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兰州大掌硕士论文摘要 摘要 大气颗粒物( a p m ) 是大气中主要的污染物之一,它可以在很多方面影响 环境。大量的a p m 直接辐射效应和间接辐射效应都可以引起气候变化,同时引 起人体多种疾病。沙尘天气的污染物也主要是由a p m 组成。对a p m 中的多元 素分析特别是毒性元素分析将有助于进行污染源解析。中子活化分析( n a a ) 以其独特的优势,例如:多元素、高灵敏度等,常常被用作a p m 的元素分析手 段。 本工作使用中子活化分析,结合本实验室建立的k o 法一相对法兼容软件共 测定了大气颗粒物中多达4 7 个元素含量;与北京市环保局和房山区环保局合作 在车公庄地区和良乡设置了3 个采样点,自2 0 0 3 年至今使用g e n t 二级级联采样 器采集p m l 0 ( 2 5t a m 直径 1 0t a m ) 和p m 2 5 ( 直径 2 5t a m ) 大气颗粒物样品 约3 0 0 余件。对这些样品进行了分析测定,结果如下: 区分了北京污染物的四个不同季节的特征:以燃煤污染为主的冬季,以沙 尘污染为主的春季和秋季以二次污染物为主的夏季,描述了颗粒物污染在各季节 的不同特性,可以看出一些特征污染元素的规律变化反映了排放源的季节变化规 律。例如a g 在特殊气象条件( 降雨) 下特殊富集程度。沙尘暴带来大量颗粒物 的同时稀释了本地污染元素,造成所有元素的富集程度下降。 通过对三个地点多组样品的系统分析,揭示了北京车公庄和良乡地区 a p m 的区别,车公庄的汽车尾气;良乡1 汽车尾气和大量粗颗粒物;良乡2 主 要为地壳源。并利用元素关联分析,富集因子分析以及因子分析等现代统计分析 方法对北京大气颗粒物进行了源解析研究。通过对富集因子分析得出来自人为污 染排放源的a s ,b r , c d ,h g ,i ,i n ,s e ,s b ,s ,z n 等在粗、细颗粒物上都具有较高的富集值 ( e n r i c h m e n tf a c t o r - e f ) ,特别是在细颗粒物上的e f 明显高于粗颗粒物。 a p m 中溴是非常重要的元素之一,短照射测量时存在其同质异能态的干扰, 对n a a 短照射测定溴进行了干扰校正。 关键字:大气颗粒物;中子活化分析;富集因子分析;因子分析 兰州大学硕士论文摘要 p r e l i m i n a r ys t u d y o na i r b o r n e p a r t i c u l a t em a t t e rb y i n a a a b s t r a c t a i r b o r n ep a r t i c u l a t em a t t e r ( a p m ) i so n eo fm a i np o l l u t e ri nt h ea t m o s p h e r e ,w h i c hc a r l a f f e c tt h ee n v i r o n m e n ti nm a n yw a y s i ti s p o s s i b l et h a t al o to fa p mh a sag r e a te f f e c to nt h e w e a t h e rb yd i r e c to ri n d i r e c ti r r a d i a t i o n ,a n db r i n gm a n yk i n d so fd i s e a s e st ot h ep e o p l e a p m c o n s t i t u t e st h em a i n p a r to f c o n t a m i n a t i o ni ns a n d s t o r m a n a l y z i n gt h em u l t i - e l e m e n t s ,e s p e c i a l l y t h ep o i s o n o u se l e m e n t si na p mc a nr e b o u n dt ot h ep o l l u t i o ns o u r c ed e t e r m i n a t i o n i n s t r u m e n t a l n e u t r o na c t i v a t i o na n a l y s i s ( i n a a ) a l w a y sb eu s e dt od e t e r m i n et h ee l e m e n t si na p m ,f o rt h e s p e c i a lm u l t i - e l e m e n t s ,h i g h s e n s i t i v i t ya n d s oo n a l o n g t e r ms t u d y o na i r b o r n ep a r t i c u l a t em a t t e r ( a p m ) a n da i rp o l l u t i o nt r e n di nb e i j i n gh a s b e e nu n d e r t a k e n a b o u t4 7e l e m e n t sw e r ed e t e r m i n e df o rm o s to fs a m p l e s b yt h e u s eo f i n s t r u m e n t a ln e u t r o na c t i v a t i o na n a l y s i sa n dh y b r i dk 0 & r e l a t i v es o f t w a r ed e v e l o p e db yo u rl a b t h r e e s a m p l i n gs i t e s ,c h eg o n gz h u a n g ( d o w n t o w n ) ,l i a n gx i a n g - i a n dl i a n gx i a n g - 2 ( s u b u r b ) ,w e r e s e t u p i n b e i j i n g p m 2 5 ( d i a m e t e r 9 0 ) 校正是可靠的。 参量化校正方法一一 为了实现对参量法的校正,倪邦发( 1 9 9 7 ) 等建立了基于z w e i f e l 方程( 式2 6 ) 的予 积l 5 6 。57 1 。 f = 1 一【0 9 2 3 + 坂i 1 ) j 【z ( 2 6 ) 其中,z = t = 片状样品厚度,c m , 如喜m 删石d 喜等 n i = 元素i 的密度,c m 。3 c r i = 元素i 的热中子吸收截面,c m 2 , c i = 元素i 的浓度, a i = 元素i 的原子质量,g d = 样品的表观密度,g c m 。 将待测样品中各组成元素( 重点是中子吸收截面大和或含量高的元素) 的有关参 数输入n f s s 。输出f 值大于0 9 9 时,自屏蔽可以忽略;0 9 9 f 0 9 时,f 可用 于自屏蔽效应校正;f 宽的样品种类与定量范围 相对低污染,低丢失概率 自动化 而其中,r e n a a 的高灵敏度( 粒径小于2 5g m 的a p m 样品量常少于1 0 0 9 9 ) , 多元素( 典型地测定4 0 一5 0 种元素) ,和非破坏( a p m 样品中常含有极难溶解的 颗粒) 特点,很好地满足了分粒径a p m 多元素分析的要求。 兰州大掌硕士论文第二i 2 1 3 a p m 的n a a 研究举例 在远离工业排放源的偏远地区典型的如南北极收集的a p m 样品可 以很好地研究全球温室效应、人类活动与自然排放的大气颗粒物对全球大气的影 响等地球化学演变过程。因为这些a p m 水平相当低,所以中子活化分析便成 为必不可少的分析手段。 l o u r e i o ra 1 6 2 1 用中子活化分析测定了收集于南极的大气颗粒物微孔膜样品中 的1 5 个元素,结合主成份因子分析他们得出三个因子。第一组代表海洋来源, 包括n a ,c i 和b r 。第二组是a l ,s c ,、f e 等地壳元素,毫无疑问代表地壳来源。 第三组则是排放源不明的元素z n ,s b 和a u 。另有5 个元素未被模型归类入有效 因子,它们是m n ,c a , k ,t h ,l a 。 p e r e i r a l 6 3 1 用n a a 测定了采自南极半岛地区舍得兰群岛乔治岛的a p m 样 品,分析了n a ,c 1 ,a 1 ,m n ,v ,c a ,k ,f e ,z n ,b r , l a ,s b ,a u ,s c 等元素含量。发现 a p m 样品中的海盐无机成份n a 和c l 的比率与海水相同,而同源的k ,c a ,b r 的 比率与海水中不同,说明它们还有其它来源。痕量元素z n 和s b 则随季节变化 在冬季达到极小值。 l a n d s b e r g e r 删结合超热中子活化分析,报告了加拿大南极站采自1 9 8 7 至 1 9 9 2 年间a p m 样品中的a s ,s b ,i n ,m n ,v 元素浓度随季节而变化,富集因子分 析表明a s 和s b 元素浓度在冬季偏高。对s b ,i n ,m n 的潜在源贡献( p s c f ) 分 析表明这些a p m 很可能来自欧洲和亚洲地区。对远距离排放源有重要示踪意义 的元素是s b ,a s ,i n ,m n ,s e ,v 和z n ,其中i n 和a s 是非常好的有色金属冶炼厂 示踪剂,l a n d s b e r g e r 探讨了对沉积在w h a t m a n4 1 采样器上的上述元素的改进测 量方法。 h a c i s a l i h o g l u 6 5 1 收集了黑海地区a p m 样品用以研究欧洲地区人为排放源的 污染水平及成份。同时研究了a p m 的自然成份,特别是撒哈拉地区沙尘暴对欧 洲的影响。用n a a 共测定了n a ,m g ,a 1 ,c i ,k ,c a ,s c ,t i ,v ,c r , m n ,f e ,c o ,n i ,c u , z n ,a s ,s b ,s e ,b r , r b ,i ,c s ,b a , l a ,h f , w ,a u ,c e ,n d ,s m ,e u ,g d ,y b ,t h3 5 个元 素。p b 由a a s 测定,s 0 4 和n 0 3 由i c 测定。利用富集因子分析和主成份分析 揭示了5 个排放源:地壳,海洋和3 个人为排放源。其中一个确认来自于当地的 一个钢铁厂。 2 4 兰州大掌硕士论文第= 章 j o h ne ta l 6 6 1 用受体模型分析了位于伦敦中心的全国监测网络p m l 0 浓度以 确定针对p m l 0 英国空气质量控制标准。 s l a n d s b e r g e 等f 6 7 j ,使用n a a 一康普顿抑制法监测了北冰洋大气颗粒物中 的卤素含量。 朱坦6 酗对秦皇岛海港地区和山海关地区的颗粒物总含量来源进行了定性识 别和定量解析。 戴树枝6 明对天津市大气颗粒物的粗颗粒物成分进行了主要成分谱研究。 曹雷等使用n a a 对北京市车公庄的a p m 的p m l 0 和p m 2 5 元素成分进 行了测定,使用多种数学统计方法对a p m 来源进行了分类。 从以上的研究和研究结论可以看出,n a a 是理想的适宜于大气颗粒物分析 的技术,结合多元统计分析可得出最符合自然规律的数据解析,很好地研究人类 活动与生态大气环境的交互影响。 2 2 采样和i n a a 2 2 1 取样装置和原理 取样装置是基于惯性冲击原理的g e ms f u 级联采样器。如下图2 2 所示 图- 2 2 级联采样撞击原理图 惯性小于一定限值的粒子将随气流方向而规避开冲击板,惯性较大的粒予则 撞向冲击板而停止运动或不再随正常气流方向运动。粒子所具有的惯性由泵的抽 气速率和进气孔的孔径所决定。传统的基于此原理的a n d e r s o n 采样器将粒径范 围为0 1 1 0 p r o 的粒子分为最多至1 3 级,但切割精度并不高。我们所使用的g e n t 兰州大学硕士论文第三章 二级采样器 7 0 】是比利时g e n t 大学研制开发的p m 2 5 p m l 0 采样器,气流自图2 2 所示冲击头上方进入,被一覆盖油脂的预冲击板阻挡,在预设的泵流速下,粒子 粒径大于1 0 “m 的被阻挡。在s t a c k e d f i l t e rc a s s e t t e 中是孔径分别为0 4 儿m 和8 “m 的聚碳酸酯核孔膜,分别实现对空气动力学等效直径为2 5i x m 和2 5 1 0 “m 的大气颗粒物的收集。滤膜上涂一层a p e r s o n ,涂层正对粒子流方向以防粒子反 弹。采样膜用工作泵推荐的最佳粒径分布使用流量是】6l m i n ,在开始采样时, 可将它设置成1 8 l m i n ,而在达到最低警戒线1 4l m i n 时,就必须停止采样。 图2 3 g e n t 采样器冲击头结构示意图 乜o对q-的v o _ 爵h a 口ouo带a_曩。o-a o_po协协爵d - o - 一州- 乜o】【u西_哺 -o口砖i i i o h o q _ 州嗣每 兰州大学硕士论文第二章 2 2 2 取样描述 取样前和取样后用一个感量为1 1 t g 微量电子天平( m e r r i e r t o l e d og m b h ) 对 核孔膜进行称重以获得取样品质量。为了排除水分干扰,滤膜称重前需在平衡室, 保持温度2 5 + 5 和相对湿度5 0 5 进行长时间温度,湿度平衡。我们使用 一个2 1 0 p o 放射源除静电枪来消除静电荷。不管是长程运输还是短程运输,过滤 器的保存都是非常重要的。 当采集每个样品时,必须同时记录基本气象学数据,包括:平均温度、相对 湿度、气压、风向和风速,以及是否在取样时有沉降现象。取样、运输、测量、 数据解释等过程可以由多人完成,但交接要有严格的管理,完整的备份资料,如 果没有全面的质控质保系统,上述过程建议由一人完成。 采样有关参数的例子示于表2 3 。每周采样两次。采样开始的空气流速为每 分钟1 8 l m i n 。当流速降至1 4l m i n 时停机。0 4 1 x r n 和8 1 a m 孔径核孔滤膜上的典 型颗粒物质量分别约o 1 和0 9m g 。 表2 ,3 取样参数 相对降水始、终 样品风向 温度样品质 日期时间天气、湿度概率流速 编号风力 ( ) 量( m g ) l r a i n a l l0 9 :1 7 晴间北转1 81 0 2 0 2 0 0 4 2 982 5l o a s l1 8 :3 0多云南2 31 4 0 4 3 9 a l 20 8 :3 6 晴转南1 81 0 4 8 2 0 0 4 2 1 265 0 4 0 a s 2 1 9 :0 0阴1 - 21 4 51 4 3 9 a l 30 8 :5 6 阴转偏北1 80 9 9 5 2 0 0 4 2 1 61 21 5 3 0 a s 3 2 0 :0 0晴4 - 51 4 50 4 7 1 a l 40 9 :0 6 睛转偏南1 8o 9 8 1 2 0 0 4 2 1 9l l5 05 0 a s 41 7 :o o多云2 3 1 4 50 4 9 6 2 2 。3 样品制备、辐照和测量 a 样品制备 兰州大掌硕士论文第二章 采样前、后分别称重核孔滤膜,二者之差为颗粒物重量。所有称重均在恒温, 恒湿( 5 0 5 ) 天平室进行。滤膜样品封入清洁的聚乙烯袋中( 对短照射) ,或 包入清洁处理过的高纯铝箔中( 对长照射) 。 分析质量控制使用基体和待测元素组成尽量匹配的我国一级标准物质 g b w 0 7 3 1 2 ( 水系沉积物) 和美国n i s ts r m1 6 3 3 a ( 煤飞灰) 。各样品量约为1 0 0 m g o b 标准制各 本工作使用本实验室发展的相对k o 法综合的活化分析技术。两种独立的标 准化方法同时使用,具有自检功能,为数据可靠性提供了附加保证。 a ) 相对法标准制备 以待测元素的高纯会属、氧化物或硝酸盐等化合物配制已知浓度的溶液( 称 之贮备液) ,稀释至合适浓度( 称之工作液) ,定量转移到高纯的无灰滤纸上,低 温烘干,以高纯铝范包好,即是标准。将这些标准与待分析样品在相同条件下照 射和测量,进行各元素测定。 b ) k o 法标准制备 本工作使用了2 0 1 x m 厚的高纯z r 箔( 约2 m g ) 和f e 丝( 9 9 9 9 ,1 1 0 m g ) 。 前者用于热中子注量率比f 测定( ! r - 9 6 z r ) ,后者用作比较器。通过k o 法计算, 可以得到全部6 8 种现代n a a 可测定元素的标准比计数率。 c 反应堆照射 为了得到更加全面的元素信息,对样品进行了短照射和长照射。 称重的载颗粒物膜样品装入跑兔进行短时间反应堆照射。测量后经足够长时 间的衰变,样品先装入清洁的塑料袋中,再以丙酮擦洗过的铝铂包装、标记,最 后样品和各种标准一起装入铝罐中进行长时间照射。 所有照射均在中国原子能科学研究院的重水反应堆上进行。对于短照射,自 , 制的“跑兔”装置用于样品传送。2 4 8p - g 或1 6 9g g 的m n ( 通量比f 已事先测定 为2 0 0 ) 作为比较器与样品同时照射。对于长照射,将样品、标准、比较器、通 量监测器包在一起,密封于照射铝罐中,在重水反射层孔道照射4 8 小时。热中 子注量率为( 3 6 ) 1 0 ”n c m 一s 一。 d 测量 兰州大学硕士论文第二章 全部照射和测量的典型安排归纳于表2 4 。 表2 4 样品照射一测量纲图 f l u xn s c m t it dt es e ee l e m e n td e t e r m i n e d 2 0 0 s3 0 0 m g ,a i ,t i ,v ,c u ,s 1 x 1 0 1 3 2 0 0 s1h5 0 0 m n ,i n ,b y , 1 ,c l 1 0 h1 0 0 0 n a , k a s ,a u ,b r , c a , m o ,l a ,s m ,w ,y b , 5d a y3 0 0 0 u ,g a , c d 3 x 1 0 1 3 4 8 h a g ,b a ,c e ,c o ,c r , c s ,e u ,f e ,h g , 2 0d a y4 0 0 0h en d ,r b ,s b ,s c ,s e ,s t , r a , t b 。 z n ,n i ,z r , l u ,t h 活化样品以c a b b e r r a 高纯锗( h p g e ) y 射线谱仪测量。谱仪由p c a - - i i 多道板, h p g e 探测器,和微机组成。谱仪分辨率为1 9 k e v ,相对效率为3 5 。调整测量 位置,使测量系统死时间小于5 。计算机化全自动测量系统示意见图2 4 。 每次测量的计数时间和源一探测器距离应结合实验和经验仔细加以考虑以达 到最佳分析质量。短照第一次测量死时间应小于5 ,其他情况下应小于1 0 。 如果测量位置不同则应进行效率归一。以下分别是对一次短照,两次长照的最佳 计数时间和源探测器距离的经验化选择原则: 1 ) 短照第一次测量时间应在2 8 a l 的1 7 7 9k e v 与5 6 m n 的8 4 7k e v 峰值计数比 兰州大学硕士论文第二幸 约为o 7 时,如图2 5 所示。 2 ) 长照第一次测量时间应在2 4 n a 的1 3 6 8k e v 与8 2 b r 的5 5 4k e v 峰值计数比约 为0 5 ,以保证对某些半衰期介于1 5 小时与3 5 5 小时之间的核素如:7 6 a s ( 5 5 9 k e v , 2 6 3h ) ,博7 w ( 6 8 6k e v , 2 4 9h ) 等的准确测定,如图2 6 所示。 3 ) 长照第二次测量可在衰变1 0 至2 0 天后进行,具体时间由长l 的测量结果决 定。对于半衰期在几天至十几天并且在两次测量中均能准确测量的核素如: 1 7 7 l u ,1 4 7 n d , 8 6 r b 等,如果长1 测量值不够理想,则可充分冷却进行长2 测量。 如图2 7 所示 3 0 - - - “- ) h 大学硕士论文第二章 各元素在粗细颗粒物上的平均探测限如表2 5 所示,单位为1 0 。9 克。 表2 5 各元素在粗细颗粒物上的平均探测限 粗颗粒物探细颗粒物探粗颗粒物探细颗粒物探 兀哥测限测限兀紊测限 测限 d y 2 ,3l e 0 36 4 5 e 0 4n d1 2 6 e 0 27 0 9 e 一0 3 t i1 7 9 e + 0 02 0 l e 0 1c e 5 6 0 e 0 33 4 8 e 0 3 s r3 0 2 e 0ls e8 9 0 e 0 35 5 5 e - 0 3 r2 8 2 e 0 27 9 6 e 0 3h g 3 ,4 6 e 0 32 。0 6 e 0 3 b r8 0 4 e 0 22 0 8 e 0 2t h8 5 8 e 一0 4 5 0 7 e - 0 4 m g 1 7 3 e + 0 03 6 4 e 0 1c r1 1 0 e 0 26 9 2 e 0 3 m n4 8 2 e - 0 31 3 8 e - 0 3s n 6 7 8 e 0 13 9 4 e 0 m g 6 9 5 e + 0 01 4 6 e + 0 0h f8 3 8 e 0 44 3 9 e - 0 4 c u9 7 2 e 0 1 8 0 6 e 0 2z r5 1 8 e 0 13 3 2 e o l i n6 6 1 e 0 41 7 5 e - 0 4c s1 4 6 e 0 3 8 1 5 e 0 4 v 8 1 2 e - 0 21 7 9 e 0 3n i2 1 3 e 卜0 21 2 0 e + 0 2 k2 1 6 e + 0 l5 5 8 e + 0 0t b 6 6 5 e 0 43 8 0 e 0 4 c l6 1 4 e 一0 11 5 9 e 0 1a g 7 3 6 e 0 34 3 1 e 0 3 a 12 8 9 e + 0 25 6 5 e 0 2s c 1 0 8 e 0 45 9 4 e 0 5 c a2 7 4 e 斗0 05 6 9 e m lr b3 t1 e - 0 2 1 8 2 e 0 2 s 4 9 8 e + 0 24 1 6 e + 0 1f e7 0 7 e 0 l4 2 2 e 0 1 s m1 6 7 e - 0 49 7 6 e 0 5z n 3 6 1 e 0 22 1 4 e 0 2 m o2 3 0 e - 0 2 1 5 3 e 0 2s c 3 7 1 e 0 5 l u2 5 2 e 0 42 3 0 e 0 4t a 6 8 8 e 0 44 6 8 e 0 4 u3 8 0 e 0 32 3 8 e 0 3c o 9 9 6 e - 0 46 1 4 e 0 4 c d 4 8 7 e - 0 26 9 7 e 0 2e u3 7 l e - 0 42 3 6 e 0 4 y b1 3 3 e 0 3 1 1 2 e 0 3s b1 0 2 e 0 3 a u3 4 l e 一0 52 4 l e 0 5a s 3 6 5 e 0 31 8 l e l 0 3 b a6 6 6 e 0 16 3 2 e 0 1s b 8 6 9 e 0 45 7 4 e 0 4 n d1 4 7 e - 0 1 1 2 6 e o lg a5 3 9 e 0 25 7 0 e 0 2 b r 2 _ 3 3 b 0 3c a4 1 7 e 十0 12 9 8 e + 0 1 w5 5 6 e 0 33 3 2 e 0 3n a 6 2 2 e 0 2l ,5 7 e 0 2 l a5 9 0 e 0 43 2 9 e 0 4k 6 1 4 b + 0 01 6 8 e + 0 0 3 1 - “- 3 1 1 大学硕士论文第二j t 数据处理 商品软件s p a n 用于峰分析。倪邦发的k o 一相对法兼容软件a d v n a a l 7 】 用于元素含量测定。a d v n a a 可以自动校正核反应干扰和g a m m a 能谱干扰, 并利用“有效作用深度原理,【删,对不同测量位置的效率进行自动归一。浚软件具 有自检功能,可以探测并从而消除主要的系统不确定度来源,大大改善了分析的 准确度。 2 1 4 质量保证和质量控制 本工作的q a q c 由以下几个方面来保证: i 利用多重核性质的使用所提供的自检,这是n a a 的固有特长,如:同一元 素的测量可用不同生成核( 如:1 2 2 s b ,1 2 4 s b ) 、不同分析线( 如:1 3 4 c s 的6 0 4 k e y , 7 9 5 k e v ) 、不同照射一测量组合( 如:短照,长照均可测n a ) 来进行自检,见表2 6 。 i i 利用广义k o _ 卡目对法n a a 提供的附加自检功能实现两种互相独立的标准化 方法互校,见表2 6 。 i i i 同时分析有证标准物质( c r m s ) n i s ts r m1 6 3 3 a ( 煤飞灰) 和g b w0 7 3 1 2 ( 水系沉积物) 用作质量控制样品。其制备方法与待分析样品相同。测定结果与 标准( 参考) 在不确定度范围内一致,证实结果的可靠性。表2 6 表明本工作对 n i s ts r m 1 6 3 3 a ( 煤乜灰) 的k o 法,相对法测量结果与认证值参考值在不确定度 范围内广泛一致。 兰州大掌硕士论文第二章 表2 6 ,n a a 测定n i s t s r m1 6 3 3 a f o r q a q c 元素能量k e yk o 法误差相对法误差参考值 s m1 0 3 1 5 81 11 5 51 o 1 6 6 士0 1 3 m o1 4 03 5 37 23 3 o63 1 3 c e1 4 51 6 31 81 6 01 51 6 8 8 土1 2 l u2 0 81 22 61 2 52 41 1 5 士o 0 2 u2 7 7 59 8 64 59 9 53 91 0 3 t h3 1 22 2 61 62 41 22 4 士o 3 c r3 2 01 8 72l1 9 31 81 9 3 士5 y b3 9 67 8 12 17 8 22 07 6 8 士o 0 9 w4 7 94 0 22 53 9 62 54 6 h f4 8 27 0 23 87 5 62 8 7 2 9 土o 2 2 b a4 9 61 3 4 m3 81 2 9 m3 11 3 2 0 士4 0 n d5 3 17 6 71 18 1 41 08 1 4 b r5 5 41 4 62 71 5 42 5 2 3 1 a s5 5 91 3 93 31 4 52 61 4 3 士3 ”s b 5 6 46 2 22 76 1 22 3 s b6 1 5 士0 1 5 1 “s b 16 9 16 2 43 ,o6 1 62 5 6 0 49 7 85 _ 31 04 0 c s1 0 4 士o 2 7 9 59 8 25 51 0 14 1 s c8 8 93 9 11 53 9 1 13 8 6 士1 1 一 r b1 0 7 61 2 95 51 2 94 51 3 4 “ f e1 0 9 99 8 5 m1 69 7 3 m1 1 9 5 1 m 土0 1 8 z n 1 1 1 52 3 43 42 4 02 72 2 0 t b1 1 7 724 71 02 9 l82 6 9 士0 0 7 t a1 2 2 11 9 51 11 9 7 71 9 3 士0 0 7 c o1 3 3 2 54 6 41 64 3 11 24 4 1 士1 o n a1 3 6 8 51 7 l m2 21 7 4 m1 4 1 6 5 m 士0 0 4 e u1 4 0 83 54 | 33 3 93 43 5 0 士o 0 4 l a1 5 9 6 27 6 42 17 8 71 _ 37 6 7 注:m 指m g 佗,其它都是岭幢 2 3 通过7 9 b r ( n ,丫) 8 0 b r 测定b r 时8 0 m b r 的干扰校正 溴是自然界中一个十分重要的元素,位于元素周期表的第七主族,具有很强 的非金属特性。主要存在于生物样品,植物样品和海洋等环境中。同时,由于溴 的挥发性,它也是一个环境污染的重要指示元素。比如燃煤电r ,工业炼油,炼 钢、燃油汽车的尾气等等均有大量的溴排出。人们通过分析环境样品( 如大气颗 - “- ) i t 大学硕士论文第二章 粒物,植物样品等) 中的溴等元素,使用统计的方法即可评价污染源以及污染程 度。溴的分析测定方法很多,其中中子活化分析法( n a a ) 以其灵敏度高、多 元素同时测量、不破坏样品以及无空白试剂污染等优点,通常用于包括溴在内的 多元素分析测量。 适用于溴的中子活化分析有三种,即在线瞬发y 活化分析72 1 ,短照射和长照 射活化分析。由于瞬发y 活化分析对溴的灵敏度很低,通常不使用。短照射和长 照射是活化分析测量溴的两种常用方法。溴有两种稳定同位素,7 9 b r 和8 1 b r 。用

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