 4f r e er a d i c a lm o d e lo fn a p h t h a 8 7 5 4 1c o m p o n e n t so f n a p h t h a 8 8 5 4 2r e v i e wo f m o d e l i n gm e t h o d 8 9 5 4 3m e t h o do f n a p h t h a p r o p e r t i e s 9 1 5 4 4r e s u l ta n dd i s c u s s i o n 1 0 0 5 5b r i e fs u m m a r y 1 0 2 c h a p t e r6c o n c l u s i o na n dp r o s p e c t 1 0 3 6 1c o n c l u s i o n 1 0 3 6 1 1e x p e r i m e n to f t h e r m a lc r a c k i n g 1 0 3 6 1 2e x p e r i m e n t a lm o d e l 1 0 3 6 1 3m 0 2 l ;c u l a rm o d e ,1 0 4 6 1 4f r e er a d i c a lm o d e z 1 0 4 6 2p r o s p e c t 1 0 5 6 2 1p r o s p e c to f s t u d yo nt h e r m a lc r a c k i n gm o d e l 1 0 5 6 2 2p r o s p e c to f t h e r m a lc r a c k i n gm o d e la p p l i c a t i o n 。1 0 5 r e f e r e n c e 1 0 7 a p p e n d i xir e a c t i o no f f r e er a d i c a lm o d e l 1 1 1 a p p e n d i x i is a m p l ed a t a 1 1 7 a c k n o w l e d g e m e n t 1 2 1 p u b l i s h e da r t i c l e s 1 2 3 北京化工大学博士论文 符号说明 五质量分数, z某纯组分的比重,无因次 石脑油的比重,无因次 t温度, o 表观停留时间,s s反应管横截面积,m 2 v 反应物的实际容积流率,m 3 s 。1 v r反应器容积,m 3 l反应管总长度,m r e烟气雷诺数,无因次 p r烟气普兰德数,无因次 n炉管周向不均匀系数 p流体的密度,与温度有关;k g 矿 u 流体的粘度,与组成有关;k g m - 1 s 叶 u 流体的流速;m s 一 入 流体的导热系数,与组成、温度有关 c p流体的热容,与温度有关 c o t裂解炉辐射段出口温度, c o p裂解炉辐射段出口压力,m p a a s t m 采用恩氏蒸馏标准测得的蒸馏曲线 t b p 实沸点蒸馏曲线 p o n a 族组成的简称 第一章引言 1 1 前言 第一章引言 石油化学工业是化学工业的一个重要部门,它是以石油、天然气为原料,经过多 次化学加工而生产各种有机化学品及合成材料的原材料工业。石油化学工业的发展已 使各种有机化学品及合成材料渗透到人民生活中有关衣、食、住、行的各个方面,在 各个领域越来越广泛地代替各种天然材料。在石油化学工业中大多数中间产品和最终 产品均以烯烃和芳烃为基础原料,烯烃和芳烃所用原料烃约占石化生产总耗用原料烃 的四分之三。在石油化学工业中,除由催化重整生产芳烃以及由催化裂化副产物中回 收丙烯和丁烯外,主要由乙烯装置生产各种烯烃并副产芳烃。乙烯装置生产的三烯( 乙 烯、丙烯、丁二烯) 是其他有机原料及三大合成材料( 合成树脂、合成橡胶、合成纤 维) 的基础原料,目前约有7 5 的石油化工产品由乙烯装置生产u 1 。所以乙烯是石油 化工的主要代表产品,在石油化工中占主导地位。乙烯装置是石油化工生产有机原料 的基础,是石油化学工业的龙头。所以它的生产规模、产量和技术能力标志着一个国 家石油化学工业的发展水平。 1 2 裂解工艺介绍 1 2 1 乙烯的生产方法 乙烯,作为石油化工基础原料之一,除了蒸汽裂解技术之外,其生产方法还有很 多种,其中包括从炼油装置产生的炼厂气中回收乙烯、催化裂解制乙烯、甲醇制烯烃、 乙醇制乙烯等,下面一一介绍1 2 1 。 1 2 1 1 炼厂气回收乙烯 在炼油工艺的常减压装置、催化裂解装置、催化重整装置和加氢裂化装置中都会 生成一定量的干气,干气中除了含甲烷和氢气外,还有大约1 5 的乙烷、1 5 的乙烯以 及少量的c 3 组分等,如表1 1 所示。早期国外曾利用油吸收法回收其中的轻烃尤其是 乙烯,从上世纪8 0 年代开始,逐渐有开始采用深冷分离法将其中的乙烯回收,也有 采用中空纤维膜分离法和变压吸附法来浓缩干气,回收其中的乙烯。同时也有利用干 气中的乙烯来取代纯乙烯作为制乙苯的原料,从而完成乙烯的回收和利用。 从炼厂干气中回收乙烯的技术已经越来越成熟,但由于产量的原因,该方法不可 1 北京化工大学博士论文 能成为大规模生产乙烯的方法,只是作为乙烯生产的有益补充。 表1 - 1 炼厂干气的组分( v ) t a b l e1 - 1c o m p o s i t i o no f r e f i n e r yd r y g a s 组分抚顺石化武汉石化大连石化兰州石化 h 2 1 5 - 2 03 52 9 2 73 1 1 n 2 1 5 - 1 81 5 2 5 1 1 2 91 3 0 8 0 2 0 3 0 50 2 70 70 8 c 0 4 c 0 2 3 0 - 4 02 4 62 6 7 3 3 6 c h 4 2 7 3 0 2 3 62 6 9 12 5 9 3 c 2 h 4 1 5 - 2 01 0 8 91 4 7 21 2 3 7 c 2 h 6 1 4 - 1 79 7 31 3 9 811 5 c 3 h 6 0 0 4 - 1 00 6 10 2 41 4 l c 3 h 8 0 5 - 1 00 10 0 70 n - c 4 h l o 0000 4 5 i - c 4 h 1 0 000 0 h 2 s 0 4 5 - 0 5 00 0 1 50 0 h 2 0 0 1 0 - 0 1 50 00 1 2 1 2 催化裂解制乙烯 催化裂解制乙烯技术是近年来研究开发的热点,催化裂解有利于提高裂解深度和 选择性,并且可以在比蒸汽热裂解更缓和的条件下获得较高的烯烃收率,降低能耗。 该技术成功的关键在于催化剂的性能,即要求催化剂同时具备高活性和高选择性,使 裂解过程中的乙烯、丙烯、丁二烯等烯烃收率高,甲烷、液体产品等收率低,同时还 应具有较高的稳定性和较高的强度。 目前该技术仍处于实验室阶段,由于催化剂性能的原因,其技术经济性距离蒸汽 热裂解还很远。我国在重油作为原料催化裂解技术上取得了重要的进展,如洛阳工程 公司开发的重油直接接触裂解工艺技术( h c c ) 和石油科学研究院开发的多产乙烯丙 烯的深度催化裂解( d c c ) 技术等,但其技术经济性与蒸汽热裂解仍有相当的差距。 1 2 1 3 甲醇制烯烃 甲醇制烯烃是以甲醇为原料生产烯烃的新型技术,随着石油的短缺,目前己成为 各国竟相开发的烯烃技术的重点。该方法首先通过煤炭、石脑油、渣油、天然气、油 田气和煤层气等原料经过蒸汽转化法制得合成气,以合成气为原料制得甲醇;甲醇在 催化剂的作用下,在合适的反应温度、压力、空速以及稀释比下,反应生成乙烯、丙 烯、丁烯等。作为甲醇主要原料的煤或者天然气的价格成为制约该技术应用的关键因 素。 2 第一章引
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